JPH02275962A - 静電荷像現像用磁性トナー - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明は電子写真、静電記録の如き画像形成方法に用い
られる新規な静電荷像現像用トナーに関する。
られる新規な静電荷像現像用トナーに関する。
[背景技術]
電子写真法においては、硫化カドミウム、ポリビニルカ
ルバゾール、積層型有機光導電体、セレン、酸化亜鉛の
如き光導電体の性質を利用して、光導電体に静電潜像を
形成する。例えば光導電体層(以下、「感光体」と称す
)上に一様に電荷を付与し、画像露光を施して静電潜像
を形成し、ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性または
同極性に荷電したトナー粉末で現像し、さらに必要に応
じて転写シートに転写して定着する。このうち、転写工
程を有する装置の場合には、転写シートに転写されなか
った感光体」二の残余のトナーを除去し、感光体を繰り
返し使用するのが通常である。
ルバゾール、積層型有機光導電体、セレン、酸化亜鉛の
如き光導電体の性質を利用して、光導電体に静電潜像を
形成する。例えば光導電体層(以下、「感光体」と称す
)上に一様に電荷を付与し、画像露光を施して静電潜像
を形成し、ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性または
同極性に荷電したトナー粉末で現像し、さらに必要に応
じて転写シートに転写して定着する。このうち、転写工
程を有する装置の場合には、転写シートに転写されなか
った感光体」二の残余のトナーを除去し、感光体を繰り
返し使用するのが通常である。
感光体上の残余のトナーを除去する方法としては、プレ
ートクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式
、磁気ブラシクリーニング方式の如く、感光体にクリー
ニング部材を接触させて行うのが一般的である。この場
合、クリーニング部材は適当な圧力で感光体に圧接して
いるので、繰り返し使用している間に感光体に傷がつい
たり、]・トナが固着する現象か発生する場合がある。
ートクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式
、磁気ブラシクリーニング方式の如く、感光体にクリー
ニング部材を接触させて行うのが一般的である。この場
合、クリーニング部材は適当な圧力で感光体に圧接して
いるので、繰り返し使用している間に感光体に傷がつい
たり、]・トナが固着する現象か発生する場合がある。
例えは、特開昭48−47345号公報において、この
トナーが感光体に固着する現象を回避するために、現像
剤中に摩擦減少物質と研摩物質の双方を添加することが
提案されている。この方法は、確かにトナー固着現象を
回避するには有効であるが、次の問題点を有している。
トナーが感光体に固着する現象を回避するために、現像
剤中に摩擦減少物質と研摩物質の双方を添加することが
提案されている。この方法は、確かにトナー固着現象を
回避するには有効であるが、次の問題点を有している。
トナー固着現象を回避しつる程度に摩擦減少物質を添加
すると、繰り返しの使用によって感光体表面に生成もし
くは付着する紙粉、オゾン付加物の如ぎ低電気抵抗物質
の除去が行なわれにくくなる。特に高温高湿の環境下に
おいて感光体上の潜像が低電気抵抗物質によって著しく
損なわれるという問題点がある。摩擦減少物質と研摩物
質それぞれの添加量か微妙であり、安定した特性を有す
るトナーまたは現像剤を得るのが難しいという問題点が
ある。
すると、繰り返しの使用によって感光体表面に生成もし
くは付着する紙粉、オゾン付加物の如ぎ低電気抵抗物質
の除去が行なわれにくくなる。特に高温高湿の環境下に
おいて感光体上の潜像が低電気抵抗物質によって著しく
損なわれるという問題点がある。摩擦減少物質と研摩物
質それぞれの添加量か微妙であり、安定した特性を有す
るトナーまたは現像剤を得るのが難しいという問題点が
ある。
特開昭61−59454号公報は、トナーの動摩擦係数
を適度に調整することによって、感光体の削れを抑制す
ることを提案しており、ポリアルキレンの添加か効果が
あるとしている。しかしなから、この方法では、他の滑
剤の添加を伴わないという点て、カブリ、画像濃度安定
性で従来より優れてはいるが、未だに、いくつかの問題
点かある。
を適度に調整することによって、感光体の削れを抑制す
ることを提案しており、ポリアルキレンの添加か効果が
あるとしている。しかしなから、この方法では、他の滑
剤の添加を伴わないという点て、カブリ、画像濃度安定
性で従来より優れてはいるが、未だに、いくつかの問題
点かある。
結着樹脂と、ポリアルキレンとの相溶性は小さく、その
ため、加熱混練の如き手段によってもポリアルキレンは
十分に小さなセグメントとして分散しえず、その後の微
粉砕工程の如き工程において、ポリアルキレン成分が粉
砕粒子から分離する場合がある。分離したポリアルキレ
ン粒子は、トナー粒子中に遊離したポリアルキレン粒子
として存在し、通常のトナーとは異なった荷電粒子とし
て、カブリの如き画像汚れの原因となることがある。さ
らに、通常のトナー製造工程では、適度に粒度調節する
ために微粉砕品を、分級工程を通して、微粉部、適正部
(通常、ここをトナーとして用いる)、粗粉部にわ6づ
る。一般的に、微粉部は、全量の10〜40重量%であ
り、微粉部および粗粉部は、製造工程のはじめの原材料
中に混入され、再利用される。
ため、加熱混練の如き手段によってもポリアルキレンは
十分に小さなセグメントとして分散しえず、その後の微
粉砕工程の如き工程において、ポリアルキレン成分が粉
砕粒子から分離する場合がある。分離したポリアルキレ
ン粒子は、トナー粒子中に遊離したポリアルキレン粒子
として存在し、通常のトナーとは異なった荷電粒子とし
て、カブリの如き画像汚れの原因となることがある。さ
らに、通常のトナー製造工程では、適度に粒度調節する
ために微粉砕品を、分級工程を通して、微粉部、適正部
(通常、ここをトナーとして用いる)、粗粉部にわ6づ
る。一般的に、微粉部は、全量の10〜40重量%であ
り、微粉部および粗粉部は、製造工程のはじめの原材料
中に混入され、再利用される。
しかしながら、前述のごとく、ポリアルキレンの遊離粒
子が生じていると、この遊離粒子は分級による微粉部に
多く含まれる。特に、磁性トナーにおいては、比重差の
ため、この傾向は顕著である。以上のような状態で、ポ
リアルキレン粒子の多く含まれた微粉部の再利用をくり
返し行なうと、トナー組成は変動して不均一となり、安
