JPH02194924A

JPH02194924A - 熱可塑性樹脂フィルムロール

Info

Publication number: JPH02194924A
Application number: JP1464789A
Authority: JP
Inventors: Koichi Abe; 晃一阿部; Iwao Okazaki; 巌岡崎; Shoji Nakajima; 彰二中島
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-01-23
Filing date: 1989-01-23
Publication date: 1990-08-01
Anticipated expiration: 2010-10-18
Also published as: JPH0796264B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は熱可塑性樹脂フィルムロールに関するものであ
る。

［従来の技術］熱可塑性樹脂フィルムロールとしては、フィルムの中心
線平均粗さ（Ｒａ）と巻き硬さの関係を特定範囲とした
熱可塑性樹脂フィルムロールが知られている（例えば、
特開昭５７−１９３３２２号公報）。

［発明が解決しようとする課題］しかし、上記従来の熱可塑性樹脂フィルムロールは、経
時的に発生する「しわ」が完全には解消できず、この「
しわ」のためフィルムの平滑性が劣り、例えば磁気記録
媒体用ベースフィルムに用いた時の電磁変換特性、コン
デンサー用に用いた時の電気特性が悪化するという問題
点があった。

本発明はかかる問題点を改善し、経時的な「しわ」の発
生のない、すなわち、巻姿が良好な熱可塑性樹脂フィル
ムロールを提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］本発明は上記課題を解決するために、不活性粒子を含有
する熱可塑性樹脂Ａよりなる層（Ａ層）を熱可塑樹脂Ｂ
よりなる層（Ｂ層）の少なくとも片面に設けて構成され
る二軸配向フィルムが巻かれてなるフィルムロールであ
って、該Ａ層の厚さをと該Ａ層に含有される不活性粒子
の平均粒径ｄの比、ｔ／ｄが０．１〜２、該Ａ層の幅方
向厚さ斑が５０％以下、該フィルムロールの巻き硬度が
８１〜９７の範囲であることを特徴とする熱可塑性樹脂
フィルムロールをその骨子とする。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されることはないが、特に、ポリエステル、
中でも、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボキシレート、エチレン２．６−ナフタレート単位から
選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とす
る場合に巻姿がより一層良好となるので望ましい。また
、本発明を構成する熱可塑性樹脂は結晶性である場合に
巻姿がより一層良好となるのできわめて望ましい。

ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示
すものであり、定量的には結晶化パラメータにおける冷
結晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ結晶化パラメータΔ
ＴＣｇが１５０℃以下のものである。さらに、示差走査
熱量計で測定された融解熱（融解エンタルピー変化）が
７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す場合に巻姿がより
一層良好となるのできわめて望ましい。また、エチレン
テレフタレートを主要構成成分とするポリエステルの場
合に巻姿がより一層良好となるので特に望ましい。なお
、本発明を阻害しない範囲内で、熱可塑性樹脂Ａに他種
の熱可塑性樹脂を混合しても良いし共重合ポリマを用い
ても良い。また、本発明の目的を阻害しない範囲内で、
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は、粒径比（粒
子の長径／短径）が１．０〜１．３の粒子、特に、球形
状の粒子の場合に巻姿がより一層良好となるので望まし
い。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子はフィル
ム中での単一粒子指数が０．７以上、好ましくは０．９
以上である場合に巻姿がより一層良好となるので特に望
ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は相対標
準偏差が０．６以下、好ましくは０．５以下の場合に巻
姿がより一層良好となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の種類は特に限
定されないが、上記の好ましい粒子特性を満足するには
アルミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状態のシリカ、内
部析出粒子などは好ましくなく、コロイダルシリカに起
因する実質的に球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒
子（たとえば架橋ポリスチレン）などがあるが、特に１
０重量％減量時温度（窒素中で熱重量分析装置島原ＴＧ
−３０Ｍを用いて測定。昇温速度２０°Ｃ／分）が３８
０℃以上になるまで架橋度を高くした架橋高分子粒子の
場合に巻姿がより一層良好となるので特に望ましい。な
お、コロイダルシリカに起因する球形シリカの場合には
アルコキシド法で製造された、ナトリウム含有量が少な
い、実質的に球形のシリカの場合に巻姿がより一層良好
となるので特に望ましい。しかしながら、その他の粒子
、例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等の
粒子でも熱可塑性樹脂Ａ層の厚さをと平均粒径ｄの比の
適切なコントロールにより十分使いこなせるものである
。

熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の平均粒径（直径）ｄは
特に限定されないが、０．００７〜２８５μｍ１特に０
．０２〜１μｍの範囲である場合に巻姿がより一層良好
となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の含有量は２〜
４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、さらに好まし
くは４〜１５重量％である場合に巻姿がより一層良好と
なるので望ましい。

本発明を構成するフィルムは上記熱可塑性樹脂Ａよりな
る層（Ａ層）を熱可塑性樹脂Ｂよりなる層（Ｂ層）の少
なくとも片面に設け、二軸配向せしめたフィルムである
。−軸あるいは無配向フィルムでは巻姿が不良となるの
で好ましくない。この配向の程度は特に限定されないが
、高分子の分子配向の程度の目安であるヤング率が長手
方向、幅方向ともに３５０　ｋ　ｇ／ｍｍ２以上である
場合に巻姿がより一層良好となるのできわめて望ましい
。分子配向の程度の目安であるヤング率の上限は特に限
定されないが、通常、１５００ｋｇ／ｍｍ２程度が製造
上の限界である。ここで熱可塑性樹脂ＡとＢは同じ種類
でも、異なるものでも良い。

熱可塑性樹脂Ｂとしては結晶性ポリマが望ましく、特に
、結晶化パラメータΔＴｃｇが２０〜１００℃の範囲の
場合に巻姿がより一層良好となるので望ましい。具体例
として、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが、ポリエステ
ルの場合に巻姿がより一層良好となるので特に望ましい
。また、ポリエステルとしては、エチレンテレフタレー
ト、エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン２６−
ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単
位、特にエチレンテレフタレートを主要構成成分とする
場合に巻姿が特に良好となるので望ましい。ただし、本
発明を阻害しない範囲、内、望ましい結晶性を損なわな
い範囲内で、好ましくは５モル％以内であれば他成分が
共重合されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂのフィルム中には不活性粒子を含有して
いる必要は特にないが、平均粒径が０゜００７〜１μｍ
１特に０．０２〜０．４５μｍの不活性粒子が０．００
１〜０．１５重量％、特に０．００５〜０．０５重量％
含有されていると、巻姿がより一層良好となるので望ま
しい。含有する不活性粒子の種類は熱可塑性樹脂入に望
ましく用いられるものを使用することが望ましい。熱可
塑性樹脂ＡとＢに含有する粒子の種類、大きさは同じで
も異なっていても良い。

上記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラメー
タΔＴｃｇの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−３
０〜＋２０℃の場合に、巻姿がより一層良好となるので
特に望ましい。

また、本発明を構成するフィルムのＡ層の表面の全反射
ラマン結晶化指数が２０ｃｍ−１以下、好ましくは１８
ｃｍ−’以下、さらに１７　ｃｍ−’以下の場合に巻姿
がより一層良好となるのできわめて望ましい。

本発明を構成するフィルムのＡ層の表面の２次イオンマ
ススペクトルによって測定される表層粒子濃度比は特に
限定されないが、表層粒子濃度比が１／１０以下、特に
１１５０以下である場合に巻姿がより一層良好となるの
で特に望ましい。

本発明を構成するフィルムのＡ層の厚さをとＡ層に含有
する不活性粒子の平均粒径ｄの比、ｔ／ｄは０．１〜２
、好ましくは０．２〜１．２、さらに好ましくは０．３
〜０．９の範囲であることが必要である。ｔ／ｄが上記
の範囲より小さくても、逆に大きくても巻姿が不良とな
るので好ましくない。

