JP2954664B2 - 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 - Google Patents
塩化ビニル系プラスチゾル組成物Info
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Description
本発明は、例えば自動車のボディや電気機器の電着塗
装鋼板の接合部間隙のシーリング材として用いる塩化ビ
ニル系プラスチゾル組成物に関するものである。
装鋼板の接合部間隙のシーリング材として用いる塩化ビ
ニル系プラスチゾル組成物に関するものである。
【従来の技術】 自動車のボディ等の電着塗装が施された鋼板を溶接や
接着剤で接合して組立てられる。鋼板の接合部や継目部
にはシーリング材が塗布、充填され、関隙をシールする
ことにより気密性を保ち、防錆性や防水性、防塵性の向
上が図られている。ボディ外部板にはその上に重ねて中
塗塗料、上塗塗料が塗布される。これらのシーリング
材、中塗および上塗塗料は塗布の都度、または複数層一
緒に焼付けられる。 シーリング材には塩化ビニル系の組成物を用いること
が多い。この組成物は塩化ビニル系の樹脂、充填材、可
塑剤の他に、安定剤、接着付与剤などの添加剤を混合し
たものである。
接着剤で接合して組立てられる。鋼板の接合部や継目部
にはシーリング材が塗布、充填され、関隙をシールする
ことにより気密性を保ち、防錆性や防水性、防塵性の向
上が図られている。ボディ外部板にはその上に重ねて中
塗塗料、上塗塗料が塗布される。これらのシーリング
材、中塗および上塗塗料は塗布の都度、または複数層一
緒に焼付けられる。 シーリング材には塩化ビニル系の組成物を用いること
が多い。この組成物は塩化ビニル系の樹脂、充填材、可
塑剤の他に、安定剤、接着付与剤などの添加剤を混合し
たものである。
最近は、自動車の防錆性が特に重視されるようにな
り、高防錆化を目指してより高性能なシーリング材が求
められている。ところが従来の塩化ビニル系のプラスチ
ゾル組成物には、熱や高湿度の影響を受けて弾性が低下
するという問題がある。例えば自動車のシーリング材と
して使用した場合、５〜10年で脆くなりシーリング性能
が低下してしまう。 シーリング材には一般に熱劣化を防止する安定剤が添
加されている。中でもエポキシ系の樹脂を添加すること
が多い。例えば特開昭64−74281号公報にはエポキシ系
安定剤を総量の１〜３重量％含むシーリング組成物が開
示されている。この組成物において、エポキシ系安定剤
は熱劣化防止に寄与している。特開平１−185377号公報
に開示された塩化ビニル系シーリング材組成物では、エ
ポキシ樹脂は塗料の黄変を防止している。 このようにエポキシ系樹脂は、塗料の熱劣化や黄変を
防止する安定剤として用いられているが、弾性低下の防
止を目的として添加されたものではない。 本発明は前記の課題を解決するためになされたもの
で、経年変化による弾性低下が少なく、高いシーリング
性能を長時間維持可能な塩化ビニル系プラスチゾル組成
物を提供することを目的とする。
り、高防錆化を目指してより高性能なシーリング材が求
められている。ところが従来の塩化ビニル系のプラスチ
ゾル組成物には、熱や高湿度の影響を受けて弾性が低下
するという問題がある。例えば自動車のシーリング材と
して使用した場合、５〜10年で脆くなりシーリング性能
が低下してしまう。 シーリング材には一般に熱劣化を防止する安定剤が添
加されている。中でもエポキシ系の樹脂を添加すること
が多い。例えば特開昭64−74281号公報にはエポキシ系
安定剤を総量の１〜３重量％含むシーリング組成物が開
示されている。この組成物において、エポキシ系安定剤
は熱劣化防止に寄与している。特開平１−185377号公報
に開示された塩化ビニル系シーリング材組成物では、エ
ポキシ樹脂は塗料の黄変を防止している。 このようにエポキシ系樹脂は、塗料の熱劣化や黄変を
防止する安定剤として用いられているが、弾性低下の防
止を目的として添加されたものではない。 本発明は前記の課題を解決するためになされたもの
で、経年変化による弾性低下が少なく、高いシーリング
性能を長時間維持可能な塩化ビニル系プラスチゾル組成
物を提供することを目的とする。
前記の目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を
行ない安定剤の検討を行なった結果、エポキシ当量が20
0〜600のエポキシ系樹脂を安定剤として用いると、経年
変化による弾性劣化が防止されることを見出し、本発明
を完成するに至った。 即ち、本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、
