JPH03290479A

JPH03290479A - プラスチゾル組成物

Info

Publication number: JPH03290479A
Application number: JP2092862A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Koseki; 古関　光生; Hajime Akiyama; 秋山　一; Toshishige Matsunaga; 俊滋松永
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-04-06
Filing date: 1990-04-06
Publication date: 1991-12-20
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH0717804B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明はプラスチゾル組成物に関する。更に詳しくは比
較的低温で金属塗装面に強固に接着し、黄変が少なく且
つプラスチゾルの貯蔵安定性に優れた塩化ビニルプラス
チゾル組成物に関する。

［従来の技術］従来、トリレンジイソシアネートなどの有機ポリイソシ
アネートを使用したブロック化ウレタンプレポリマーと
活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化合物とか
らなる接着性付与剤を配合した塩化ビニルプラスチゾル
組成物がある（例えば特公昭５９−５２９０１号公報）
。

［発明が解決しようとする課題］しかし、上記の組成物は比較的高い焼付は温度を必要と
し、黄変性および貯蔵安定性が劣る。

［課題を解決するための手段］本発明者らは比較的低温で金属塗装面に強固に接着し、
黄変性と貯蔵安定性の優れた塩化ビニルプラスチゾル組
成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、塩化ビニル重合体もしくは共重合体
（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須
成分としてなるプラスチゾル組成物において、接着性付
与剤（Ｃ）がイソシアヌレート環を有するポリイソシア
ネートのプロ、り化物（ａ）および／＊たはビューレッ
ト変性ポリイソシアネートのブロック化物（ｂ）とポリ
オキシアルキレンポリアミンおよび／または部分的にア
ルコキシル化されているポリオキシアルキレンアミンと
モノアルコールを含有してなる組成物である。

本発明において使用されるイソシアヌレート環を有する
ポリイソシアネートとしては有機ジイソシアネートから
のイソシアヌレートが挙げられる。

有機ジイソシアネートとしては、炭素数（ＮＧＯ基中の
炭素を除く）２〜１２の脂肪族ジイソシアネート、炭素
数４〜１５の脂環式ジイソシアネート、炭素数８〜１２
の芳香脂肪族ジインシアネートおよび炭素数６〜２０の
芳香族ジイソシアネートが挙げられる。　　例えば、脂
肪族ジイソシアネート［ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）リジンジイソシアネートなどコ、脂環式ジ
イソシアネート［水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（水添ＭＤＩ）、インホロンジイソシアネー）（ＩＰ
ＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネー）　　（ＣＨＤ
Ｉ）、水素化トリレンジイソシアネート、　　水素化キ
シリレンジイソシアネートなどコ、芳香族ジイソシアネ
ート［トリレンジイソシアネー）（ＴＤＩ）、α、α、
α′　α′−テトラメチルキシリレトンイソシアネー）
　（ＴＭＩＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー）
（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなど］、およびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは脂肪族ジ
イソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートであり特
に好ましいものはＨＤＩおよびＩＰＤＩである。

本発明はおいて用いられるイソシアヌレート環（トリア
ジン環）の合成は有機ジイソシアネートに触媒として、
例えば酸化物（酸化リチウムなど）、アルコキシド（ナ
トリウムメチラートなど）、アミン（トリエチルアミン
など）、カルボン酸塩（ナフテン酸カルシウムなど）、
有機金属（ジブチル錫ジラウレートなど）を単独または
組み合わせて高温下（通常５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１００℃）で反応させて得ることができる。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのＮ０
０％は通常５〜３５％、好ましくは１０〜３０％である
。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブロ
ック化物（ａ）を得るためプロ、り化剤が使用される。

使用されるブロック化剤としては、オキシム化合物［ア
セトオキシム、ケトオキシムたとえばメチルエチルケト
オキシム（ＭＥＫオキシム）、メチルイソブチルケトオ
キシム（ＭＩＢＫオキシムなど）などコ；　ラクタム類
（ε−カプロラクタムなど）；活性メチレン化合物［マ
ロン酸ジエステル（マロン酸ジエチルなど）、アセチル
アセトン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸エチルなど
）などコニフェノール類（フェノール、−一クレゾール
、ノニルフェノールなどのアルキルフェノール、など）
；　アルコール（メタノール、エタノール、Ｄ−ブタノ
ールなど）；水酸基含有エーテル（メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブなど）：水酸基含有エステル（乳酸エ
チル、乳酸アミルなど）；　メルカプタン類（ブチルメ
ルカプタン、ヘキシルメルカプタンなど）；酸アミド類
（アセトアニリド、アクリルアマイド、ダイマー酸アミ
ドなど）；イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル
イミダゾールなど）：酸イミド類（コハク酸イミド、７
タル酸イミドなど）およびこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。

これらのうちで好ましいものは、オキシム化合物および
ラクタム類であり、特に好ましいものは、ＭＥＫオキシ
ムおよび　ε−カプロラクタムである。

プロ、り化剤の添加量は、遊離イソシアネート基に対し
て通常１当量以上、２当量未満、好ましくは１．０５〜
１．５　　当量である。

ブロック化剤を添加する場合の反応温度は、通常、５０
〜１００℃　である。反応に際し公知のウレタン重合用
触媒（ジブチル錫ジラウレートなど）を添加して反応を
促進することも可能である。

反応は通常、溶媒または可塑剤の存在下で行う。

溶媒は一般にこの目的で使用されるものは有効で、溶剤
としては、例えば、芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼンなど）、エステル系（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなと）、エーテル系（ジオキサン、セロ
ソルブアセテートなど）、ケトン系（アセトン、メチル
エチルケトンなど）およびこれらの二種以上の混合溶媒
を挙げることができる。可塑剤としては後述の可塑剤（
Ｂ）が挙げられる。好ましいものも同様である。

本発明において用いられるビューレット変性ポリイソシ
アネートとしては、有機ジイソシアネートと水との転化
反応物が挙げられる。有機シイシソアネートとしては前
に記載した有機ジイソシアネートと同等のものが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジイソシアネ
ートおよび脂環式ジイソシアネートであり特に好ましい
ものはＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。　　
ビューレット変性ポリイソシアネートは通常、有機ジイ
ソシアネート（３モル）と水（１モル）からのトリイソ
シアネートビューレットである。これハ例えば有機ジイ
ソシアネートを水（１モル）に対して大過剰（３モル以
上）使用してビューレット転化反応後、有機ジイソシア
ネートを除去する方法により得ることができる。

反応は通常、強塩基（三級アミン例えばトリエチレンジ
アミンなど）、有機金属化合物（錫系触媒例えばジブチ
ル錫ジラウレートなと）などを触媒として５０〜ｔＳＯ
℃で行う。

ビューレット変性ポリイソシアネートは上記方法以外に
有機ジイソシアネートとジアミン化合物（エチレンジア
ミンなど）から転化反応で得ることもできる。ビューレ
ット変性ポリイソシアネートのＮＣ０％は通常５〜３５
％、好ましくは１０〜３０％である。

ビューレット変性ポリイソシアネートのブロック化物（
ｂ）を得るため使用されるブロック化剤は前に記載した
ブロック化剤と同様のものが挙げられる。これらのうち
で好ましいものものはオキシム化合物およびラクタム類
であり特に好ましいものはＭＥＫオキシムおよびε−カ
プロラクタムである。ブロック化剤の添加量および反応
条件はイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート
のブロック化剤（ａ）の項の記載と同様に行うことがで
きる。　　反応は通常、溶媒または可塑剤の存在下で行
う。溶媒は前に記載した溶媒を使用することができる。

可塑剤としては後述の可塑剤（Ｂ）と同様なものが挙げ
られる。好ましいものも同様である。

ブロック化ポリイソシアネートとしてはイソシアヌレー
ト環を有するポリイソシアネートのブロック化物（ａ）
およびピユーレ・ット変性ポリイソシアネートのブロッ
ク化物（ｂ）を単独で使用してもよいが（ａ）と（ｂ）
を組み合わせて使用することもできる。組み合わせる場
合の（ａ）と（ｂ）の重量比は通常１：　９９〜９９：
１．　　好ましくは１０：９０〜９０：１０．　　とく
に好ましくは８０：２０〜２０：　　８０である。併用
することにより、密着性と貯蔵安定性が向上する。

本発明において用いられるポリオキシアルキレンポリア
ミンは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレンリコール、クリセリン、　トリメチロ
ールプロパン、　トリエタノールアミン、ペンタエリス
リトール、α−メチルグルコシド、蔗糖、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、などの開始剤にアルキレ
ンオキシド（例えば；　エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ドなど）を付加重合して得られるポリオキシアルキレン
ジオール、トリオール、テトラオールなどのポリエーテ
ルポリオールを、例えばアンモノリシスなどによって末
端の水酸基をアミノ基にかえたものである。官能基数（
アミノ基、具体的にはＮＨ２、ＮＨなと）は通常２〜５
、好ましくは　２〜３である。

ポリオキシアルキレンポリアミンの具体例としては、例
えばポリプロピレングリコールまたはトリオールから誘
導された、例えばまたはＣＨ２（０ＣＨａ−Ｃ１ｌ−（Ｒ））　ｘ−Ｎ）Ｉ＊寡ＣＨｓ−ＣＨｓ−Ｃ−ＣＩＩ＊（ＯＣＲｓ−ＣＨ−（Ｒ
））ｙ−ＮＨ＊　　（２）書ＣＨ２＋：０ＣＲｓ−ＣＨ−（Ｒ））Ｚ−Ｎｈ［式中、
ｎは２〜１００であり、Ｒはそれぞれ独立して水素また
は炭素原子数１〜４のアルキル基であってよ＜、Ｘ　＋
　Ｖ　＋　２は約３〜５０である。コで表されるポリオ
キシプロピレンポリアミンなどが挙げられる。

ポリオキシアルキレンポリアミンはそのまま用いてもよ
いが、これをケトン類と反応させていわゆるケチミンあ
るいはエナミンとしても使用することができる０　ケチ
ミン化あるいはエナミン化することによってプラスチゾ
ル組成物の貯蔵安定性、相溶性、などが更に向上する。

ケチミン化あるいはエナミン化に用いられるケトン類と
しては、例えばメチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、などの
脂肪族、芳香族、脂環族などのケトン類などが挙げられ
る。

本発明において用いられる部分的にオキシアルキル化（
またはヒドロキシアルキル化）されているポリオキシア
ルキレンポリアミンは、前に記載した開始剤とアルキレ
ンオキシドの部分付加によって得られる。分子量は通常
２００〜５０００１７）範囲にある０　反応基数、通常
２〜５を有する。　（約２５〜７５％がアルコキシル化
されたものであり）この化合物は、一般式；（式中、ｎは２〜１００であり、Ｒはそれぞれ独立して
水素または炭素原子数１〜４のアルキル基である）で表
すことのできる化合物である。

ポリオキシアルキレンポリアミンと部分的にオキシアル
キル化されているポリオキシアルキレンポリアミンは単
独でも、組み合わせて用いることもできる。ポリオキシ
アルキレンポリアミンと部分的にオキシアルキル化され
ているポリオキシアルキレンポリアミンを組み合わせる
場合、部分的にオキシアルキル化されているポリオキシ
アルキレンポリアミンの量は、好ましくは、ポリオキシ
アルキレンポリアミンと部分的にオキシアルキル化され
ているポリオキシアルキレンポリアミンの合計重量に基
づいて、通常２５〜７５％、特に好ましくは３０〜７０
％である。

本発明にわいて用いられるモノアルコールとしては第１
級アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−ブチルアルコール、オレイルアルコール、ステア
リルアルコールなど）１　第２級アルコール類（イソプ
ロピルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、５ｅＣ
−アミルアルコールなど）、第３級アルコール類（ｔ−
ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコールなど）、クリ
コールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、
ハロアルコール類（エチレンクロルヒドリン、２，２−
ジフルオロエチルアルコールなど）およびこれらの二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち、好ましいも
のは第１級アルコール類である。モノアルコールの分子
量は通常３０〜６００、好ましくは３０〜３００である
。

モノアルコールの量はブロック化物（ａ）および／また
はブロック化物（ｂ）に対して約１〜４０重量％、好ま
しくは２〜３０重量％となる量である。

本発明のプラスチゾル組成物は該接着性付与剤（Ｃ）の
他に塩化ビニル重合体もしくは共重合体（Ａ）とその可
塑剤（Ｂ）を主要成分とするものである。該塩化ビニル
重合体もしくは共重合体（Ａ）としては通常用いられる
ものを使用することができる。塩化ビニル共重合体とし
ては、たとえば塩化ビニルとこれと共重合しろる他のビ
ニル単量体たとえば酢酸ビニル、無水マレイン酸もしく
はマレイン酸エステル、ビニルエーテルなどとの共重合
体が挙げられる。塩化ビニル重合体もしくは共重合体の
重合度は通常１０００〜１７００である。塩化ビニル重
合体もしくは共重合体の市販品としてはカネビニルＰＳ
Ｌ−１０、カネビニルＰＳＨ−１０１カネビニルＰＣＨ
−１２（以上鐘淵化学工業製）、ゼオン１２１およびゼ
オン１３５Ｊ（以上日本ゼオン製）、デンカビニルＰＡ
−１００，およびデンカビニルＭＥ−１８０（以上　電
気化学工業型）が挙げられる。これらは二種以上混合し
て使用することもできる。

可塑剤（Ｂ）としては一般にこの目的で使用されるもの
はすべて有効で、たとえば、ジエチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタル酸エステル、ジオクチルアジペート
などのアジピン酸エステル、ジオクチルセバケートなど
のセパチン酸エステル、トリクレジルフォスフェートな
どのリン酸エステル、２．　２．　４−）リメチル１゜
３−ベンタンジオールジイソブチレート、などのエステ
ル型可塑剤およびこれらの二種以上の混合物を挙げるこ
とができる。これらのうち好ましいものはフタル酸エス
テル、とくにジオクチルフタレートおよびジインノニル
フタレートである。

本発明の組成物には上記（ム）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の他に種々の他の添加剤たとえば充填剤や安定剤を配
合できる。充填剤としては無機系充填剤（炭酸カルシウ
ム、タルク、ケイ藻土、カオリンなど）および有機系充
填剤（セルロース粉、粉末ゴム、再生ゴムなど）が挙げ
られる。また安定剤としては金属石けん類（ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、無機
酸塩類（二塩基性亜リン酸塩、二塩基硫酸塩など）およ
び有機金属化合物（ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレートなど）が挙げられる。また、顔料などの
着色剤も任意に添加できる。

本発明のプラスチゾル組成物において、各成分の含有量
はとくに制限されないが処方の一例を示せば下記のとお
りである。　（％は重量％である）通常　　　好ましく
は塩化ビニル重　　　　１０〜５０％　　（２０〜４０％
）合体もしくは共重合体（Ａ）可塑剤　（Ｂ　）　　　　１ｏ〜５０％　　（２０〜４
０％）接着性付与剤（Ｃ）　　０．５〜２０％　　　（
１”　１０％　）添加剤　　　　　　　　０〜７０％　
　（０〜６０％）添加剤として充填剤を使用する場合に
は、通常１０〜７０％（好ましくは２０〜６０％）、ま
た安定剤を使用する場合には通常０〜３％（好ましくは
０．１〜２％）である。

本発明のプラスチゾル組成物は、通常用いられている分
散混練機を用いて製造することができる。

本発明のプラスチゾル組成物は各種金属素地面および金
属（とくに鋼材）面に施された各種下塗り塗装面に適用
できるが、とくにカチオン型電着塗装面およびアクリル
樹脂塗装面に有利に適用できる。カチオン型電着塗装と
しては、通常の該電着塗装たとえばポリアミン樹脂（分
子中にアミノ基を有するエポキシ樹脂など）をフィルム
形成成分とし、これを低級有機酸などで中和せしめて水
溶液または水分散体液としたものを塗料（陽イオンとし
て存在）とし、被塗物（金属）を陰極として直流通電に
よって被塗物の表面に塗料を析出せしめる塗装方法が挙
げられる。

アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂塗料として
は熱可塑タイプのものおよび熱硬化タイプのものが挙げ
られる。熱可塑タイプのものはアクリル（コ）ポリマー
を繊維素誘導体にトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレートなト）、可塑剤などと併用して主に常温乾
燥用に使用される。熱硬化タイプのものはアクリル（コ
）ポリマー中に官能基をもちそのものの単独または架橋
剤との反応で加熱することで三次元網状構造を形成する
ものである。塗装方法としては、ハケ塗り、スプレー塗
装、静電塗装、フローコート、浸漬塗り、粉体塗装、ロ
ーラーコートなどが挙げられる。

本発明のプラスチゾル組成物の上記塗装面に対する塗布
量は、通常　５００〜３０００　ｇ／ｍ’であり塗布膜
厚は通常０．　２〜２ｍｍである。

塗装方法としてはハケ塗り、ローラーコート、エアレス
スプレー塗装などが挙げられる。

また塗布後熱処理が行われるが、その場合の温度は通常
１２０〜１６０℃、時間は通常２０〜４０分である。

［実施例］以下本発明を実施例および比較例によりさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中、部または％とあるのは重量を基準としたものであ
る。

実施例１（１）イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート
のプロ、り化物（ａ）の製造攪拌機、温度計および窒素導入管を付したＩＬ容積の４
つロコルペンにヘキサメチレンジイソシアネートからの
イソシアヌレート（日本ポリウレタン工業製、商品名：
コロネートＥＨＮＣＯ％＝２１．３）２７８部、および
ジオクチルフタレー）　（ＤＯＰ）２７５部を仕込み、
窒素気流下８０℃以下で、ＭＥＫオキシム１３５部を１
時間かけて仕込み、更に同温度で１時間反応させた。赤
外吸収スペクトルによりイソシアネート基の吸収（２２
５０ｃｍ−’）が完全に消滅していることを確認したの
ち、ｎ−ブチルアルコール１１２部を仕込み均一に混合
し、常温で低粘度液状のイソシアヌレート環を有するポ
リイソシアネートのブロック化物（ａ）を得た。

（２）プラスチゾル組成物の製造。

カネビニルＰＳＬ−１０（鐘淵化学工業製ストレートレ
ジン）７０部、カネビニルＰＣＨ−１２（鐘淵化学工業
製共重合レジン）３０部、ジオクチルフタレー）　（Ｄ
ＯＰ）１１０部、ＮＣＣ−１１０（日本粉化工業型、炭
酸カルシウム）１５０部、二塩基性亜リン酸鉛３部、上
記イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブ
ロック化物（ａ）９．４部およびポリオキシアルキレン
アミン（テキサコ社製１、ジェファーミンＴ−４０３）
２．２部を均一に混練脱泡し、プラスチゾル組成物を作
成した。

（３）プラスチゾル組成物の特性該プラスチゾルの初期粘度は４４０　（ＰＳ／２５℃）
であり４５℃で１０日間貯蔵後の粘度は５７０　（ＰＳ
／２５℃）であった。カチオン型電着塗装を施した鋼板
に該プラスチゾル組成物を塗布厚さが０．５ｍｍ　にな
るように塗布し、１３０℃で２０分間加熱処理を行った
ところ、弾性に富み密着性の極めて良好な塗膜が得られ
た。更にこのものを４０℃温水中にｌＯ日間浸漬したあ
との密着性はほとんど変化しなかった。

実施例２実′施例１（２）で使用したポリオキシアルキレンアミ
ンをポリオキシアルキレンアミンとＭＩＢＫからの変性
体（ケチミン）に置き換えた以外実施例１（２）と同様
に行ってプラスチゾル組成物を作成し実施例３実施例１（２）で使用したポリオキシアルキレンアミン
を部分的にアルコキシ化されているポリオキシアルキレ
ンアミン（テキサコ社製、シエファーミンＣ−３４Ｅ３
）に置き換えた以外実施例１（２）と同様に行ってプラ
スチゾル組成物を作成した。

実施例４（りビューレット変性ポリイソシアネートのブロック化
物（ｂ）の製造実施例１（１）と同様の反応装置にヘキサメチレンシイ
シアネートからのビューレット変性体（旭化成工業製、
商品名：デュラネー）２４Ａ−１００１ＮＣＯ％＝２３
．３）２７０部、およびジオクチ、ルフタレート（ＤＯ
Ｐ）２７部３部を仕込み、窒素気流下８０℃以下で、Ｍ
ＥＫオキシム１４３部を１時間かけて仕込み、更に同温
度で１時間反応させた。赤外吸収スペクトルによりイン
シアネート基の吸収（２２５０ｃｍ−’）が完全に消滅
していることを確認したのち、ｎ−ブチルアルコール１
１１部を仕込み均一に混合し、常温で低粘度液状のビュ
ーレット変性ポリイソシアネートのブロック化物（ｂ）
を得た。

（２）実施例１（２）で使用したイソシアヌレート環を
有するポリイソシアヌレートのブロック化物（ａ）をビ
ューレット変性ポリイソシアネートのブロック化物（ｂ
）に置き換えた以外実施例１（２）と同様に行ってプラ
スチゾル組成物を作成した。

実施例５実施例４で使用したポリオキシアルキレンアミンを部分
的にアルコキシ化されているポリオキシアルキレンアミ
ン（テキサコ社製、ジェファーミンＣ−３４Ｅ３）に置
き換えた以外実施例４と同様に行ってプラスチゾル組成
物を作成した。

実施例６実施例１および実施例４で作成したプラスチゾル組成物
を重量比で５０：　　５０で混練脱泡して、プラスチゾ
ル組成物を作成した。

実施例７実施例３および実施例５で作成したプラスチゾル組成物
を重量比で５０：　　５０で混練脱泡して、プラスチゾ
ル組成物を作成した。

実施例１〜７の特性を表−１に記載した・比較例１（１）ブロック化ウレタンプレポリマーの製造実施例１
（１）と同様の反応装置に分子量１０００のポリテトラ
メチレングリコール１５２＆）リフチロールプロパフ２
０部、キシレン２００部、セロソルブアセテート２００
部およびトリレンジイソシアネート１３３部を仕込み、
窒素気流下７０〜８０℃で６時間反応を行い、遊離イソ
シアホー４基含有４．５重量％のウレタンプレポリマー
を得た。これにε−カプロラクタム８５部を仕込み、９
０〜１００℃で４時間ブロック化反応させ、赤外吸収ス
ペクトルによりインシアネート基の吸収（２２５０ｃｍ
−’）が完全に消滅していることを確認した。常温で低
粘度液状のブロック化ウレタンプレポリマーを得た。

（２）ポリアミド系化合物の製造。

実施例１（１）と同様の反応装置に重合脂肪酸（ヘンケ
ル白水製、バーサダイム２１Ｂ、）５００部、アジピン
酸１５部、を仕込み窒素気流下９０℃まで加熱した後、
テトラエチレンペンタミツ２５０部を加えて２００〜２
５０℃で縮合反応を行い、アミン価２９５のポリアミド
系化合物を得た。

（３）実ｍ例１（２）のイソシアヌレート環を有するポ
リイソシアヌレートのブロック化物（ａ）およびポリオ
キシアルキレンアミンをブロック化ウレタンプレポリマ
ーおよびポリアミド系化合物に置き換えた以外、実施例
１（２）と同様にしてプラスチゾル°組成物を作成した
。

比較例２比較例１のポリアミド系化合物をポリオキシアルキレン
アミンに置き換えた以外、実施例１（２）と同様にして
プラスチゾル組成物を作成した。

比較例１〜２の特性を表−１に記載した。　（以下空白
）［発明の効果］本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物は、電着塗膜に
対する接着性およびプラスチゾル組成物の貯蔵安定性を
保つなかで、焼付は温度を従来のものより１０〜２０℃
程度低下させることが可能で、焼付は塗膜の黄変性の優
れたものである。そのため、これら防錆材施工の際の熱
エネルギーが大幅に削減さるため工業的コストメリット
は非常に大きい。

本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物は多くの下地た
とえばカチオン電着塗装面のみならずアクリル塗装面に
対しても比較的低温の加熱処理で強固に接着するという
効果を奏する。上記効果に加えて貯蔵安定性が優れたと
えば４５℃×１０日という過酷な条件下でもかなり安定
であり、粘度上昇が少ない効果と、焼付は塗膜の黄変が
少なく上塗り塗料への汚染を予防する効果も有する。

本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物は接着剤、シー
ラント、塗料などとして各種工業用途に応用できるが、
自動車工業とくに下塗りにカチオン型電着塗装が施され
た自動車車体のボデーシーラー　アンダーコート用塗料
としてとくに優れている。

Claims

【特許請求の範囲】１、塩化ビニル重合体もしくは共重合体（Ａ）、可塑剤
（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須成分としてなる
プラスチゾル組成物において、接着性付与剤（Ｃ）がイ
ソシアヌレート環を有するポリイソシアネートのブロッ
ク化物（ａ）および／またはビューレット変性ポリイソ
シアネートのブロック化物（ｂ）と、ポリオキシアルキ
レンポリアミンおよび／または部分的にオキシアルキル
化されているポリオキシアルキレンポリアミンと、モノ
アルコールとを含有してなることを特徴とするプラスチ
ゾル組成物。２、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートお
よび／またはビューレット変性ポリイソシアネートが脂
肪族または脂環式ジイソシアネートから誘導された請求
項１記載の組成物。３、部分的にオキシアルキル化されているポリオキシア
ルキレンポリアミンの分子量が２００〜５０００の範囲
にある請求項１または２記載の組成物。４、ブロック化物がオキシム化合物および／またはラク
タム類でブロックされたものである請求項１〜３のいず
れか記載の組成物。