本発明を構成するフィルムのＡ層の幅方向厚さ斑は５０
％以下、好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０
％以下である必要がある。幅方向厚さ斑が上記の範囲よ
り大きいと巻姿が不良となるので好ましくない。幅方向
厚さ斑の下限は特に限定されないが、２％程度が製造上
の限界である。

本発明を構成するフィルムのＡ層の厚さは０゜００５〜
２μｍ１好ましくは０．０１〜１μｍ１さらに好ましく
は０．０１〜０．５μｍである場合に巻姿がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明を構成するフィルムのＡ層の表面の平均突起高さ
は５〜５ｏｏｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、さら
に好ましくは１５〜２００ｎｍの範囲である場合に巻姿
がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明を構成するフィルムのＡ層の表面の中心線平均粗
さＲａと最大高さＲｔの比、Ｒｔ　／　Ｒａが９．０以
下、特に８．５以下の場合に巻姿がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明は上記の積層フィルムをコア等に巻き上げていき
、巻き上げ長さ３０００ｍ以上の必要長さまで巻いて本
発明のフィルムロールができあがる。コアの材質は特に
限定されず、紙、プラスチック等公知のものを用いるこ
とができる。また、外径は１〜１０インチ、特に２〜８
インチのものが好ましく用いられる。長さは８０〜２０
００ｍｍ１特に８０〜１５００ｍｍのものが好ましく用
いられる。

本発明のロールの巻き硬度は８１〜９７、好ましくは８
２〜９６、さらに好ましくは８５〜９５の範囲であるこ
とが必要である。巻硬度が上記の範囲より小さいと経時
によって幅方向の巻じわが発生しやすく、逆に大きいと
長手方向の巻じわが発生しやすいので好ましくない。

次に本発明フィルムロールの製造方法について説明する
。

まず、熱可塑性樹脂Ａに不活性粒子を含有せしめる方法
としては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジ
オール成分であるエチレングリコールのスラリーの形で
分散せしめ、このエチレングリコールを所定のジカルボ
ン酸成分と重合せしめるのが延伸破れな（、本発明範囲
の厚さと平均粒径の関係を得るのに有効である。

また、不活性粒子のエチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００°Ｃの温度で３０
分〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は延伸破れ
なく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係のフィルムを
得るのに有効である。

また熱可塑性樹脂（ポリエステルも含めて）に不活性粒
子を含有せしめる方法として、粒子をエチレングリコー
ル中で１．４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温
度で３０分〜５時間、特に１〜３時間熱処理した後、溶
媒を水に置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し
、ベント方式の２軸押比機を用いて混練して熱可塑性樹
脂に練り込む方法も、延伸破れなく、本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係のフィルムを得るのにきわめて有効で
ある。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に不活性粒子を
実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有
量を調節する方法が有効である。

次に、不活性粒子を所定量含有する熱可塑性樹脂Ａおよ
び熱可塑性樹脂Ｂのペレットを必要に応じて乾燥したの
ち（Ａ、Ｂは同種、異種どちらでもよい）、公知の溶融
積層用押出装置に供給し、スリット状のダイからシート
状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめ
て未延伸フィルムを作る。すなわち、２または３台の押
出し機、２または３層のマニホールドまたは合流ブロッ
クを用いて、熱可塑性樹脂ＡＳＢを積層し、口金から２
または３層のシートを押し出し、キャスティングロール
で冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑性
樹脂Ａのポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤポ
ンプを設置する方法は延伸破れなく、本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係、望ましい範囲の表層粒子濃度比のフ
ィルムを得るのに有効である。また、合流ブロックとし
て矩形のフィードブロックを用いるのが本発明範囲の積
層厚さ斑を得るのにきわめて有効である。また、熱可塑
性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度を、熱可塑性樹脂Ｂ
側より、１０〜４０℃高くすることが、延伸破れなく、
本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、積層厚さ斑、望ま
しい範囲の表層粒子濃度比、全反射ラマン結晶化指数の
フィルムを得るのに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を３段階以上に分けて、総絞延伸倍率を３
．５〜６．５倍で行なう方法は延伸破れなく、本発明範
囲の厚さと平均粒径の関係のフィルムを得るのに有効で
ある。長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって
異なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜
１３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが本
発明範囲の積層厚さ斑、本発明の望ましい範囲の表層粒
子濃度比のフィルムを得るのに有効である。長手方向延
伸速度は５０００〜５００００％／分の範囲が好適であ
る。幅方向の延伸方法としてはステツクを用いる方法が
一般的である。延伸倍率は、３８０〜５．０倍の範囲が
適当である。幅方向の延伸速度は、１０００〜２０００
０％／分、温度は８０〜１６０℃の範囲が好適である。

次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理
温度は１７０〜２００℃、特に１７０〜１９０℃、時間
は０．５〜６０秒の範囲が好適である。

次にこの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムのミルロールを
、センターワインドとサーフェイスワインド併用方式の
スリッターにセットし、所定長さになるまで巻き上げて
本発明の熱可塑性樹脂フィルムロールは完成する。巻硬
度の調節はミルロールから製品ロールを巻取る時のスリ
ッターにおいて、フィルムの張力とフィルムロールに接
しているコンタクトロールの面圧をコントロールする方
法が有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（
たとえばヤマト科学製ＰＲ−５０３型）で除去し粒子を
露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒
子はダメージを受けない条件を選択する。これをＳＥＭ
（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（粒子によ
ってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（たとえ
ばケンブリッジインストルメント製ＱＴＭ９００）に結
び付け、観察箇所を変えて粒子数５０００個以上で次の
数値処理を行ない、それによって求めた数平均径りを平
均粒径とする。

Ｄ：＋：ΣＤ、／Ｎここで、Ｄ、は粒子の円相光径、Ｎは個数である。

（２）粒子の含有量ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（３）結晶化パラメータΔＴａｇ、融解熱パーキンエル
マー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型を用いて測定
した。ＤＳＣの測定条件は次の通りである。すなわち、
試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃の温度
で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔｇを検知す
る。

さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。こ
こでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラメ
ータΔＴｃｇと定義する。

（４）表面の分子配向（屈折率）ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
１、Ｎ２、Ｎ３とした時、（Ｎ１　Ｎ２）の絶対値が０
．０７以下、かつ、Ｎ３　／　［（Ｎｌ　＋Ｎ２　）／
２］が０．９５以下であることをひとつの基準とできる
。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定して
も良い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反
射レーザーラマン法を用いることもできる。

レーザー全反射ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ
社製Ｒａｍａｎｏｒ　Ｕ−１０００ラマンシステムによ
り、全反射ラマンスペクトルを測定し、例えばＰＥＴの
場合では、１６１５ｃｍ”（ベンゼン環の骨格振動）と
１７３０ｃｍ−１（カルボニル基の伸縮振動）のバンド
強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比など。

ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対して
平行なうマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光方向をＸに
してＸに対して平行なうマン光検出）が分子配向と対応
することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測
定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率
に換算して、その絶対値、差などから判定できる。この
場合の測定条件は次のとおりである。

■光源アルゴンイオンレーザ−（５１，４５人）■試料のセツ
ティングフィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
°とした。

■検出器ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　Ｃｏｕｎ
ｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（Ｈａｍａｍａｔｓｕ　Ｃ１２
３０）　　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測定条件５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００μｍＬＡＳＥＲ１０
０ｍＷＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｍ−’／ｍｉｎＳＡＭＰＬ
ＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　０．２ｃｍ　−”Ｒ１！Ｐ
ＲＡＴ　ＴＩＭＥ　　　　６（５）全反射ラマン結晶化指数Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ社製Ｒａｍａｎｏｒ　Ｕ−１００
０ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを測
定し、カルボニル基の伸縮振動である１　７３０ｃｍ”
の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数とした
。測定条件は次のとおりである。測定深さは、表面から
５００〜１０００オングストロ一ム程度である。

■光源アルゴンイオンレーザ−（５１４５人）■試料のセツテ
ィングレーザー偏光方向（Ｓ偏光）とフィルム長手方向が平行
となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着させ
、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向との
角度）は６０°とした。

