JPH0441571A - 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 - Google Patents
塩化ビニル系プラスチゾル組成物Info
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- JPH0441571A JPH0441571A JP14879490A JP14879490A JPH0441571A JP H0441571 A JPH0441571 A JP H0441571A JP 14879490 A JP14879490 A JP 14879490A JP 14879490 A JP14879490 A JP 14879490A JP H0441571 A JPH0441571 A JP H0441571A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、例えば自動車のボディや電気機器のt着塗装
鋼板の接合部間隙のシーリング材として用いる塩化ビニ
ル系プラスチゾル組成物に関するものである。
鋼板の接合部間隙のシーリング材として用いる塩化ビニ
ル系プラスチゾル組成物に関するものである。
自動車のボディ等は電着塗装が施された鋼板な洛接や接
着剤で接合して組立てられる。鋼板の接合部や継目部に
はシーリング材が塗布、充填され、間隙をシールするこ
とにより気密性を保ち、防錆性や防水性、防塵性の向上
が図られている。 ボディ外板部にはその上に重ねて中塗塗料、」1塗塗料
が塗布される。これらのシーリング材、中塗および上塗
塗料は塗布の都度、または複数層−緒に焼付けられる。 シーリンク材には塩化ビニル系の組成物を用いることが
多い。この組成物は塩化ビニル系の樹脂、充填剤、可塑
剤の他に、安定剤、接着付与剤などの添加剤を混合した
ものである。
着剤で接合して組立てられる。鋼板の接合部や継目部に
はシーリング材が塗布、充填され、間隙をシールするこ
とにより気密性を保ち、防錆性や防水性、防塵性の向上
が図られている。 ボディ外板部にはその上に重ねて中塗塗料、」1塗塗料
が塗布される。これらのシーリング材、中塗および上塗
塗料は塗布の都度、または複数層−緒に焼付けられる。 シーリンク材には塩化ビニル系の組成物を用いることが
多い。この組成物は塩化ビニル系の樹脂、充填剤、可塑
剤の他に、安定剤、接着付与剤などの添加剤を混合した
ものである。
最近は、自動車の防錆性が特に重視されるようになり、
高防錆化を目指してより高性能なシーリング材が求めら
れている。ところが従来の塩化ビニル系のプラスチゾル
組成物には、熱や高湿度の影響を受けて弾性が低下する
という問題がある。 例えば自動車のシーリング材として使用した場合、5〜
lO年で脆くなりシーリング性能が低下してしまう。 シーリング材には一般に熱劣化を防止する安定剤が添加
されている6中でもエポキシ系の樹脂を添加することが
多い。例えば特開昭64−74281号公報にはエポキ
シ系安定剤を総量の1〜3重量%含もシーリング組成物
が開示されている。この組成物において、エポキシ系安
定剤は熱劣化防止に寄与している。特開平1−1853
77号公報に開示された塩化ビニル系シーリング材組成
物では、エポキシ樹脂は塗料の黄変を防止している。 このようにエポキシ系樹脂は、塗料の熱劣化や黄変を防
止する安定剤として用いられているが、弾性低下の防止
を目的として添加されたものではない。 本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、
経年変化による弾性低下が少なく、高いシーリング性能
を長期間維持可能な塩化ビニル系プラスチゾル組成物を
提供することを目的とする。
高防錆化を目指してより高性能なシーリング材が求めら
れている。ところが従来の塩化ビニル系のプラスチゾル
組成物には、熱や高湿度の影響を受けて弾性が低下する
という問題がある。 例えば自動車のシーリング材として使用した場合、5〜
lO年で脆くなりシーリング性能が低下してしまう。 シーリング材には一般に熱劣化を防止する安定剤が添加
されている6中でもエポキシ系の樹脂を添加することが
多い。例えば特開昭64−74281号公報にはエポキ
シ系安定剤を総量の1〜3重量%含もシーリング組成物
が開示されている。この組成物において、エポキシ系安
定剤は熱劣化防止に寄与している。特開平1−1853
77号公報に開示された塩化ビニル系シーリング材組成
物では、エポキシ樹脂は塗料の黄変を防止している。 このようにエポキシ系樹脂は、塗料の熱劣化や黄変を防
止する安定剤として用いられているが、弾性低下の防止
を目的として添加されたものではない。 本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、