塩化ビニル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹
脂から選ばれる少なくとも一方の樹脂と、無機質充填剤
と、可塑剤と、安定剤と、接着付与剤または／および粘
度調整剤とからなり、該樹脂と該無機質充填剤との重量
比が21〜22:38〜40で、前記安定剤としてエポキシ当量
が200〜600のエポキシ系樹脂を1.0〜5.0重量％含有して
いる。 充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、コロイ
ダル炭酸カルシウムのような炭酸カルシウム、タルク、
クレィ、シリカ、有機ベントナイト、酸化チタン、硫酸
バリウムが使用出来る。 可塑剤は、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチ
ルベンジル、フタル酸オクチルベンジル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等
のフタル酸エステルおよびフタル酸系、アジピン酸系の
ポリエステル系可塑剤を一種もしくは複数種併用して用
いる。 安定剤は、例えば一液タイプ、変性タイプなどの一般
的なエポキシ系樹脂が使用可能で、エポキシ当量が200
〜600のものを使用する。中でもビスフェノールＡ型ま
たはビスフェノールＦ型の樹脂が好適である。エポキシ
当量が200未満の場合はエポキシが反応し易いためにシ
ーリング材の弾性が失われ、耐久性が低い。600を越え
る場合は硬化が妨げられ耐久性が劣る。また、エポキシ
系安定剤の含有量は総量の1.0〜5.0重量％であることが
望ましい。1.0重量％未満のときはシーリング材に重ね
た上層塗膜が黄変し易い。5.0重量％を越えるときは上
層塗膜の硬化が阻害されて塗膜がべたつくという不具合
が発生し、シーリング材そのものの耐久性も低くなる。
また、安定剤として例えば鉛系、バリウム系、亜鉛系、
錫系の安定剤を併用しても良い。 上記の他にも、例えば、接着付与剤、粘度調節剤、黄
変防止剤など、シーリング材の材料として一般に用いら
れる材料を添加しても構わない。
行ない安定剤の検討を行なった結果、エポキシ当量が20
0〜600のエポキシ系樹脂を安定剤として用いると、経年
変化による弾性劣化が防止されることを見出し、本発明
を完成するに至った。 即ち、本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、
塩化ビニル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹
脂から選ばれる少なくとも一方の樹脂と、無機質充填剤
と、可塑剤と、安定剤と、接着付与剤または／および粘
度調整剤とからなり、該樹脂と該無機質充填剤との重量
比が21〜22:38〜40で、前記安定剤としてエポキシ当量
が200〜600のエポキシ系樹脂を1.0〜5.0重量％含有して
いる。 充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、コロイ
ダル炭酸カルシウムのような炭酸カルシウム、タルク、
クレィ、シリカ、有機ベントナイト、酸化チタン、硫酸
バリウムが使用出来る。 可塑剤は、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチ
ルベンジル、フタル酸オクチルベンジル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等
のフタル酸エステルおよびフタル酸系、アジピン酸系の
ポリエステル系可塑剤を一種もしくは複数種併用して用
いる。 安定剤は、例えば一液タイプ、変性タイプなどの一般
的なエポキシ系樹脂が使用可能で、エポキシ当量が200
〜600のものを使用する。中でもビスフェノールＡ型ま
たはビスフェノールＦ型の樹脂が好適である。エポキシ
当量が200未満の場合はエポキシが反応し易いためにシ
ーリング材の弾性が失われ、耐久性が低い。600を越え
る場合は硬化が妨げられ耐久性が劣る。また、エポキシ
系安定剤の含有量は総量の1.0〜5.0重量％であることが
望ましい。1.0重量％未満のときはシーリング材に重ね
た上層塗膜が黄変し易い。5.0重量％を越えるときは上
層塗膜の硬化が阻害されて塗膜がべたつくという不具合
が発生し、シーリング材そのものの耐久性も低くなる。
また、安定剤として例えば鉛系、バリウム系、亜鉛系、
錫系の安定剤を併用しても良い。 上記の他にも、例えば、接着付与剤、粘度調節剤、黄
変防止剤など、シーリング材の材料として一般に用いら
れる材料を添加しても構わない。
本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、安定剤