■検出器ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　Ｃｏｕｎ
ｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（Ｈａｍａｍａｔｓｕ　Ｃ１２
３０）　　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測定条件５ＬＩ７　　　　　　　１０００μｍＬＡＳＥＲ１００ｍＷＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｌ”／ｍｉｎＳＡＭＰＬＩ
ＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　Ｏ，２ｃｍ　−１ＲＥＰＥＡ
Ｔ　ＴＩＭＥ　　　　６（６）表面突起の平均高さ２検出器力式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製）と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
処理装置［Ｉ　ＢＡＳ２０００、カールツアイス（株）
製］に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を２値
化して得られた個々の突起の面積から円相光径を求めこ
れをその突起の平均径とする。また、この２値化された
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さとし
、これを個々の突起について求める。この測定を場所を
かえて５００回繰返し、突起個数を求め、測定された全
突起についてその高さの平均値を平均高さとした。また
個々の突起の高さデータをもとに、高さ分布の標準偏差
を求めた。また走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００〜
８０００倍の間の値を選択する。なお、場合によっては
、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社製Ｔ
ＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ＝４０〜２００倍、高解像度
カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報を上記Ｓ
ＥＭの値に読み替えて用いてもよい。

（７）中心線平均表面粗さＲａ、最大高さＲｔ小坂研究
所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用いて測定し
た。条件は下記のとおりであり、２０回の測定の平均値
をもって値とした。

・触針先端半径＝０．５μｍ・触針荷重：５ｍｇ・測　定　長：１ｍｍ・カットオフ値：０．０８ｍｍなお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、たとえば、奈良治部著「表
面粗さの測定・評価法」　（総合技術センター　１９８
３）に示されているものである。

（８）ヤング率Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（９）固有粘度［ηコ　（単位はｄｌ／ｇ）オルソクロ
ルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記式
から計算される値を用いる。

すなわち、 ηｓＰ／Ｃ”　　［ηコ　＋Ｋ　［η］　２　・にこで
　η８．＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１０
０ｍ　ｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ１、通
常１．２）、Ｋはハギンス定数（０，３４３とする）。

また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用い
て測定した。

（１０）表層粒子濃度比２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ）を用いて、フィ
ルム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元
素とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、
厚さ方向の分析を行なう。

Ｓ　ＩＭＳによって測定される最表層粒子濃度（深さ０
の点）における粒子濃度へとさらに深さ方向の分析を続
けて得られる最高濃度Ｂの比、Ａ／Ｂを表層濃度比と定
義した。測定装置、条件は下記のとおりである。測定装
置、条件は下記のとおりである。

■　測定装置２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、ＡＴＯＭ
ＩＫＡ社製　Ａ−ＤＩＤＡ３０（１０■　測定条件１次イオン種１次イオン加速電圧１次イオン電流ラスター領域分　　析　　領　　域測定真空度 −ＧＵＮ（１１）単一粒子指数フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を１０００００倍程度
にすれば、それ以上分けることができない１個の粒子が
観察できる。粒子の占める全面積をＡ１その内２個以上
の粒子が凝集している凝集体の占める面積をＢとした時
、（Ａ−Ｂ）／Ａをもって、単一粒子指数とする。ＴＥ
Ｍ条件は下記のとおりであり１視野面積＝２μｍ２の測
定を場所を変えて、５００視野測定する。

・装置二日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ・観察倍率：
　１ｏｏｏｏｏ倍・加速電圧：１００ｋＶ２ＫＶ００ｎＡ４００μｍ口ゲート３０％６、　　ＯＸ　１０−９ＴｏｒｒＯ，５ＫＶ−３，０Ａ・切片厚さ：約１０００オングストローム（１２）粒径
比上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤｉ、／Ｎ短径＝ΣＤ２１／ＮＤ１＋、Ｄ２＋はそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）
、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（１３）粒径の相対標準偏差上記（１）の方法で測定された個々の突起径ＤＩ、平均
径Ｄ１粒子総数Ｎから計算される標準偏差σ（＝ｆ（Σ
＜　Ｄ、　−Ｄ）　２／Ｎｌ　）を平均径りで割った値
（σ／Ｄ）で表わした。