経年変化による弾性低下が少なく、高いシーリング性能
を長期間維持可能な塩化ビニル系プラスチゾル組成物を
提供することを目的とする。
前記の目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を行
ない安定剤の検討を行なった結果、エポキシ当量が20
0〜600のエポキシ系樹脂を安定剤として用いると、
経年変化による弾性劣化が防止されることを見出し、本
発明を完成するに至った。 即ち、本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩
化ビニル系樹脂、充填剤、可塑剤および安定剤を含み、
その安定剤としてエポキシ当量が200〜600のエポ
キシ系樹脂を1.0〜5.0重量%含有している。 塩化ビニル系樹脂は、例えば塩化ビニル樹脂や塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体およびそれらの混合物が使用出
来る。 充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、コロイダ
ル炭酸カルシウムのような炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、シリカ、有機ベントナイト、酸化チタン、硫酸バ
リウムが使用出来る。 可塑剤は、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸オクチルベンジル、フタル酸ジイソ
デシル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジー2−エ
チルヘキシル、セバシン酸ジー2−エチルヘキシル等の
フタル酸エステルおよびフタル酸系、アジピン酸系のポ
リエステル系可塑剤を一種もしくは複数種併用して用い
る。 安定剤は1例えば−液タイプ、変性タイプなどの一般的
なエポキシ系樹脂が使用可能で、エポキシ当量が200
〜51)0のものを使用する。中でもビスフェノールA
型またはビスフェノールF型の樹脂が好適である。エポ
キシ当量が200未満の場合はエポキシが反応し易いた
めにシーリング材の弾性が失われ、耐久性が低い。60
0を越える場合は硬化が妨げられ耐久性が劣る。また、
エポキシ系安定剤の含有量は総量の lO〜5.0重量
%であることが望ましい。 1.0重量%未満のときは
シーリング材に重ねた上層塗膜が黄変し易い。50重■
%を越えるときは上層塗膜の硬化が阻害されて塗膜がべ
たつくという不具合が発生し、シーリング材そのものの
耐久性も低(なる。また、安定剤として例えば鉛系、バ
リウム系、亜鉛系、錫系の安定剤を併用しても良い。 上記の他にも、例えば、接着付与剤、粘度調節剤、黄変
防止剤など、シーリング材の材料として一般に用いられ
る材料を添加しても構わない。
ない安定剤の検討を行なった結果、エポキシ当量が20
0〜600のエポキシ系樹脂を安定剤として用いると、
経年変化による弾性劣化が防止されることを見出し、本
発明を完成するに至った。 即ち、本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩
化ビニル系樹脂、充填剤、可塑剤および安定剤を含み、
その安定剤としてエポキシ当量が200〜600のエポ
キシ系樹脂を1.0〜5.0重量%含有している。 塩化ビニル系樹脂は、例えば塩化ビニル樹脂や塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体およびそれらの混合物が使用出
来る。 充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、コロイダ
ル炭酸カルシウムのような炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、シリカ、有機ベントナイト、酸化チタン、硫酸バ
リウムが使用出来る。 可塑剤は、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸オクチルベンジル、フタル酸ジイソ
デシル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジー2−エ
チルヘキシル、セバシン酸ジー2−エチルヘキシル等の
フタル酸エステルおよびフタル酸系、アジピン酸系のポ
リエステル系可塑剤を一種もしくは複数種併用して用い
る。 安定剤は1例えば−液タイプ、変性タイプなどの一般的
なエポキシ系樹脂が使用可能で、エポキシ当量が200
〜51)0のものを使用する。中でもビスフェノールA
型またはビスフェノールF型の樹脂が好適である。エポ