として従来よりもエポキシ当量が大きなエポキシ系樹脂
を含有しているため、高温や高湿度の環境下に繰り返し
さらされた場合でも弾性が低下することがない。
として従来よりもエポキシ当量が大きなエポキシ系樹脂
を含有しているため、高温や高湿度の環境下に繰り返し
さらされた場合でも弾性が低下することがない。
以下、本発明の実施例を説明する。 実施例１〜５（本発明を適用する例）および比較例１
〜５（本発明を適用以外の例）に使用する塩化ビニル系
プラスチゾル組成物は下記の物質を混合して調製する。 ・塩化ビニル系樹脂 塩化ビニル樹脂（ストレート） 三菱化成ビニル（MKV）（株）製、ビニカＰ−540（平
均重合度1400） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（コポリマ） 日本ゼオン（株）製、Geon−37J（平均重合度1200） ・可 塑 剤 フタル酸ジオクチル 協和発酵（株）製、DOP ・充 填 剤 重質炭酸カルシウム（平均粒径２μｍ） 日東粉化（株）製、NS−No100 コロイダル炭酸カルシウム（平均粒径0.1μｍ） 丸尾カルシウム（株）製、カルファイン−200 ・エポキシ系安定剤 （各実施例、比較例毎にエポキシ当量の異なるものを使
用する） ・添加剤 接着付与剤、安定剤、粘度調整剤 後述の第１表に各実施例および比較例の組成を示す。 組成物の調製 前記の物質を第１表の組成比に従い、減圧装置付ニー
ダを用いて30分間混合した後に60分間脱泡し、プラスチ
ゾル組成物を得た。 プラスチゾル組成物の耐久性評価 各実施例および比較例で得られた組成物をテフロン板
上に流延し、140℃で30分間加熱して硬化させ、厚さ2.5
〜3mmのシートを成形する。成形したシートをJISダンベ
ル２号で打ち抜いてテストピースを作成する。 次に、テストピースを湿熱サイクルで劣化させた後、
自動車規格（JASO）Ｍ−323−77規定の弾性試験を行な
う。湿熱サイクルは80℃で８時間、および50℃、95％Rh
で16時間を１サイクルとする。各実施例および比較例毎
に、初期のもの、30サイクル終了品および90サイクル終
了品の伸びと抗張力を測定し、初期の値からの変化率を
求めた。 第１表に伸び、抗張力と、それらの変化率を示す。伸
びの初期値に対し90サイクル終了後の値の減少率が10％
以内のものを良（○）、10％以上のものを不良（×）と
判定した。 また、エポキシ当量が600を越えるエポキシ系安定剤
を用い、前記の各実施例と同様な方法でテストピースを
作成して硬化性および耐久性の試験を行なったところ、
実施例１〜５に比べて硬化性および耐久性とも劣ってい
た。エポキシ当量と耐久性、硬化性の関係は、第２表の
ようになる。 さらに各実施例の組成を基本組成とし、エポキシ安定
剤の添加量のみを変更して耐久性と上塗塗料などに対す
る被塗装性を試験したところ、第３表のような結果が得
られた。ベタツキは触感で、黄変は目視で観察した。エ
ポキシ安定剤の添加量が1.0未満の場合、電着塗料のヤ
ニ成分により黄変することから、本発明の組成物に用い
たエポキシ安定剤には黄変防止効果もあることがわか
る。
〜５（本発明を適用以外の例）に使用する塩化ビニル系
プラスチゾル組成物は下記の物質を混合して調製する。 ・塩化ビニル系樹脂 塩化ビニル樹脂（ストレート） 三菱化成ビニル（MKV）（株）製、ビニカＰ−540（平
均重合度1400） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（コポリマ） 日本ゼオン（株）製、Geon−37J（平均重合度1200） ・可 塑 剤 フタル酸ジオクチル 協和発酵（株）製、DOP ・充 填 剤 重質炭酸カルシウム（平均粒径２μｍ） 日東粉化（株）製、NS−No100 コロイダル炭酸カルシウム（平均粒径0.1μｍ） 丸尾カルシウム（株）製、カルファイン−200 ・エポキシ系安定剤 （各実施例、比較例毎にエポキシ当量の異なるものを使
用する） ・添加剤 接着付与剤、安定剤、粘度調整剤 後述の第１表に各実施例および比較例の組成を示す。 組成物の調製 前記の物質を第１表の組成比に従い、減圧装置付ニー
ダを用いて30分間混合した後に60分間脱泡し、プラスチ
ゾル組成物を得た。 プラスチゾル組成物の耐久性評価 各実施例および比較例で得られた組成物をテフロン板
上に流延し、140℃で30分間加熱して硬化させ、厚さ2.5
〜3mmのシートを成形する。成形したシートをJISダンベ
ル２号で打ち抜いてテストピースを作成する。 次に、テストピースを湿熱サイクルで劣化させた後、
自動車規格（JASO）Ｍ−323−77規定の弾性試験を行な
う。湿熱サイクルは80℃で８時間、および50℃、95％Rh
で16時間を１サイクルとする。各実施例および比較例毎