定した現像特性を有するトナーが生成され得なくなる。
子が生じていると、この遊離粒子は分級による微粉部に
多く含まれる。特に、磁性トナーにおいては、比重差の
ため、この傾向は顕著である。以上のような状態で、ポ
リアルキレン粒子の多く含まれた微粉部の再利用をくり
返し行なうと、トナー組成は変動して不均一となり、安
定した現像特性を有するトナーが生成され得なくなる。
[発明の目的]
本発明者らは、前述の問題点を解決するためには、低分
子量オレフィン重合体または共重合体の結着樹脂中にお
ける分散性を上げること、結着樹脂中に、低分子量オレ
フィン重合体または共重合体による異質のハードセグメ
ントを形成しないことが重要であると考え、種々の検討
の結果、本発明に到達したものである。
子量オレフィン重合体または共重合体の結着樹脂中にお
ける分散性を上げること、結着樹脂中に、低分子量オレ
フィン重合体または共重合体による異質のハードセグメ
ントを形成しないことが重要であると考え、種々の検討
の結果、本発明に到達したものである。
本発明の目的は、カブリのないトナー画像を形成し得る
トナーを提供することにある。
トナーを提供することにある。
さらに、本発明の目的は、常に安定した画像濃度、鮮明
な画質を形成し得るトナーを提供することにある。
な画質を形成し得るトナーを提供することにある。
さらに、本発明の目的は、トナー製造工程において、微
粉砕品を分級する際に生した適正粒度部以外の微粉、粗
粉を再度、1〜ナー原旧刺に投入して用いても画質にお
いて変動がなく、かつ、安定した1〜ナーを1是イ共す
ることにある。
粉砕品を分級する際に生した適正粒度部以外の微粉、粗
粉を再度、1〜ナー原旧刺に投入して用いても画質にお
いて変動がなく、かつ、安定した1〜ナーを1是イ共す
ることにある。
さらに、本発明の目的は、感光体への傷つけかなくおよ
び感光体表面の削りの抑制された1〜すを提供すること
にある。
び感光体表面の削りの抑制された1〜すを提供すること
にある。
本発明の他の目的は、高温高温環境下においても潜像の
乱れを生じないトナーを提供することにある。
乱れを生じないトナーを提供することにある。
本発明の目的は、感光体へのトナーの付着および融着を
防止し、複写画像へのスジ状または点状の汚染を生しな
いトナーを提供することにある。
防止し、複写画像へのスジ状または点状の汚染を生しな
いトナーを提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、現像機スリーブの75染
を防止し、耐久時の画像濃度の低下を生じないトナーを
提供することにある。
を防止し、耐久時の画像濃度の低下を生じないトナーを
提供することにある。
[発明の概要コ
具体的には、本発明は、少なくとも結着樹脂及び低分子
量オレフィン共重合体を含有するトナーであり、該低分
子量オレフィン共重合体が、少なくとも2種類以上のオ
レフィンモノマー単位よりなり、且つ90℃から170
℃の間に2つ以上の融解ピークを有することを特徴とす
るトナーに関する。
量オレフィン共重合体を含有するトナーであり、該低分
子量オレフィン共重合体が、少なくとも2種類以上のオ
レフィンモノマー単位よりなり、且つ90℃から170
℃の間に2つ以上の融解ピークを有することを特徴とす
るトナーに関する。
[発明の詳細な説明]
トナーは種々の方法によって製造することができる。例
えは、粉砕方法では、結着樹脂に特定な低分子量オレフ
ィン共重合体を分散する工程で、結着樹脂および特定な
低分子量オレフィン共重合体の軟化点または融点より高
い温度で、溶融、混合した後に、常温付近まで冷却しそ
の後に粉砕し、分級を行なう。
えは、粉砕方法では、結着樹脂に特定な低分子量オレフ
ィン共重合体を分散する工程で、結着樹脂および特定な
低分子量オレフィン共重合体の軟化点または融点より高
い温度で、溶融、混合した後に、常温付近まで冷却しそ
の後に粉砕し、分級を行なう。
本発明において、特定な低分子量オレフィン共重合体が
融解ピークを2つ以上もつ場合には、結着樹脂中で、特
定な低分子量オレフィン共重合体は、きわめて特有の構
造をとっていると思われる。
融解ピークを2つ以上もつ場合には、結着樹脂中で、特
定な低分子量オレフィン共重合体は、きわめて特有の構
造をとっていると思われる。
特定な低分子ニオレフイン共重合体は、冷却されると、
溶融温度に近い融解ピークの成分が急冷状態で、微小核
を多数形成し、次いで、徐冷状態で、それより低い温度
の融解ピークの成分か、おそらく、ランダム共重合部よ
りなるソフトセグメントを核の周囲に形成し、中がハー
ドセグメント、外かソフトセグメントよりなる二重構造
の微粒子になっていると考えられる。
溶融温度に近い融解ピークの成分が急冷状態で、微小核
を多数形成し、次いで、徐冷状態で、それより低い温度
の融解ピークの成分か、おそらく、ランダム共重合部よ
りなるソフトセグメントを核の周囲に形成し、中がハー
ドセグメント、外かソフトセグメントよりなる二重構造
の微粒子になっていると考えられる。
このように、結着樹脂中に、特定な低分子量オレフィン
共重合体粒子は、極めて微少かつ分散性に冨んで存在し
、さらには、上述の如き二重構造のため、核となるハー
ドセグメントにしっかりと付き、流動することのないソ
フトセグメント部によって、感光体を傷つけたり、削っ
たりすることのない、滑り性のよいトナーとなフている
ものと考えられる。
共重合体粒子は、極めて微少かつ分散性に冨んで存在し
、さらには、上述の如き二重構造のため、核となるハー
ドセグメントにしっかりと付き、流動することのないソ
フトセグメント部によって、感光体を傷つけたり、削っ
たりすることのない、滑り性のよいトナーとなフている
ものと考えられる。
本発明に用いる低分子量オレフィン共重合体として、単
量体として、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペン
テン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1
、ノネン−11デセン−1のような直鎮α−オレフィン
および、一般弐〇 〇 2− CH−(CH2) nC
H(CH3) 2. CI+2−CH−(OH2)。−
C(fl:l3)3で示されるような分枝α−オレフィ
ンおよび、これらの不飽和基の位置の異なるオレフィン
のうち、少なくとも2種以上を成分として含有する低分
子量オレフィン共重合体か例示される。さらに、あらか
じめ高分子量化しておいたオレフィン共重合体を、ポリ
マーの主鎖を切断することにより低分子量化したオレフ
ィン共重合体が例示される。
量体として、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペン
テン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1
、ノネン−11デセン−1のような直鎮α−オレフィン
および、一般弐〇 〇 2− CH−(CH2) nC
H(CH3) 2. CI+2−CH−(OH2)。−
C(fl:l3)3で示されるような分枝α−オレフィ
ンおよび、これらの不飽和基の位置の異なるオレフィン
のうち、少なくとも2種以上を成分として含有する低分
子量オレフィン共重合体か例示される。さらに、あらか
じめ高分子量化しておいたオレフィン共重合体を、ポリ
マーの主鎖を切断することにより低分子量化したオレフ
ィン共重合体が例示される。
たとえは、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピ
レン−ペンテン共重合体、プロピレン−4メチルペンテ
ン−1共重合体の如き共重合体および、プロピレン−エ
チレン−ブテン三元共重合体、およびこれらの変成物が
例示される。好ましくは、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体および、こ
れらの変成物か良い。
ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピ
レン−ペンテン共重合体、プロピレン−4メチルペンテ
ン−1共重合体の如き共重合体および、プロピレン−エ
チレン−ブテン三元共重合体、およびこれらの変成物が
例示される。好ましくは、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体および、こ
れらの変成物か良い。
より好ましくは、プロピレン成分が85〜99.5重量
%含有されている低分子量オレフィン共重合体が耐オフ
セット性、結着樹脂への分散性及び耐ブロッキング性の
点て好ましい。
%含有されている低分子量オレフィン共重合体が耐オフ
セット性、結着樹脂への分散性及び耐ブロッキング性の
点て好ましい。
低分子量オレフィン共重合体の変性方法として、低分子
量オレフィン共重合体を溶融混練機の如き手段で加熱混
練し、低分子量オレフィン共重合体のポリマー主鎖を切
断する方法があげられる。オレフィン共重合体は、処理
温度180〜300℃(好ましくは、200〜250℃
)で、100〜30Orpmで攪拌しながら、05〜2
0分間(好ましくは、0.5〜10分間)処理されるの
が2つの融解ピークを付与するうえで好ましい。
量オレフィン共重合体を溶融混練機の如き手段で加熱混
練し、低分子量オレフィン共重合体のポリマー主鎖を切
断する方法があげられる。オレフィン共重合体は、処理
温度180〜300℃(好ましくは、200〜250℃
)で、100〜30Orpmで攪拌しながら、05〜2
0分間(好ましくは、0.5〜10分間)処理されるの
が2つの融解ピークを付与するうえで好ましい。
本発明に係る低分子量オレフィン共重合体は、90℃か
ら170℃の間に2つ以上の融解ピークをもつものが有
効である。特に、115℃から160℃に2つ以上の融
解ピークをもつものが好ましい。前述の2つ以上の単量
体の組成比および変成条件を適宜選択することによって
、2つ以上の融解ピークをもたせることがてきる。融解
ピークが1つのみの場合には、先に説明したごとき、低
分子量オレフィン共重合体の微小かつ良分散、及び2重
構造によるトナー表面の滑性化効果は望めない。
ら170℃の間に2つ以上の融解ピークをもつものが有
効である。特に、115℃から160℃に2つ以上の融
解ピークをもつものが好ましい。前述の2つ以上の単量
体の組成比および変成条件を適宜選択することによって
、2つ以上の融解ピークをもたせることがてきる。融解
ピークが1つのみの場合には、先に説明したごとき、低
分子量オレフィン共重合体の微小かつ良分散、及び2重
構造によるトナー表面の滑性化効果は望めない。
ここで、融解ピークが170℃を越える場合では、トナ
ー製造時に、結着樹脂中での溶融が不十分であり、分散
の悪いものとなる。一般に、融解ピークの高いものは、
結晶化時に硬度が堅いものが多く、感光体の削れ・傷の
防止という本発明の目的にそぐわないものである。
ー製造時に、結着樹脂中での溶融が不十分であり、分散
の悪いものとなる。一般に、融解ピークの高いものは、
結晶化時に硬度が堅いものが多く、感光体の削れ・傷の
防止という本発明の目的にそぐわないものである。
融解ピークゝが90℃未満では、クリーニング部で、感
光体およびクリーニング部材の摺擦による発熱で、トナ
ー同士の融着や感光体への融着が発生するおそれがあり
、好ましくない。さらに、本発明において、もっとも高
い温度の融解ピークが130℃から、170℃にあるこ
とが、急冷条件になり微小かつ良分散化のために好まし
い。第2の融解ピークは、もっとも高い温度の融解ピー
クより少なくとも5℃以上、さらに好ましくは10℃以
上低いことが好ましい。
光体およびクリーニング部材の摺擦による発熱で、トナ
ー同士の融着や感光体への融着が発生するおそれがあり
、好ましくない。さらに、本発明において、もっとも高
い温度の融解ピークが130℃から、170℃にあるこ
とが、急冷条件になり微小かつ良分散化のために好まし
い。第2の融解ピークは、もっとも高い温度の融解ピー
クより少なくとも5℃以上、さらに好ましくは10℃以
上低いことが好ましい。
本発明の特定の低分子量オレフィン共重合体の重量平均
分子量は、1.000〜15,000が好ましく、さら
に好ましくは、2,000〜10,000が良い。重量
平均分子量が大きい場合には、トナー中における低分子
量オレフィン共重合体粒子径が大きく、これらがトナー
表面より脱落すると、例えば、正荷電性のトナーの場合
、この脱落した低分子量オレフィン共重合体粒子のネガ
性のため、これが若干数の微小のトナー粒子をともなっ
て、全体としてあたかもネガ粒子群として反転部で現像
され、カブリという欠点を生ずる。
分子量は、1.000〜15,000が好ましく、さら
に好ましくは、2,000〜10,000が良い。重量
平均分子量が大きい場合には、トナー中における低分子
量オレフィン共重合体粒子径が大きく、これらがトナー
表面より脱落すると、例えば、正荷電性のトナーの場合
、この脱落した低分子量オレフィン共重合体粒子のネガ
性のため、これが若干数の微小のトナー粒子をともなっ
て、全体としてあたかもネガ粒子群として反転部で現像
され、カブリという欠点を生ずる。
重量平均分子量が小さいと、低分子量オレフィンはもろ
くなり、所望の効果を発揮しえないのである。
くなり、所望の効果を発揮しえないのである。
本発明において、融解ピークは次のようにして測定した
。示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプルを適量(
約lO〜20mg)秤取し、セル中にセットする。−度
、180℃まで昇温し、1o分間ホールドシタ後、80
℃まて10℃/分で冷却し、その後、再び10℃/分で
昇温しながら、測定を行うものである。
。示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプルを適量(
約lO〜20mg)秤取し、セル中にセットする。−度
、180℃まで昇温し、1o分間ホールドシタ後、80
℃まて10℃/分で冷却し、その後、再び10℃/分で
昇温しながら、測定を行うものである。
重量平均分子量の測定は種々の方法があり、それによっ
て若干の相異が生じる。従って、本発明において、重量
平均分子量は、以下の測定法によって測定する。
て若干の相異が生じる。従って、本発明において、重量
平均分子量は、以下の測定法によって測定する。
ケル・パーミション・クロマトグラフィー(GPC)
により、温度135℃、溶媒0−ジクロルベンゼン(
01%アイオノール添加)、測定流量1.0mff/m
inで、濃度0.1 wt%のサンプルを400μm’
注入する。試料の分子量測定にあたり、単分散ポリスチ
レン標準試料により作成した検量線を使用する。カラム
はイ列えは゛ショーデ・ンクスへ−80Mがある。
により、温度135℃、溶媒0−ジクロルベンゼン(
01%アイオノール添加)、測定流量1.0mff/m
inで、濃度0.1 wt%のサンプルを400μm’
注入する。試料の分子量測定にあたり、単分散ポリスチ
レン標準試料により作成した検量線を使用する。カラム
はイ列えは゛ショーデ・ンクスへ−80Mがある。
本発明において、低分子量オレフィン共重合体は、結着
樹脂100重量部当り、0.5〜10重量部(好ましく
は、1〜7重量部)トナーに含有されるのが好ましい。
樹脂100重量部当り、0.5〜10重量部(好ましく
は、1〜7重量部)トナーに含有されるのが好ましい。
0.5重量部未満であると添加効果が少なく、10重量
部を越える場合は、トナーへの均一分散が困難であり、
トナーの耐ブロッキング性が低下する傾向にある。
部を越える場合は、トナーへの均一分散が困難であり、
トナーの耐ブロッキング性が低下する傾向にある。
本発明に使用するトナーの結着樹脂は、形成するl−M
体として、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、p−クロルスチレン、ビニルトルエンの如き
スチレンおよびその置換体;アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸し一ブ
チルの如きアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ローブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エヂルヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、の如きメタクリル酸エス
テル:アクリロニトリル;ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテルの如きビニルエーテル類マレイン酸、
マレイン酸エステルの如き不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステル:エチレン、プロピレン、ブタジェン
などのオレフィン類、ジオレフィン類が例示される。こ
れら単量体の単重合体、および2 fffi類以上の単
量体よりなる共重合体、およびポリエステル、架橋ポリ
エステル、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリアマイド、テルペン樹脂、フェノール樹脂、が単独
あるいは混合して使用できる。
体として、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、p−クロルスチレン、ビニルトルエンの如き
スチレンおよびその置換体;アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸し一ブ
チルの如きアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ローブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エヂルヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、の如きメタクリル酸エス
テル:アクリロニトリル;ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテルの如きビニルエーテル類マレイン酸、
マレイン酸エステルの如き不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステル:エチレン、プロピレン、ブタジェン
などのオレフィン類、ジオレフィン類が例示される。こ
れら単量体の単重合体、および2 fffi類以上の単
量体よりなる共重合体、およびポリエステル、架橋ポリ
エステル、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリアマイド、テルペン樹脂、フェノール樹脂、が単独
あるいは混合して使用できる。
前述の単量体を重合するにあたって、架橋剤として、主
として2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を
用いることができる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物;エチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、ビスフェノールジエチレングリコール
ジアクリレートのような二重結合を2個有するカルボン
酸エステル、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニルスルホンの如きジビニル化合物及び3個以上の
ビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として用
いても良い。
として2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を
用いることができる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物;エチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、ビスフェノールジエチレングリコール
ジアクリレートのような二重結合を2個有するカルボン
酸エステル、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニルスルホンの如きジビニル化合物及び3個以上の
ビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として用
いても良い。
本発明において、結着樹脂として、架橋されたスヂレン
ーアクリル酸エステル系共重合体、架橋されたスチレン
−メタクリル酸エステル系共重合体、または架橋ポリエ
ステル樹脂が耐久オフセット性、耐久性及び特定な低分
子量オレフィン共重合体との親和性の点て特に好ましい
。
ーアクリル酸エステル系共重合体、架橋されたスチレン
−メタクリル酸エステル系共重合体、または架橋ポリエ
ステル樹脂が耐久オフセット性、耐久性及び特定な低分
子量オレフィン共重合体との親和性の点て特に好ましい
。
さらに、必要に応じて、本発明でトナー中に使用する添
加剤としては、荷電制御、着色、調色、または流動性付
与の如き目的て加えられるものである。添加剤として、
例えば、カーボンブラック、各種染顔料、金属錯体、疎
水性コロイド状シリカ微粉末、可塑剤、ポリフッ化ビニ
リデン粉がある。感光体への付着物を除去する目的で、
非磁性無機微粉体として、アルミナ、二酸化ヂタン、チ
タン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸スト
ロンヂウム、酸化亜鉛を添加することもできる。
加剤としては、荷電制御、着色、調色、または流動性付
与の如き目的て加えられるものである。添加剤として、
例えば、カーボンブラック、各種染顔料、金属錯体、疎
水性コロイド状シリカ微粉末、可塑剤、ポリフッ化ビニ
リデン粉がある。感光体への付着物を除去する目的で、
非磁性無機微粉体として、アルミナ、二酸化ヂタン、チ
タン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸スト
ロンヂウム、酸化亜鉛を添加することもできる。
本発明のトナーは必要に応じて磁性粉を含有してもよい
。磁性粉としては磁場の中に置かれて磁化される物質か
用いられる。鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁性金属
の粉末、それらの合金もしくはマグネタイト、γ−Fe
2O3、フェライトの如ぎ化合物がある。特に前述の効
果を発揮せしめるためには好ましくは窒素吸着法による
BET比表面積が2〜20m2/g、特に2.5〜12
m2/g、さらにモース硬度が5〜7の磁性粉が好まし
い。この磁性粉の含有量はトナー重量に対して10〜7
0重量%が良い。
。磁性粉としては磁場の中に置かれて磁化される物質か
用いられる。鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁性金属
の粉末、それらの合金もしくはマグネタイト、γ−Fe
2O3、フェライトの如ぎ化合物がある。特に前述の効
果を発揮せしめるためには好ましくは窒素吸着法による
BET比表面積が2〜20m2/g、特に2.5〜12
m2/g、さらにモース硬度が5〜7の磁性粉が好まし
い。この磁性粉の含有量はトナー重量に対して10〜7
0重量%が良い。
トナーの製造方法として、熱ロール、ニダ〜、エクスト
ルーダーの如き熱混練機によって構成材料を良く混練し
た後、機械的な粉砕、分級によって得る方法:あるいは
結着樹脂溶液中に所定U料を分散した後、噴霧乾燥する
ことにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき
単量体に所定材料を混合して乳化懸澗液とした後に重合
させてトナーを得る重合法l・ナー製造法か挙げられる
。特に、結着樹脂と、低分子量オレフィン共重合体を、
熱混練した後、粉砕、分級してトナーを得る方法に適し
ている。
ルーダーの如き熱混練機によって構成材料を良く混練し
た後、機械的な粉砕、分級によって得る方法:あるいは
結着樹脂溶液中に所定U料を分散した後、噴霧乾燥する
ことにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき
単量体に所定材料を混合して乳化懸澗液とした後に重合
させてトナーを得る重合法l・ナー製造法か挙げられる
。特に、結着樹脂と、低分子量オレフィン共重合体を、
熱混練した後、粉砕、分級してトナーを得る方法に適し
ている。
以下に本発明の低分子量オレフィン共重合体の製造例を
示す。
示す。
製造例】
ブロビレンーエヂレン共重合体(エチレン含量15重量
%、重量平均分子−H4500、融解ピーク温度160
℃)を原材料として、2軸混練機の温度を約230℃、
主軸回転数180rpmに設定し、オーブンベントて混
練を行なった。混練機内におりるプロピレン−エチレン
共重合体の滞留時間は約2分間であった。吐出したスト
ランドを冷却後、カッターにてペレットにし、さらに、
粉砕機にて、粉末状にした。このようにして得た低分子
量オレフィン共重合体(A)は、149℃と135℃に
融解ピークをもち、重量平均分子量は4500であった
。示差走査熱量計で測定したチャー1・を第1図に示す
。
%、重量平均分子−H4500、融解ピーク温度160
℃)を原材料として、2軸混練機の温度を約230℃、
主軸回転数180rpmに設定し、オーブンベントて混
練を行なった。混練機内におりるプロピレン−エチレン
共重合体の滞留時間は約2分間であった。吐出したスト
ランドを冷却後、カッターにてペレットにし、さらに、
粉砕機にて、粉末状にした。このようにして得た低分子
量オレフィン共重合体(A)は、149℃と135℃に
融解ピークをもち、重量平均分子量は4500であった
。示差走査熱量計で測定したチャー1・を第1図に示す
。
製造例2〜6
製造例1のプロピレン−エチレン共重合体の代わりに、
表−1に示すような種々のオレフィン共重合体を原材料
として、製造例1とほぼ同様の方法によって、低分子量
オレフィン共重合体(B)〜(F)を得た。これらはい
ずれも表−1に示すように融解ピークを2つ以上有して
いた。
表−1に示すような種々のオレフィン共重合体を原材料
として、製造例1とほぼ同様の方法によって、低分子量
オレフィン共重合体(B)〜(F)を得た。これらはい
ずれも表−1に示すように融解ピークを2つ以上有して
いた。
以下、実施例をもって本発明を説明する。部は重量部を
意味する。
意味する。
実施例1
スチレン−2−エチルへキシルアクリレートージビニル
ヘンゼン共重合体100部(重量平均分子量約35万)
、ニグロシン4部、磁性粉60部、および製造例1の低
分子量オレフィン共重合体(Δ)5部を混合し、二軸混
練機にて約180℃で溶融混錬し、約10〜30℃に設
定した冷却コンベアーにより冷却した。次いで、ハンマ
ーミルにて粗粉砕したのち、ジェット粉砕機にて微粉砕
した。次いて風力分級機を用いて分級し、体積平均径が
約11μmの黒色粉体(トナー)を得た。
ヘンゼン共重合体100部(重量平均分子量約35万)
、ニグロシン4部、磁性粉60部、および製造例1の低
分子量オレフィン共重合体(Δ)5部を混合し、二軸混
練機にて約180℃で溶融混錬し、約10〜30℃に設
定した冷却コンベアーにより冷却した。次いで、ハンマ
ーミルにて粗粉砕したのち、ジェット粉砕機にて微粉砕
した。次いて風力分級機を用いて分級し、体積平均径が
約11μmの黒色粉体(トナー)を得た。
この黒色粉体100部に疎水性コロイダルシリカ0.5
部を加え、ヘンシェルミキサーて混合し、疎水性コロイ
ダルシリカh畳比合されているトナーとした。
部を加え、ヘンシェルミキサーて混合し、疎水性コロイ
ダルシリカh畳比合されているトナーとした。
このトナーを、DSCによって融解ピークを測定したと
ころ、低分子量オレフィン共重合体(八)とほぼ同じ位
置に2つのピークが見られた。
ころ、低分子量オレフィン共重合体(八)とほぼ同じ位
置に2つのピークが見られた。
このトナーを用いて、市販の複写機NP−3525で画
出しを行なったところ、画像濃度は1.32と高く、カ
ブリのない解像度の高い画像が得られた。
出しを行なったところ、画像濃度は1.32と高く、カ
ブリのない解像度の高い画像が得られた。
使用した複写機は、積層型有機光導電体(積層型opc
)を感光層として有する感光トラムを具備し、感光ド
ラム表面をクリーニングするためのクリーニングブレー
ドを具備している。さらに、30.000枚の耐久コピ
ーを行なったが、積層型OPC感光層の削れは、0.8
μMと非常に小さく、傷もなく、耐久コピーによっても
、鮮明な画像を保持した。
)を感光層として有する感光トラムを具備し、感光ド
ラム表面をクリーニングするためのクリーニングブレー
ドを具備している。さらに、30.000枚の耐久コピ
ーを行なったが、積層型OPC感光層の削れは、0.8
μMと非常に小さく、傷もなく、耐久コピーによっても
、鮮明な画像を保持した。
実施例2
架橋ポリエステル樹脂100部(重量平均分子量約35
万)、クロム錯体化合物3部、磁性粉50部および、製
造例2の低分子量オレフィン共重合体(B)4部を用い
ることを除いては、実施例1とほぼ同様にして、トナー
を製造した。このトナーをDSCによって融解ピークを
測定したところ、低分子量オレフィン共重合体(B)
とほぼ同じ位置に2つのピークが見られた。
万)、クロム錯体化合物3部、磁性粉50部および、製
造例2の低分子量オレフィン共重合体(B)4部を用い
ることを除いては、実施例1とほぼ同様にして、トナー
を製造した。このトナーをDSCによって融解ピークを
測定したところ、低分子量オレフィン共重合体(B)
とほぼ同じ位置に2つのピークが見られた。
このトナーを用いて、市販のレーザーヒームフリンタ−
LBP−CXて画出しを行なったところ、画像濃度は、
1,29と高く、カブリのない鮮明な画像かえられた。
LBP−CXて画出しを行なったところ、画像濃度は、
1,29と高く、カブリのない鮮明な画像かえられた。
使用したレーサーヒームプリンターは、積層型OPCを
感光層として有する感光ドラムを具備し、感光ドラム表
面をクリーニングするためのクリーニングブレードを具
備している。さらに、5,000枚の耐久コピーを行な
ったところ、積層型opc感光層の削れは0.2μmと
非常に小さく、傷もなく、鮮明な画像を保持した。
感光層として有する感光ドラムを具備し、感光ドラム表
面をクリーニングするためのクリーニングブレードを具
備している。さらに、5,000枚の耐久コピーを行な
ったところ、積層型opc感光層の削れは0.2μmと
非常に小さく、傷もなく、鮮明な画像を保持した。
実施例3〜7
実施例1て、低分子量オレフィン共重合体(A)の代わ
りに、低分子量オレフィン共重合体(B)〜(F)を用
いることを除いては、実施例1とほぼ同様にして、トナ
ーを製造した。いずれのトナーも、DSCによって融解
ピークを測定したところ、それぞれの低分子量オレフィ
ン共重合体の測定とほぼ同一の位置に2つ以上のピーク
が見られた。
りに、低分子量オレフィン共重合体(B)〜(F)を用
いることを除いては、実施例1とほぼ同様にして、トナ
ーを製造した。いずれのトナーも、DSCによって融解
ピークを測定したところ、それぞれの低分子量オレフィ
ン共重合体の測定とほぼ同一の位置に2つ以上のピーク
が見られた。
これらのトナーを用いて、実施例1と同様に画出しテス
トを行なった結果を表−2に示した。
トを行なった結果を表−2に示した。
いずれも、laminate type OPC感光層
の削れは小さく、傷も発生せず、鮮明な画像がえられた
。
の削れは小さく、傷も発生せず、鮮明な画像がえられた
。
いずれも、分級における適正部(トナーとして使用)、
微粉部に含まれる低分子量オレフィン共重合体を定量す
ると、表−2に示すように、偏在は少なく、均一に分散
していることを示していた。
微粉部に含まれる低分子量オレフィン共重合体を定量す
ると、表−2に示すように、偏在は少なく、均一に分散
していることを示していた。
実施例8
実施例1と同様にして、トナー製造を行ない、分級によ
って生じた微粉部および粗粉部を回収して、実施例1と
同様の原材料に対して35%を再投入して、混練、粉砕
を行なった。同様の操作を5回行なって、体積平均径か
約11μmのトナーを得た。
って生じた微粉部および粗粉部を回収して、実施例1と
同様の原材料に対して35%を再投入して、混練、粉砕
を行なった。同様の操作を5回行なって、体積平均径か
約11μmのトナーを得た。
このトナー100部に疎水性コロイダルシリカ0.5部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、疎水性コロイダ
ルシリカが混合されたトナーとした。
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、疎水性コロイダ
ルシリカが混合されたトナーとした。
このトナーをDSGによって融解ピークを測定したとこ
ろ、低分子量オレフィン共重合体(A) とほぼ同じ
位置に2つのピークが見られた。また、トナー中の低分
子量オレフィン共重合体を定量すると、はじめのトナー
中に3.0重量%、5回目で3.1 g量%であった。
ろ、低分子量オレフィン共重合体(A) とほぼ同じ
位置に2つのピークが見られた。また、トナー中の低分
子量オレフィン共重合体を定量すると、はじめのトナー
中に3.0重量%、5回目で3.1 g量%であった。
このトナーを用いて、実施例1と同様に評価をすると、
画像濃度は、1.31と高く、カブリもなく、鮮明な画
像が得られ、30.000枚の耐久コピーにおいても、
画像は安定しており、積層型OPC感光層の削れも08
μmと小さかった。
画像濃度は、1.31と高く、カブリもなく、鮮明な画
像が得られ、30.000枚の耐久コピーにおいても、
画像は安定しており、積層型OPC感光層の削れも08
μmと小さかった。
比較例1
プロピレン単重合体を製造例1と同様にして、低分子量
ポリプロピレンを調製した。このとき、融解ピークは1
45℃であり、重量平均分子量は3.000であった。
ポリプロピレンを調製した。このとき、融解ピークは1
45℃であり、重量平均分子量は3.000であった。
示差走査熱量計で測定したチャートを第2図に示す。
この低分子量ポリプロピレンを用いることを除いては、
実施例1と同様にしてトナーを製造し、実施例1と同様
にテストを行なった。分級における適正部(トナー)、
微粉部に含まれる低分子量ポリプロピレンを定量すると
、2.5 wt%、3.6 wt%であり、偏在がおこ
っていた。30,000枚の耐久コピーの結果、積層型
opc感光層の削れは3.5μmと犬籾く、かつ、感光
体の周方向に、多数の傷が発生し、耐久コピーによって
、画像ががさつき、傷に対応する筋状の不良画像が発生
した。
実施例1と同様にしてトナーを製造し、実施例1と同様
にテストを行なった。分級における適正部(トナー)、
微粉部に含まれる低分子量ポリプロピレンを定量すると
、2.5 wt%、3.6 wt%であり、偏在がおこ
っていた。30,000枚の耐久コピーの結果、積層型
opc感光層の削れは3.5μmと犬籾く、かつ、感光
体の周方向に、多数の傷が発生し、耐久コピーによって
、画像ががさつき、傷に対応する筋状の不良画像が発生
した。
以上のごとく、特定な低分子量オレフィン共重合体を用
い、本発明の特有な構造を形成することか、本発明にお
いて重要であり、必須である。
い、本発明の特有な構造を形成することか、本発明にお
いて重要であり、必須である。
比較例2
融解ピークか185℃と167℃、重量平均分子量5.
500のプロピレン−エチレン共重合体(エチレン含量
2%)を実施例1において用い、混線温度を190℃と
して、トナーを得た。この]・ナーを、実施例1と同様
にテストを行なった。
500のプロピレン−エチレン共重合体(エチレン含量
2%)を実施例1において用い、混線温度を190℃と
して、トナーを得た。この]・ナーを、実施例1と同様
にテストを行なった。
30.000枚耐久コピーによって、感光層の削れは2
7μmであり、傷も発生した。共重合体としての性質が
少なくなり、本発明の効果を発揮しえないと考えられる
。
7μmであり、傷も発生した。共重合体としての性質が
少なくなり、本発明の効果を発揮しえないと考えられる
。
比較例3
融解ピークが98℃と79℃、重量平均分子量2.80
0のプロピレン−ブテン−1共重合体を用いて、実施例
1と同様にして、トナーを製造し、実施例1と同様にテ
ストを行なった。
0のプロピレン−ブテン−1共重合体を用いて、実施例
1と同様にして、トナーを製造し、実施例1と同様にテ
ストを行なった。
30.000枚耐久コピーにおいて、感光層の削れは0
.7μmであったか、クリーニング・ブレードにトナー
が付着しやすく、部分的に感光体表面に傷が発生した。
.7μmであったか、クリーニング・ブレードにトナー
が付着しやすく、部分的に感光体表面に傷が発生した。
トナーのフィルミング状付着が感光体表面にあり、画像
濃度は耐久によって1,31から1.08まで下がりで
いった。
濃度は耐久によって1,31から1.08まで下がりで
いった。
比較例4
実施例1て、低分子量オレフィン共重合体を除くこと以
外は、同様にして、トナーを製造し、実施例1と同様に
テストを行なった。
外は、同様にして、トナーを製造し、実施例1と同様に
テストを行なった。
30.000枚耐久コピーにおいて、感光体の削れは3
.4μmであり、耐久によって、がさついた画像になっ
た。
.4μmであり、耐久によって、がさついた画像になっ
た。
以上のごとく、本発明の低分子量オレフィン共重合体を
含有することかトナー表面に滑性化効果を与え、感光体
を削ったり、傷っけたりすることを防止するのに有効で
あることか知見された。
含有することかトナー表面に滑性化効果を与え、感光体
を削ったり、傷っけたりすることを防止するのに有効で
あることか知見された。
比較例5
融解ピークが128℃のみにあり、重量平均分子量が7
,700のプロピレン−ブテン−1共重合体を用いて、
実施例1と同様にして、トナーを製造し、テストを行な
った。
,700のプロピレン−ブテン−1共重合体を用いて、
実施例1と同様にして、トナーを製造し、テストを行な
った。
耐久によってカブリが増加し、濃度も128から1.2
0に下がってきた。おそらく、比較例5で用いたオレフ
ィン共重合体ては、単一融点のため、初期の微小核形成
が起こりにくく、分散状態が不十分なため、トナー粒子
による電荷が不均一になるためと思われる。
0に下がってきた。おそらく、比較例5で用いたオレフ
ィン共重合体ては、単一融点のため、初期の微小核形成
が起こりにくく、分散状態が不十分なため、トナー粒子
による電荷が不均一になるためと思われる。
比較例6
比較例1て用いた低分子量ポリプロピレン単重合体を用
いる以外は実施例8と同様にして、トナーを製造し、実
施例8と同様にテストを行なった。
いる以外は実施例8と同様にして、トナーを製造し、実
施例8と同様にテストを行なった。
トナー中の低分子量ポリプロピレンを定量すると、はじ
めのトナー中には、2.5重量%、再投入5回目のトナ
ーでは、4.9重量%であった。
めのトナー中には、2.5重量%、再投入5回目のトナ
ーでは、4.9重量%であった。
トナー中には、遊離した負荷電性の低分子量ポリオレフ
ィン微粒子か多く存在し、その周囲に正荷電のトナー粒
子がついて、全体として不十分な荷電のために、カブリ
