JPH02296851A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はプラスチゾル組成物に関する。更に詳しくは金
属塗装面に強固に接着し、且つプラスチゾルの貯蔵安定
性に優れた塩化ビニルプラスチゾル組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、トリレンジイソシアネートなどの有機ポリイソシ
アネートを使用したブロック化ウレタンプレポリマーと
活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化合物とか
らなる接着性付与剤を配合した塩化ビニルプラスチゾル
組成物がある（たとえば特公昭５９−５２９０１号公報
）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の組成物は比較的低温、短時間（た
とえば１２０℃、２０分）での加熱処理では充分な接着
性が得られなく、更に各種メツキ鋼板（たとえば錫メツ
キ鋼板、鉛−錫合金メツキ鋼板、アルミニウムメツキ鋼
板、ニッケルメッキ鋼板、その地番種合金メツキ鋼板な
ど）に対して充分な接着性が得られない問題点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは比較的低温、短時間での加熱処理で各種メ
ツキ鋼板に対して充分な接着性とプラスチゾルの貯蔵安
定性に優れた塩化ビニルプラスチゾル組成物、また塩化
ビニルプラスチゾルに対して少量の添加で充分な接着性
とプラスチゾルの貯蔵安定性に優れた塩化ビニルプラス
チゾル組成物について鋭意検討した結果、本発明に到達
した。

すなわち本発明は、塩化ビニル重合体もしくは共重合体
（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須
成分としてなるプラスチゾル組成物において、接着性付
与剤（Ｃ）がイソシアヌレート環を有するポリイソシア
ネートのブロック化物（ａ）および／またはブロック化
ウレタンプレポリマー（ｂ）と有機シラン化合物とから
なることを特徴とするプラスチゾル組成物である。

本発明において使用されるイソシアヌレート環を有する
ポリイソシアネートとしては有機ジイソシアネートから
のイソシアヌレートがあげられる。

を機ジイソシアネートからのイソシアヌレートとしては
、脂肪族ジイソシアネートからのイソシアヌレート［ヘ
キサメチレンジイソシアネート（＋１ＤＩ）、リジンジ
イソシアネートなどからのイソシアヌレートなどコ、脂
環式ジイソシアネートからのイソシアヌレート［水添ジ
フェニルメタンジイソシアネー）　（水添ＭＤＩ）、　
　インホロンジイソシアネート（ＬＰＤＩ）　、シクロ
ヘキサンジイソシアネート　（Ｃ）１０１）　、水素化
トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシ
アネートなどからのイソシアヌレートなど］、芳香族ジ
イソシアネートからのイソシアヌレート［トリレンジイ
ソシアネ−）　（ＴＤＩ）、α、　α、　α′　　α′
−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＮＸＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネー）　（ＭＤＩ）
、　　ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネートなどからのイソシアヌレートなど］およびこ
れらの二種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好
ましいのは脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソ
シアネートからのイソシアヌレートであり特に好ましい
ものはＨＤｆからのイソシアヌレートおよびＩＰＤＩか
らのイソシアヌレートである。

イソシアヌレート環（トリアジン環）の合成は有機ジイ
ソシアネートに触媒として、例えば酸化物（酸化リチウ
ムなど）、アルコキシド（ナトリウムメチラートなど）
、アミン（トリエチルアミンなど）、カルボン酸塩（ナ
フテン酸カルシウムなど）、有機金属（ジブチル錫ジラ
ウレートなど）を単独または組み合わせて高温下（通常
５０〜１５０℃、好ましくは６ｏ−ｔｏｏ℃）で反応さ
せて得ることができる。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートは一部
低分子モノアルコールまたは低分子ポリオールで変性さ
れたものを使用することができる。

低分子モノアルコールとしては第１級アルコール類（メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなど
）、第２級アルコール類（イソプロピルアルコール、５
ｅａ−ブチルアルコール、５ｅｃ−アミルアルコールな
ど）、第３級アルコール類（ｔ−９チルアルコール、ｔ
−アミルアルコールなど）、クリコールｘ　−テ）し類
（エチレングリコールモノメチルエ−テル）、ハロアル
コール類（エチレンクロルヒドリン、２、２−ジフルオ
ロエチルアルコールなど）およびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち、好ましいものは第１
級アルコール類である。