に、初期のもの、30サイクル終了品および90サイクル終
了品の伸びと抗張力を測定し、初期の値からの変化率を
求めた。 第１表に伸び、抗張力と、それらの変化率を示す。伸
びの初期値に対し90サイクル終了後の値の減少率が10％
以内のものを良（○）、10％以上のものを不良（×）と
判定した。 また、エポキシ当量が600を越えるエポキシ系安定剤
を用い、前記の各実施例と同様な方法でテストピースを
作成して硬化性および耐久性の試験を行なったところ、
実施例１〜５に比べて硬化性および耐久性とも劣ってい
た。エポキシ当量と耐久性、硬化性の関係は、第２表の
ようになる。 さらに各実施例の組成を基本組成とし、エポキシ安定
剤の添加量のみを変更して耐久性と上塗塗料などに対す
る被塗装性を試験したところ、第３表のような結果が得
られた。ベタツキは触感で、黄変は目視で観察した。エ
ポキシ安定剤の添加量が1.0未満の場合、電着塗料のヤ
ニ成分により黄変することから、本発明の組成物に用い
たエポキシ安定剤には黄変防止効果もあることがわか
る。
以上詳細に説明したように本発明の塩化ビニル系プラ
スチゾル組成物は、経年変化による弾性の低下が少な
く、高いシーリング性能を維持することが可能である。
長期に渡って鋼板などの接合部を確実にシールして錆の
発生を防止出来るため、自動車ボディなどのシーリング
材として有効である。
スチゾル組成物は、経年変化による弾性の低下が少な
く、高いシーリング性能を維持することが可能である。
長期に渡って鋼板などの接合部を確実にシールして錆の
発生を防止出来るため、自動車ボディなどのシーリング
材として有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 都築 健 愛知県西加茂郡藤岡町大字飯野字大川ヶ 原1141番地１ アイシン化工株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 127/06,5/34 C09K 3/10
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂から選ばれる少なくとも一方の樹脂と、
無機質充填剤と、可塑剤と、安定剤と、接着付与剤また
は／および粘度調整剤とからなり、該樹脂と該無機質充
填剤との重量比が21〜22:38〜40で、前記安定剤として
エポキシ当量が200〜600のエポキシ系樹脂を1.0〜5.0重
量％含有していることを特徴とする塩化ビニル系プラス
チゾル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148794A JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148794A JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441571A JPH0441571A (ja) | 1992-02-12 |
| JP2954664B2 true JP2954664B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=15460847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2148794A Expired - Fee Related JP2954664B2 (ja) | 1990-06-08 | 1990-06-08 | 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2954664B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01185377A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Aisin Chem Co Ltd | 塩化ビニル系シーリング材組成物 |
-
1990
- 1990-06-08 JP JP2148794A patent/JP2954664B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01185377A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Aisin Chem Co Ltd | 塩化ビニル系シーリング材組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441571A (ja) | 1992-02-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |