JPH01185377A - 塩化ビニル系シーリング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は防水、防塵、防錆のために車両等の鋼板接合部
の間隙をシールするシーリング材組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

自動車のボディ等にはカチオン電着塗装が施された鋼板
が使用されている。その鋼板の接合部や継目部にはシー
リング材が塗布、充填され、間隙をシールすることによ
り気密性を保ち、鋼板の防水性や防塵性、防錆性の向上
が図られている。さらにその上に重ねて中塗塗料、上塗
塗料が塗布される。これらのシーリング材、中塗および
上塗塗料は塗布の都度または複数層−緒に加熱硬化およ
び接着される。

シーリング材には塩化ビニル系の組成物を用いることが
多い。この組成物は塩化ビニル樹脂、充填剤、可塑剤の
他に、安定剤、接着付与剤等の添加剤を混合したもので
ある。接着付与剤としてはポリアミド樹脂やアクリレー
トやイソシアヌレートが用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

特開昭５９−１３１８８８号公報にポリアミド樹脂を接
着付与剤成分として用いた塩化ビニル樹脂系プラスチゾ
ル組成物が開示されている。この組成物は被付着体であ
るカチオン電着塗板との密着性に優れ、伸び性に富むた
め広く用いられている。しかし最近では、被付着体表面
のカチオン電着塗料に含まれる残留低級アミンの作用に
よってシーリング材上の中塗塗料や上塗塗料が黄変する
という問題が生じている。

シーリング材や塗膜の黄変対策として、黄変物質である
低級アミンと反応して捕捉する物質、例えばエポキシ系
安定剤の添加が考えられる。しかしエポキシ系安定剤は
接着付与剤として混合されているポリアミドと反応して
しまう。この場合シーリング材は常温でも粘度上昇やゲ
ル化し、シーリング材として用いることが出来ない。

別なシーリング材として、接着付与剤成分としてアクリ
レートまたはイソシアヌレートを含む組成物が使用され
ている。この組成物はポリアミドを含んでいないために
エポキシ系安定剤を用いて黄変を防止することが可能で
ある。しかし前述したポリアミドを用いたシーリング材
に比べて電着塗膜との密着性がやや劣る。そのためシー
リング材を垂直な部分に塗布して放置した場合、シーリ
ング剤が下方に滑って移動するというスリップダウンが
生じ易いという問題を有している。

本発明は前記の不都合を解消するためになされたもので
、貯蔵粘度安定性に優れ、耐変色性が高く、塗布後のス
リップダウンが生じないシーリング材としての塩化ビニ
ル系シーリング材組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

前記の目的を達成するための本発明を適用する塩化ビニ
ル系シーリング材組成物は、接着付与剤、安定剤、シラ
ンカップリング剤、塩化ビニル樹脂、可塑剤および充填
剤を含んでいる。

接着付与剤は例えばアクリレート、イソシアヌレートで
ある。アクリレートとしては官能基数が１〜４のモノエ
ステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルが
使用出来る他、ウレタン変性したウレタンアクリレート
も使用可能である。

インシアヌレートとしてはトリレンジイソシアネートに
よって三量化されたもので、インシアネート基がアルキ
ルフェノール等でブロックされたものが使用出来る。

安定剤はエポキシ樹脂を使用する。この他にも鉛系、バ
リウム系、亜鉛系、錫系の安定剤を使用することが出来
る。特に好ましくはビスフェノールＡをまたはビスフェ
ノールＦ型のエポキシ当量１７０〜８００のエポキシ樹
脂である。

シランカップリング剤の有機官能基はビニル基、エポキ
シ基、クロル基またはメタクリロキシ基である。シラン
カップリング剤の含有量は充填剤１００重量部に対して
１〜３重量部である。

塩化ビニル樹脂は、例えば塩化ビニルや塩化ビニルと酢
酸ビニルの共重合体である。

ｉ［剤は、例えばフタル酸エステルとしてジオクチルフ
タレート、ジイソノリルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、プチルベ〉Ｉジルフタレート、オクチルベンジル
フタレートが使用出来、トリメリド酸トリオフチルやア
ジピン酸またはフタル酸系のポリエステルも使用可能で
ある。

充填剤は例えば炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリ
カ、有機ベントナイトが使用出来る。

炭酸カルシウムは平均粒径が２〜３μｍで、脂肪酸等に
よる表面処理の有無にかかわらず使用出来るが、未処理
品が好ましい。この他に平均粒径が０．１ｐｍの炭酸カ
ルシウムをチキン剤として使用する。この炭酸カルシウ
ムは脂肪酸や樹脂等で表面処理されていることが好まし
い。

シランカップリング剤には、前述の有機官能基以外にア
ミン基やメルカプト基を有するものがある。アミノ基を
有するものを使用した場合、シーリング材中のエポキシ
樹脂や塩化ビニル樹脂と反応し、シーリング材粘度が上
昇するので使用出来ない。またメルカプト基を有するも
のは臭気があり衛生上好ましくない。

シランカップリング剤の組成比が充填剤１００重量部に
対して１重量部未満の場合は、カップリング剤が充填剤
表面を均一に被覆出来ない。３重量部より多い場合には
、充填剤表面を完全に被覆することは出来るが逆に過剰
となり、電着塗膜とシーリング材の界面にブリードし密
着性が低下する。そのためスリップダウンが生じる。