低分子モノアルコールの分子量は通常３０〜６００１　
　好ましくは３０〜４００である。

低分子ポリオールとしてはグリコール類（エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ｚ，４−ブタンジオー
ルなど）、トリオール類（グリセリン、トリメチロール
プロパンなど）およびこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうち、好ましいものはグリコール類で
ある。低分子ポリオールの水酸基当りの分子量は通常３
０−８００、好ましくは３Ｇ〜５００、とくに好ましく
は３０〜３００である。

また、必要により高分子ポリオールで変性されたものを
使用することもできる。高分子ポリオールとしては後述
するブロック化ウレタンプレポリマ−（ｂ）の項で説明
するものと同様のものが挙げられる。変性は後述するブ
ロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）の項で記載したの
と同様に行うことができる。

インシアヌレ−１基を有するポリイソシアネートのＮ０
０％は通常５〜３０％、好ましくは８〜２５％である。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブロ
ック化物（ａ）を得るためブロック化剤が使用される。

使用されるブロック化剤としては、オキシム化合物［ア
セトオキシム、ケトオキシムたとえばメチルエチルケト
オキシム（ＭＥＫオキシム）メチルイソブチルケトオキ
シム（ＭＩＢＫオキシムなど）など］；　ラクタム類（
ε−カプロラクタムなど）；活性メチレン化合物［マロ
ン酸ジエステル（マロン酸ジエチルなど）、アセチルア
セトン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸エチルなど）
など］；　　フェノール類（フェノール、−クレゾール
など）；　アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−
ブタノールなど）；水酸基含有エーテル（メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブなど）；水酸基含有エステル（
乳酸エチル、乳酸アミルなど）；メルカプタン類（ブチ
ルメルカプタン メルカプタンなど）；酸アミド類（アセトアニリド、ア
クリルアマイド、ダイマー酸アミドなど）；イミダゾー
ル類（イミダゾール、２−エチルイミダゾールなど）；
酸イミド類（コハク酸イミド、フタル酸イミドなど）お
よびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

これらのうちで好ましいものは、オキシム化合物および
ラクタム類であり、特に好ましいものは、１１ＥＫオキ
シムおよび　ε−カプロラクタムである。

プロ、り他剤の添加量は、遊離インシアネート基に対し
て通常１当量以上、２当量未満、好ましくは１．０５〜
１．５当量である。

ブロック化剤を添加する場合の反応温度は、通常、５Ｇ
−１５０℃である。反応に際し公知のウレタン重合用触
媒（ジブチル錫ジラウレートなど）を添加して反応を促
進することも可能である。

反応は通常、溶媒または可塑剤の存在下で行う。

溶媒または可塑剤としては後に記載したものと同様なも
のがあげられる。

プ０，り化ウレタンプレポリマー（ｂ）を得るために使
用される有機ジイソシアネートとしては、脂肪族ジイソ
シアネート［ヘキサン・チレンジイソシアネートＣＨＤ
Ｉ）、リジンジイソシアネートなど］、脂環式ジイソシ
アネート［水添ジフェニルメタンジイソシアネート（水
添ＭＤＩ）、　　インホロンジインシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、シクロヘキサンジイソシアネート　（ＣＨＤＩ）
、水素化トリレンジイソシアネート、　水素化キシリレ
ンジイソシアネートなど］、芳香族ジインシアネート［
トリレンジイソシアネー）　（ＴＤＩ＞、α，α，α′
　　α′ーテトラメチルキシリレンジイソシアネー）　
（ＴＭＩＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）、　　ナフチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネートなど］およびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。

これらのうち好ましいものは芳香族ジイソシアネートで
あり特に好ましいものは、ＴＩＩＸＤＩ，　　ＴＤＩお
よびＭＤＩである。

ポリオール類としては高分子ポリオールおよび必要によ
り低分子ポリオールとからなる平均官能基数２．０１以
上のポリオールがあげられる。

高分子ポリオールとしては水酸基当りの分子量が通常３
００〜３０００の高分子ポリオールが挙げられる。

上記高分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオール
、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ
カーボネートポリオールおよびこれらの二種以上の混合
物が挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしてはテトラヒドロフランの
開環重合で得ることができるポリテトラメチレングリコ
ール（ＦＴＭＣ）が挙げられる。ポリテトラメチレング
リコールについては特開昭５８−１１５１８号公報に記
載されている。また低分子ポリオールのアルキレンオキ
サイド付加物も使用できる。

低分子ポリオールとしては水酸基当りの分子量が通常３
０〜Ｓ　ＯＯ，　　好ましくは３０〜４００，とくに好
ましくは３０〜３００　　のジオールたとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．４−フタンジ
オ−ルおよび１．８−ヘキサンジオール；水酸基当りの
分子量が通常３０〜６００、好ましくは３０〜５００、
とくに好ましくは３０〜３００　　の低分子トリオール
たとえばグリセリン、　トリメチロールプロパン、およ
びこれらの二種以上の混合物などが挙げられる。

アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、Ｉ、２−、ｌ、３−または２．
３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリンおよびこれらの二種
以上の混合物などが挙げられる。

挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸、その
エステルもしくはハライドと低分子ポリオールとを重縮
合させることにより得られるポリエステルポリオールが
挙げられる。ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸
（アジピン酸、セパチン酸、マレイン酸、ダイマー酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸　（テレフタル酸、イソフタ
ル酸など）およびそれらの無水物が挙げられる。ジカル
ボン酸のうちで好ましいものは脂肪族ジカルボン酸であ
り、とくに好ましいものはアジピン酸である。　　低分
子ポリオールとしては前に記載したものが挙げられ、好
ましいものはエチレングリコールおよび１．４−ブタン
ジオールである。またラクトン類　（ε−カプロラクト
ンなど）を低分子ポリオール（エチレングリコールなど
）の存在下、開環重合させて得られるポリラクトンポリ
オールたとえばポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）
も使用できる。

ポリマーポリオールは特開昭５５−１１８９４８号公報
記載のものが使用できる。

ポリカーボネートポリオールとしては前記低分子ポリオ
ール（２〜３価のアルコール）と炭酸ジエステル（ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネートなど）との反
応により得られるものが挙げられる。

高分子ポリオールのうち、好ましいものはポリテトラメ
チレングリコールおよびポリエステルポリオール（とく
にポリエチレンアジペートジオールおよびポリカプロラ
クトンポリオール）である。

変性はＮＧＯ１０Ｈ当借比が通常、１．５以上、好まし
くは２以上である。

低分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオールの項
で記載したもの、それらのアルキレンオキシドの低モル
付加物（低分子量のもの）およびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレ
ングリコールおよびトリメチロールプロパンである。

平均官能基数２．０１以上のポリオールの例としては（
イ）水酸基当りの分子量が３００〜３０００の三官能高
分子ポリオールおよび水酸基当りの分子ｍが３０〜３０
０の低分子トリオールからなるポリオールおよび（ロ）
水酸基当りの分子量が５００〜２５００の三官能高分子
ポリオールおよび水酸基当りの分子量が３０〜３００の
低分子ジオールからなるポリオールが挙げられる。

ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）を形成するウレ
タンプレポリマーにおいて、有機ジイソシアネートとポ
ルオール類のＮＧＯ１０Ｈ当量比は通常１．３〜３．０
１　　好ましくは１．５〜２．２である。プレポリマー
生成反応を行うに際し、反応を促進させるために公知の
重合用触媒たとえばジブチルスズジラウレート、第一ス
ズオクトエート、スタナスオクトエートなどの有機金属
化合物、トリエチレンジアミン、　トリエチルアミン、
ｌ、８−ジアザビシクロ　［５，４，０１ウンデセン−
７などの第三級アミン系化合物を使用することも可能で
ある。

反応は通常、溶媒または可塑剤の存在下でおこなう。溶
媒または可塑剤は一般にこの目的で使用されるものはす
べて有効で、溶剤としては、たとえば、芳香族炭化水素
（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、エ
ステル系（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル系
（ジオキサン、セロソルブアセテートなど）、ケトン系
（アセトン、メチルエチルケトンなど）およびこれらの
二種以上の混合溶媒を挙げることができる。

可塑剤としては、たとえば、ジエチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタル酸エステル、ジオクチルアジペート
などのアジピン酸エステル、ジオクチルセバケートなど
のセパチン酸エステル、トリクレジルフォスフェートな
どのリン酸エステル、などのエステル型可塑剤およびこ
れらの二種以上の混合物を挙げることができる。

反応温度は通常４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２
０℃である。反応時間は通常１時間以上、たとえば３〜
１０時間、好ましくは２時間以上、たとえば４〜８時間
である。

得られたウレタンプレポリマーの分子量は通常５００〜
ｔｏｏｏｏ、好ましくは７００〜８０００である。分子
量が５００未満の場合は樹脂が硬くてもろくなるためプ
ラスチゾルの焼成物の物理的性質に好ましくない影響を
与え、ｔｏｏｏｏを越えた場合は良好な接着性が得難い
。また、このプレポリマーのＮ００％は通常１〜２０％
、好ましくは２〜１５％である。

ブロック化剤としては前に記載したブロック化剤を使用
することができる。

これらのうちで好ましいものは、オキシム化合物および
ラクタム類であり、特に好ましいものは、ＭＥＫオキシ
ムおよび　ε−カプロラクタムである。

ブロック化剤は上記反応の任意の段階で添加し反応させ
、ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）を得ることが
できる。添加方法としては所定の重合終了時に添加する
か、或は、重合初期に添加するかまたは重合初期に一部
添加し、重合終了時に残部を添加するなどの方法が可能
である。好ましくは、重合終了時に添加する方法である
。

その添加量は、重合終了時に添加する場合は、ＮＣＯプ
レポリマーの遊離イソシャネート基に対して通常ｌ当量
以上、２当量未溝、好ましくは１．０５〜１゜５当量で
ある。またブロック化剤を途中で加える場合、原料ジイ
ソシアネートのＮＣＯの当量からポリオール類の当量を
引いたものとブロック化剤をほぼ当量使用するのが好ま
しい。

ブロック化剤を添加する場合の反応温度は、通常、５０
〜１５０℃である。反応に際し公知のウレタン重合用触
媒を添加して反応を促進することも可能である。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブロ
ック化物（ａ）とブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ
）の重量比は通常ｌ：９９〜９９：１．　　好ましくは
１０１０−９０：１Ｇ、とくに好ましくは８０：２０〜
２０：８０である。

本発明における接着性付与剤（Ｃ）のもう一方の必須成
分である有機シラン化合物としてはアミノシラン化合物
が挙げられる。アミノシラン化合物としては分子内に１
個または複数個の第１級および／または第２級アミノ基
を有する有機シラン化合物が挙げられる。

有機シラン化合物としては下記が挙げられる。

１ｏ炭化水素基含有アミノシラン化合物−最大 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基、Ａはアルキレン基、
ｍはＯまたはｌ、ｎは０．！または２、Ｚは水素原子、
炭化水素基または である。複数個のＡは同一でも異なっていてもよい。）
で示される化合物が挙げられる。

具体的には、［Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピルメチルジメトキシラン、３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジェト
キシシラン、ビス（３−（）リエトキシシリル）プロピ
ル）アミン、ビス（３−（）リメトキシシリル）プロピ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリ
エトキシシラン、ｌ−トリメトキシシリル−２−（ｐ−
（アミノメチル）フェニル）エタン、ｌ−トリメトキシ
シリル−２−（ｓ−（アミノメチル）フェニル）エタン
、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、　トリメ
トキシシリルプロピルジエチレントリアミン、ｐ−アミ
ノフェニルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメ
チルフェネチルトリメトキシシランなどが挙げられる。

２、シラザン類 １．３−ジビニルテトラメチルジシラザン、ヘキサメチ
ルジシラザンなどが挙げられる。

３、カルボニル基含有アミノシラン化合物メチル−３−
（２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチ
ルアミノ）−３−プロピオネート、　トリエトキシシリ
ルプロピルエチルカーバメート、Ｎ−（トリエトキシシ
リルプロビル）尿素などが挙げられる。

これら化合物は二種以上の混合物としても使用できる。

これらのうちで好ましいのは、Ｎ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびト（
２−７ミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメト
キシラン、であり、特に好ましいものは、ト（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランで
ある。

本発明のプラスチゾル組成物は該接着性付与剤（Ｃ）の
他に塩化ビニル重合体もしくは共重合体（Ａ）とその可
塑剤（Ｂ）を主要成分とするものである。該塩化ビニル
重合体もしくは共重合体（Ａ）としては通常用いられる
ものを使用することができる。塩化ビニル共重合体とし
ては、たとえば塩化ビニルとこれと共重合しつる他のビ
ニル単量体たとえば酢酸ビニル、無水マレイン酸もしく
はマレイン酸エステル、ビニルエーテルなトドの共重合
体が挙げられる。塩化ビニル重合体もしくは共重合体の
重合度は通常１０００〜１７００である。塩化ビニル重
合体もしくは共重合体の市販品としてはカネビニルＰＳ
Ｌ−１０、カネビニルＰＳＨ−１０，カネビニルＰＣト
１２　　（以上鐘淵化学工業製）、ゼオン１２！および
ゼオン１３５Ｊ　（以上日本ゼオン製）、デンカビニル
ＰＡ−１００，およびデンカビニルＭＥ−１８０（以上
電気化学工業型）が挙げられる。これらは二種以上混合
して使用することもできる。

可塑剤（Ｂ）としては一般にこの目的で使用されるもの
はすべて有効で、たとえば、ジエチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタル酸エステル、ジオクチルアジペート
などのアジピン酸エステル、ジオクチルセバケートなど
のセパチン酸エステル、　トリクレジルフォスフェート
などのリン酸エステル、などのエステル型可塑剤および
これらの二種以上の混合物を挙げることができる。

これらのうち好ましいものはフタル酸エステル、と（に
ジオクチルフタレートである。

本発明の組成物には上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の他に種々の他の添加剤たとえば充填剤や安定剤を配
合できる。充填剤としては無機系充填剤（炭酸カルシウ
ム、タルク、ケイ藻土、カオリンなど）および有機系充
填剤（セルロース粉、粉末ゴム、再生ゴムなど）が挙げ
られる。また安定剤としては金属石けん類（ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、無機
酸塩類（二塩基性亜リン酸塩、二塩基硫酸塩など）およ
び有機金属化合物（ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレートなど）が挙げられる。また、顔料などの
着色剤も任意に添加できる。

本発明のプラスチゾル組成物において、各成分の含有量
はとくに制限されないが処方の一例を示せば下記のとお
りである。　（％は重量％である）通常　　　好ましく
は １０〜５０％　　（２０〜４０％） 塩化ビニル重 合体もしくは 共重合体（Ａ） 可塑剤　（Ｂ）　　　　　１０〜５０％　　（２０〜４
０％）接着性付与剤（Ｃ）　　　Ｏ，Ｓ〜２０％　　（
１−１０％）添加剤　　　　　　　０〜７０％　　（０
〜６０％）添加剤として充填剤を使用する場合には、通
常ｌＯ〜７０％（好ましくは２０〜６０％）、また安定
剤を使用する場合には通常０〜３％（好ましくは０．１
〜２％）である。

本発明のプラスチゾル組成物は、通常用いられている分
散混練機を用いて製造することができる。

本発明のプラスチゾル組成物は各種金属素地面および金
属（とくに鋼材）面に施された各種下塗り塗装面に適用
できるが、とくに各種メツキ鋼板（たとえば錫メツキ鋼
板、鉛−錫合金メツキ鋼板、アルミニウムメツキ鋼板、
ニッケル鋼板、その地名種合金メツキ鋼板など）および
カチオン型電着塗装面およびアクリル樹脂塗装面に有利
に適用できる。メツキ鋼板は電気メツキ法、溶融メツキ
法、拡散メツキ法、溶射法等の方法によって被塗物の表
面に塗料を析出せしめる塗装方法が挙げられる。

カチオン型電着塗装としては、通常の該電着塗装たとえ
ばポリアミン樹脂（分子中にアミ７基を有するエポキシ
樹脂など）をフィルム形成成分とし、これを低級有機酸
などで中和せしめて水溶液または水分散体液としたもの
を塗料（陽イオンとして存在）とし、被塗物（金属）を
陰極として直流通電によって被塗物の表面に塗料を析出
せしめる塗装方法が挙げられる。

アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂塗料として
は熱可塑タイプのものおよび熱硬化タイプのものが挙げ
られる。熱可塑タイプのものはアクリル（コ）ポリマー
を繊維素誘導体にトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレートなど）、可塑剤などと併用して主に常温乾
燥用に使用される。熱硬化タイプのものはアクリル（コ
）ポリマー中に官能基をもちそのものの単独また（よ架
橋剤との反応で加熱することで三次元網状構造を形成す
るものである。塗装゛方法としては、ハケ塗り、スプレ
ー塗装、静電塗装、フローコート、浸漬塗り、粉体塗装
、ローラーコートなどが挙げられる・本発明のプラスチ
ゾル組成物の上記塗装面に対する塗布量は、通常５００
〜３０００ｇ／　ｍ　２であり塗布膜厚は通常０．３〜
２ｍｍである。

塗装方法としてはハケ塗り、ローラーコート、エアレス
スプレー塗装などが挙げられる。

また塗布後熱処理が行われるが、その場合の温度は通常
１２Ｇ−１４０℃、時間は通常２０〜４０分である。

［実施例］ 以下本発明を実施例および比較例によりさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中、部または％とあるのは重量を基準としたものであ
る。

実施例１ （１）イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート
のブロック化物（ａ）の製造 攪拌機、温度計および窒素導入管を付したＩＬ容積の４
つロコルベンにヘキサメーチレンジイソシアネートから
のイソシアヌレート（日本ポリウレタン工業製、商品名
：　コロネー）ＥＨＮＣＯ％＝２１゜１）　３４０部、
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）　３［ｉ０部、ステア
リルアルコール７８部およびＭＥＫオキシム！３５部を
仕込み、窒素気流下７０℃で３時間反応させた後、赤外
吸収スペクトルによりインシアネート基の吸収（２２５
０ｃ園−１）が完全に消滅していることを確認し、常温
で低粘度液状のイソシアヌレート環を有するポリイソシ
アネートのブロック化物（ａ）を得た。

（２）ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）の製造撹
拌機、温度計および窒素導入管を付したＩＬ容積の４つ
ロコルベンにポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）　
　（水酸基価１４０．　　分子量８０Ｇ）　１６３部、
トリメチロールプロパン（分子量１３４）　２７部、α
。

α、α′、α′−テトラメチルキシリレンジアミン（Ｔ
ＭＩＤＩ）　　（分子量２４４）　２４８部、およびキ
シレン３６０部を仕込み、窒素気流下９Ｇ−９５°Ｃで
３時間反応させ、次いでジブチルスズジラウレー）　０
．０３部を加えさらに２時間同温度で反応せしめ、活性
イソシアネート含有量が５．３％のウレタンプレポリマ
ーを得た。さらにこのものにＭＥＫオキシム（分子ｆｉ
８７）　９２部を仕込み、窒素気流下７０℃で１時間反
応させ、赤外吸収スペクトルによりイソシアネート基の
吸収（２２５０ｃｍ−１）が完全に消滅していることを
確認し、常温で低粘度液状のブロック化ウレタンプレポ
リマー（ｂ）を得た。

（３）プラスチゾル組成物の製造 カネビニルＰＳＬ−１０（鐘淵化学工業製ストレートレ
ジン）　７０部、カネビニルＰＣＨ−１２（鐘淵化学工
業製共重合レジン）３０部、ジオクチルフタレート（Ｄ
ＯＰ）　１１０部、ＮＣＣ−１１０（日本粉化工業型、
炭酸カルシウム）１５０部、二塩基性亜リン酸鉛３部、
上記イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートの
ブロック化物（ａ）５．４部およびブロック化ウレタン
ブレボリマー（ｂ）５．４部と打機シラン化合物［信越
化学工業製、ＫＢＭ−６０３、（Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン’）　］
　１．８部とを均一に混練しプラスチゾル組成物を作成
した。

（４）プラスチゾル組成物の特性 該プラスチゾルの初期粘度は３００　（ＰＳ／２５℃）
であり４０℃でＩＯ日間貯蔵後の粘度は４８０　（ＰＳ
／２５°Ｃ）であった。錫メツキを施した鋼板に該プラ
スチゾル組成物を塗布厚さが０．５ｍｍになるように塗
布し、１２０”ｃで２０分間加熱処理を行ったところ、
弾性に富み密着性の極めて良好な塗膜が得られた。さら
にこのものを４０℃温水中に１０日間浸漬したあとの密
着性はほとんど変化しなかった。　　さらに、錫メツキ
鋼板を被着体としてＪＩＳ　Ｋ　Ｈ２Ｏ（自動車、シー
リング材試験方法）に記載の方法に準じて引っ張り剪断
強度を測定（ただし、ゾル厚さ１．０ｍｍ１加熱処理１
２０℃×２０分）した結果、１５．０ｋｇ／ｃｓ２であ
った。

実施例２ （ａ）／　（ｂ）　の重量比５０／　５ｏヲ７０／　３
０ニする以外は実施例１と同様に行ってプラスチゾルを
作成した。

実施例３ （ａ）／　（ｂ）ｃＤ重量比５０／　５Ｑヲ３０／　７
ｏニする以外は実施例１と同様に行ってプラスチゾルを
作成した。

実施例４ 実施例１においてブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ
）の代わりにイソシアヌレート環を有するポリイソシア
ネートのブロック化物（ａ）を使用してプラスチゾルを
作成した。

実施例５ 実施例！においてイソシアヌレート環を有するポリイソ
シアネートのブロック化物（ａ）の代わりにブロック化
ウレタンプレポリマー（ｂ）を使用してプラスチゾルを
作成した。

比較例１ 実施例１においてイソシアヌレート環を有するポリイソ
シアネートのブロック化物（ａ）とブロック化ウレタン
プレポリマー（ｂ）を使用しないでプラスチゾルを作成
した。

実施例１〜５および比較例１を表−１に記載し［発明の
効果］ 本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物は、従来のもの
より少量の添加で各種メツキ鋼板および電着塗膜に対す
る接着性とプラスチゾルの貯蔵安定性に優れている。更
にゾルの貯蔵安定性を保つなかで、焼付は温度を従来の
ものより１０〜２０’Ｃ程度低下させることが可能であ
る。そのため、これら防錆剤施工の際の熱エネルギーが
大幅に削減さるため工業的メリットは非常に大きい。

本発明のプラスチゾル組成物は多くの下地たとえば各種
メツキ鋼板のみならずカチオン電着塗装面およびアクリ
ル塗装面に対しても比較的低温の加熱処理で強固に接着
するという効果を奏する。

上記効果に加えて貯蔵安定性が優れたとえば４０　’Ｃ
Ｘｌ０日という過酷な条件下でもかなり安定であり、粘
度上昇が少ない効果も有する。

本発明のプラスチゾル組成物は接着剤、シーラント、塗
料などとして各種工業用途に応用できるが、自動車工業
とくに下塗り紅各°種メツキ鋼板およびカチオン型電着
塗装が施された自動車車体のガソリンタンク、 ボデーシーラー ド用塗料としてとくに優れている。

アンダーコ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル重合体もしくは共重合体（Ａ）、可塑剤
   （Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須成分としてなる
   プラスチゾル組成物において、接着性付与剤（Ｃ）がイ
   ソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブロッ
   ク化物（ａ）および／またはブロック化ウレタンプレポ
   リマー（ｂ）と、有機シラン化合物とからなることを特
   徴とするプラスチゾル組成物。 ２、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートが
   脂肪族または脂環式ジイソシアネートからのイソシアヌ
   レートである請求項１記載の組成物。 ３、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートが
   一部低分子モノアルコールおよび／または低分子ポリオ
   ールで変性されたイソシイアヌレートである請求項１ま
   たは２記載の組成物。 ４、ブロック化剤がオキシム化合物および／またはラク
   タム類である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。