キシ当量が200未満の場合はエポキシが反応し易いた
めにシーリング材の弾性が失われ、耐久性が低い。60
0を越える場合は硬化が妨げられ耐久性が劣る。また、
エポキシ系安定剤の含有量は総量の lO〜5.0重量
%であることが望ましい。 1.0重量%未満のときは
シーリング材に重ねた上層塗膜が黄変し易い。50重■
%を越えるときは上層塗膜の硬化が阻害されて塗膜がべ
たつくという不具合が発生し、シーリング材そのものの
耐久性も低(なる。また、安定剤として例えば鉛系、バ
リウム系、亜鉛系、錫系の安定剤を併用しても良い。 上記の他にも、例えば、接着付与剤、粘度調節剤、黄変
防止剤など、シーリング材の材料として一般に用いられ
る材料を添加しても構わない。
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例1〜5(本発明を適用する例)および比較例1〜
5(本発明を適用以外の例)に使用する塩化ビニル系プ
ラスチゾル組成物は下2の物質を混合して調製する。 ・塩化ビニル系樹脂 塩化ビニル樹脂(ストレート) 三菱化成ビニル+MKV)■製、ビニ力 P−540(
平均重合度1400) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(コポリマ)日本ゼオ
ン■製、Geon−37J (平均重合度1200) −可 塑 剤 フタル酸ジオクチル 協和発酵■製、DOP ・充 填 剤 重質炭酸カルシウム(平均粒径2 B)日東粉化■製、
N5−No100 コロイダル炭酸カルシウム(平均粒径0. l++w)
荒尾カルシウム■製、カルファイン−200・エポキシ
系安定剤 (各実施例、比較例毎にエポキシ当量の異なるものを使
用する) ・添加剤 接着付与剤、安定剤、粘度調整剤 後述の第1表に各実施例および比較例の組成を示す。 組成物の調製 前記の物質を第1表の組成比に従い、減圧装置付ニーダ
を用いて30分間混合した後に60分間脱泡し、プラス
チゾル組成物を得た。 プラスチゾル組成物の耐久性評価 各実施例および比較例で得られた組成物をテフロン板上
に流延し、140℃で30分間加熱して硬化させ、厚さ
2゜5〜31111のシートを成形する。成形したシー
トをJISダンベル2号で打ち抜いてテストピースを作
成する。 次に、テストピースを温熱サイクルで劣化させた後、自
動車規格fJAsO)M−323−77規定の弾性試験
を行なう。湿熱サイクルは80℃で8時間、および50
℃、95%Rhで16時間を1サイクルとする。各実施
例および比較例毎に、初期のもの、30サイクル終了品
および90サイクル終了品の伸びと抗張力を測定し、初
期の値からの変化率を求めた。 第1表に伸び、抗張力と、それらの変化率を示す。伸び
の初期値に対し90サイクル終了後の値の減少率が10
%以内のものを良(○)、10%以上のものを不良(X
)と判定した。 (以下余白) また、エポキシ当量が600を越えるエポキシ系安定剤
を用い、iiI記の各実施例と同様な方法でテストピー
スを作成して硬化性および耐久性の試験を行なったとこ
ろ、実施例1〜5に比べて硬化性および耐久性とも劣っ
ていた。エポキシ当量と耐久性、硬化性の関係は、第2
表のようになる。 第2表 (○:優、△:良、×・不可) さらに各実施例の組成を基本組成とし、エポキシ安定剤
の添加量のみを変更して耐久性と上塗塗料などに対する
被塗装性を試験したところ、第3表のような結果が得ら
れた。ベタツキは触感で、黄変は目視で歓察した。エポ
キシ安定剤の添加量が 1.0未満の場合、電蓄塗料の
ヤニ成分により黄変することから、本発明の組成物に用
いたエポキシ安定剤には黄変防止効果もあることがわか
る。 第 3 表 (○・優、△:良、× 不可)
5(本発明を適用以外の例)に使用する塩化ビニル系プ
ラスチゾル組成物は下2の物質を混合して調製する。 ・塩化ビニル系樹脂 塩化ビニル樹脂(ストレート) 三菱化成ビニル+MKV)■製、ビニ力 P−540(
平均重合度1400) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(コポリマ)日本ゼオ
ン■製、Geon−37J (平均重合度1200) −可 塑 剤 フタル酸ジオクチル 協和発酵■製、DOP ・充 填 剤 重質炭酸カルシウム(平均粒径2 B)日東粉化■製、
N5−No100 コロイダル炭酸カルシウム(平均粒径0. l++w)
荒尾カルシウム■製、カルファイン−200・エポキシ
系安定剤 (各実施例、比較例毎にエポキシ当量の異なるものを使
用する) ・添加剤 接着付与剤、安定剤、粘度調整剤 後述の第1表に各実施例および比較例の組成を示す。 組成物の調製 前記の物質を第1表の組成比に従い、減圧装置付ニーダ
を用いて30分間混合した後に60分間脱泡し、プラス
チゾル組成物を得た。 プラスチゾル組成物の耐久性評価 各実施例および比較例で得られた組成物をテフロン板上
に流延し、140℃で30分間加熱して硬化させ、厚さ
2゜5〜31111のシートを成形する。成形したシー
トをJISダンベル2号で打ち抜いてテストピースを作
成する。 次に、テストピースを温熱サイクルで劣化させた後、自
動車規格fJAsO)M−323−77規定の弾性試験
を行なう。湿熱サイクルは80℃で8時間、および50
℃、95%Rhで16時間を1サイクルとする。各実施
例および比較例毎に、初期のもの、30サイクル終了品
および90サイクル終了品の伸びと抗張力を測定し、初
期の値からの変化率を求めた。 第1表に伸び、抗張力と、それらの変化率を示す。伸び
の初期値に対し90サイクル終了後の値の減少率が10
%以内のものを良(○)、10%以上のものを不良(X
)と判定した。 (以下余白) また、エポキシ当量が600を越えるエポキシ系安定剤
を用い、iiI記の各実施例と同様な方法でテストピー
スを作成して硬化性および耐久性の試験を行なったとこ
ろ、実施例1〜5に比べて硬化性および耐久性とも劣っ
ていた。エポキシ当量と耐久性、硬化性の関係は、第2
表のようになる。 第2表 (○:優、△:良、×・不可) さらに各実施例の組成を基本組成とし、エポキシ安定剤
の添加量のみを変更して耐久性と上塗塗料などに対する
被塗装性を試験したところ、第3表のような結果が得ら
れた。ベタツキは触感で、黄変は目視で歓察した。エポ
キシ安定剤の添加量が 1.0未満の場合、電蓄塗料の
ヤニ成分により黄変することから、本発明の組成物に用
いたエポキシ安定剤には黄変防止効果もあることがわか
る。 第 3 表 (○・優、△:良、× 不可)
以上詳細に説明したように本発明の塩化ビニル系プラス
チゾル組成物は、経年変化による弾性の低下が少なく、
高いシーリング性能を維持することが可能である。長期
に渡って鋼板などの接合部を確実にシールして錆の発生
を防止出来るため、自動車ボディなどのシーリング材ど
して有効である。
チゾル組成物は、経年変化による弾性の低下が少なく、
高いシーリング性能を維持することが可能である。長期
に渡って鋼板などの接合部を確実にシールして錆の発生
を防止出来るため、自動車ボディなどのシーリング材ど
して有効である。
Claims (1)
- 1、塩化ビニル系樹脂、充填剤、可塑剤および安定剤を
含み、前記安定剤としてエポキシ当量が200〜600
のエポキシ系樹脂を1.0〜5.0重量%含有している
ことを特徴とする塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2148794A JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2148794A JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0441571A true JPH0441571A (ja) | 1992-02-12 |
JP2954664B2 JP2954664B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=15460847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2148794A Expired - Fee Related JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2954664B2 (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01185377A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Aisin Chem Co Ltd | 塩化ビニル系シーリング材組成物 |
-
1990
- 1990-06-08 JP JP2148794A patent/JP2954664B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01185377A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Aisin Chem Co Ltd | 塩化ビニル系シーリング材組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2954664B2 (ja) | 1999-09-27 |
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