成分として現像され、汚染画像を生じた。
ィン微粒子か多く存在し、その周囲に正荷電のトナー粒
子がついて、全体として不十分な荷電のために、カブリ
成分として現像され、汚染画像を生じた。
[発明の効果]
本発明のトナーは、90℃〜170℃の間に2つ以上の
融解ピークを持つ低分子量オレフィン共重合体を含有せ
しめているため、常に安定した画像濃度、鮮明な画質を
与え、感光体への傷っけや削りの抑制されているトナー
である。
融解ピークを持つ低分子量オレフィン共重合体を含有せ
しめているため、常に安定した画像濃度、鮮明な画質を
与え、感光体への傷っけや削りの抑制されているトナー
である。
添付図面中、第1図は、製造例1の低分子量オレフィン
共重合体(八)の融解ピークを示すグラフであり、第2
図は、比較例1て使用した低分子量ポリプロピレンの融
解ピークを示すグラフである。
共重合体(八)の融解ピークを示すグラフであり、第2
図は、比較例1て使用した低分子量ポリプロピレンの融
解ピークを示すグラフである。
Claims (6)
- (1)少なくとも結着樹脂及び低分子量オレフィン共重
合体を含有するトナーであり、該低分子量オレフィン共
重合体が、少なくとも2種類以上のオレフィンモノマー
単位よりなり、且つ90℃から170℃の間に2つ以上
の融解ピークを有することを特徴とするトナー。 - (2)低分子量オレフィン共重合体がポリプロピレン共
重合体である請求項第1項に記載のトナー。 - (3)低分子量オレフィン共重合体が低分子量プロピレ
ン−エチレン共重合体、低分子量プロピレン−ブテン共
重合体、低分子量プロピレン−ペンテン共重合体、低分
子量プロピレン−4−メチルペンテン−1共重合体また
はプロピレン−エチレン−ブテン共重合体である請求項
第2項に記載のトナー。 - (4)該低分子量オレフィン共重合体は、115〜16
0℃の温度範囲に2つ以上の融解ピークを有する請求項
第1乃至3項のいずれかに記載のトナー。 - (5)該低分子量オレフィン共重合体は、重量平均分子
量1,000〜15,000を有する請求項第1乃至4
項のいずれかに記載のトナー。 - (6)該低分子量オレフィン共重合体は、温度180〜
300℃で、0.5〜20分間の熱処理をうけている請
求項第1乃至5項のいずれかに記載のトナー。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1317537A JPH0786703B2 (ja) | 1988-12-29 | 1989-12-08 | トナー |
US07/458,369 US5051331A (en) | 1988-12-29 | 1989-12-28 | Toner |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63-335146 | 1988-12-29 | ||
JP33514688 | 1988-12-29 | ||
JP1317537A JPH0786703B2 (ja) | 1988-12-29 | 1989-12-08 | トナー |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21907596A Division JP3311251B2 (ja) | 1988-12-29 | 1996-08-02 | 画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02275962A true JPH02275962A (ja) | 1990-11-09 |
JPH0786703B2 JPH0786703B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=26569051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1317537A Expired - Fee Related JPH0786703B2 (ja) | 1988-12-29 | 1989-12-08 | トナー |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5051331A (ja) |
JP (1) | JPH0786703B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04184349A (ja) * | 1990-11-19 | 1992-07-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナー用離型剤および樹脂組成物 |
WO2023063298A1 (ja) * | 2021-10-13 | 2023-04-20 | 東洋紡株式会社 | 低分子量化されたポリ-4-メチル-1-ペンテンの製造方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04358159A (ja) * | 1991-06-04 | 1992-12-11 | Toshiba Corp | 電子写真用現像剤 |
JP3106657B2 (ja) * | 1992-01-20 | 2000-11-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 磁性トナー |
JP3131754B2 (ja) * | 1993-01-20 | 2001-02-05 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナー及び該トナー用樹脂組成物の製造方法 |
JPH0895297A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-04-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真トナー用樹脂組成物 |
US5683848A (en) * | 1996-10-02 | 1997-11-04 | Xerox Corporation | Acrylonitrile-modified toner composition and processes |
US6331372B1 (en) | 1999-10-08 | 2001-12-18 | Lexmark International, Inc. | Toner particulates comprising an ethylene propylene wax |
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