〔作用〕

シーリング材中のエポキシ樹脂はカチオン電着塗料中の
残留低級アミンと反応する。そのため黄変物質である低
級アミンが吸着、吸収され、塗料の黄変を防止出来る。

シランカップリング剤は分子内に二種の異なる官能基を
有している。それらの官能基は、塩化ビニル樹脂やカチ
オン電着塗膜等の有機質と充填剤等の無機質とのなかだ
ちの役割を果たし、シーリング材と被着体との結着力を
高め、スリップダウンを抑制する。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。

実施例１〜４（本発明を適用する例）および比較例１〜
３（本発明を適用以外の例）に使用する塩化ビニル系シ
ーリング材組成物は、下記の物質を混合して調製する。

・接着付与剤 アクリレート、イソシアヌレートまたはポリアミド ・安定剤 エポキシ樹脂または鉛系安定剤 ・シランカップリング剤 ビニルシランまたはエポキシシラン 拳樹　　脂 ポリ塩化ビニル樹脂 ・可　塑　剤 ジオクチルフタレート ・充　填　剤 炭酸カルシウム（表面処理なし） 平均粒径２．０μｍ 炭酸カルシウム（脂肪酸処理あり） 平均粒径０．１μｍ 塩化ビニル系シーリング材組成物は以下のようにして調
製する。

可塑剤ジオクチルフタレート３０重量部に接着付与剤、
安定剤およびシランカップリング剤を所定重量部添加し
、さらに充填剤として、表面処理されていない炭酸カル
シウム４０重量部と、脂肪酸で表面処理された炭酸カル
シウム８０重量部を加えて減圧装置付きの混練ニーダを
用いて常温で約３０分間混練する。次に塩化ビニルペー
スト用樹脂２１重量部と塩化ビニルブレンド用樹脂９重
量部を加えてさらに約３０分間混練し、最後に８０分間
混練脱泡してシーリング材組成物を得る。

なお各実施例および比較例に使用する接着付与剤、安定
剤およびシランカップリング剤の物質名と組成比は後述
の第１表に示す。

塩化ビニル系シーリング材組成物の評価初期粘度 ＢＨ型回転粘度計のロータ＃７を使用して、２０ｒｐｍ
でシーリング材組成物の２０　’Ｏにおける粘度を測定
する。

貯蔵安定性試験（貯蔵後の粘度） シーリング材組成物を４０℃で１０日間放置した後、上
記のＢＨ型回転粘度計を用いて粘度を測定し、初期の粘
度との比較を行う。粘度変動率は以下の式で算出する。

せん断接着強さ試験 自動車規格（ＪＡＳＯ）　Ｍ−３２３に従って行う。

耐変色性試験 カチオン電着塗装を施した鋼板接合部にシーリング材を
０．５〜１ｍｍの厚さで塗布する。その上に白色塗装を
施し、１４０°Ｃで３０分間加熱硬化させて試験サンプ
ルを作成する。このサンプルを屋外で２１日間背面暴露
を行い、変色の度合を判定する。

スリップダウン試験 第１図にスリップダウン試験に使用する試験サンプルｌ
を示す。これはカチオン電着塗装板２の表面にシーリン
グ材３を長さ１００ｍｍ、直径１０ｍｍの断面半円形に
塗布したものである。サンプルｌをシーリング材３が直
立状態になるように垂直に支持し９５°Ｃで３０分間放
置した後、仮想線で示すシーリング材３が移動したスリ
ップダウン距離ｄを測定する。

第１表に実施例１〜４および比較例１〜３の組成比と各
試験結果を示す。

（以下余白） 第１表 ○　ニー　変色せず ×：黄変 当該シーリング材組成物を使用した実施例１〜４は比較
例１〜３に比べていずれも貯蔵安定性に優れており、塗
膜が黄変することはない。またスリップダウンが生じな
い。なおせん断接着強さ試験では全ての試験サンプルが
凝集破壊（ｃｆ）　ｔ、た。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の塩化ビニル系シー
リング材組成物は貯蔵粘度安定性に優れている。塗布後
にスリップダウンが生じないため安定した塗布作業を行
なうことが出来る。また耐変色性に優れており、シーリ
ング材上に重ねて塗装された塗膜の黄変を回避出来ると
いう効果を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図はスリップダウン距離の測定に使用する試験方法
の説明図である。 １・・・試験サンプル　２・・・カチオン電着塗装板３
・・・シーリング材　ｄ・・・スリップダウン距離特許
出願人　　　アイシン化工株式会社第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、接着付与剤、安定剤、シランカップリング剤、塩化
   ビニル樹脂、可塑剤および充填剤を含み、前記接着付与
   剤はアクリレートまたはイソシアヌレートで、前記安定
   剤はエポキシ樹脂であることを特徴とする塩化ビニル系
   シーリング材組成物。 ２、前記シランカップリング剤の有機官能基がビニル基
   、エポキシ基、クロル基またはメタクリロキシ基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニ
   ル系シーリング材組成物。 ３、前記シランカップリング剤の組成比が充填剤１００
   重量部に対して１〜３重量部であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系シーリング材組
   成物。