（１４）結晶化促進係数上記（３）の方法で粒子を１重量％含有するポリエステ
ルの６１０ｇ（Ｉ）、およびこれから粒子を除去した同
粘度のポリエステルのΔＴｃｇ（ｎ）を測定し、ΔＴａ
ｇ（ｎ）とΔＴｃｇ　（Ｉ）の差［ΔＴｃｇ（ｎ）−Δ
Ｔｃｇ（Ｉ）］をもって、結晶化促進係数とした。

（１５）フィルムロールの巻き硬度フィルムロールの外側から高分子計器（株）製のハード
ネステスター（タイプＣ）を押しあてて測定した。測定
点はロールの軸方向に５点ずつ、円周方向に１２０°間
隔で３か所、合計１５点測定し、これらの値の算術平均
値をもってフィルムロールの巻き硬度とした（ただし、
フィルムロール両端部の１０ｍｍずつは除いた全幅を５
等分して各等分の中央部を測定した）。

（１６）巻姿フィルムロールを温度４０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気
で３０日間放置した後、ロールを観察し、しわ（長手、
幅方向）の発生状態をチエツクした。

（１７）熱可塑性樹脂Ａ層の積層厚さ２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ）を用いて、熱可
塑性樹脂Ａ層中の粒子に起因する元素の内のもっとも高
濃度の元素とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃
度とし、熱可塑性樹脂Ａ層の表面から厚さ方向の分析を
行なう。Ｓ　ＩＭＳによって測定される粒子濃度が最高
値となる点Ａ１さらに深さ方向の分析を続けて粒子濃度
が最高値の１／２になる点の深さＢを検知しくＢＡＡ）
、この深さＢをもって熱可塑性樹脂Ａ層の積層厚さとし
た。測定装置、条件は下記のとおりである。

■　測定装置２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、ＡＴＯＭ
ＩＫＡ社製　Ａ−ＤＩＤＡ３０００■　測定条件１次イオン種二〇□ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ１次イオン電流：２００ｎＡラスター領域：４００μｍ口分　　析　　領　　域：ゲート３０％測定真空度：　６．　ＯＸ　１０−９ＴｏｒｒＥ　　−
Ｇ　　Ｕ　　Ｎ：０．５ＫＶ−３，ＯＡなお、上記ＳＩ
ＭＳの測定が難しい場合には薄膜段差測定器、干渉法な
ど公知の方法によっても積層厚さは測定できる。

（１８）熱可塑性樹脂Ａ層の幅方向厚さ斑ロールの幅方
向にフィルムの積層厚さを測定し、その最大値と最小値
の差ａを平均値すで割った値、ａ　／　ｂ　、に１００
を乗じた値（％）を幅方向厚さ斑とした。ただし、フィ
ルムロール両端部の１０ｍｍずつは除いた全幅を２０等
分して各等分の中央部を測定した［実施例］本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜６、比較例１〜６平均粒径の異なる各種粒子を含有する水スラリーを調製
し粒子濃度を４０重量％に調節した。このスラリーをベ
ント方式の２軸混練押出機を用いて各種熱可塑性樹脂に
分散、含有せしめた。この高濃度マスタペレットと実質
的に不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂とを混合し熱
可塑性樹脂Ａの粒子含有量を調節した。熱可塑性樹脂Ａ
を押出機１に供給し３１０℃で溶融し、さらに、熱可塑
性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８０℃で溶融し、これら
のポリマを矩形の合流ブロック（フィードブロック）で
合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０
℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、
２層構造の未延伸フィルムを作った。この時丸型のピノ
ールを使用したり、Ａ、Ｂ層の溶融粘度に差をつけたり
、押し出し条件を変更したりして積層厚さ斑の異なるフ
ィルムを作った。また、それぞれの押出機の吐出量を調
節し熱可塑性樹脂Ａよりなる層（Ａ層）の厚さを調節し
た。この未延伸フィルムを温度８０℃にて長手方向に４
．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差
で、３段階で行なった。

この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２０
００％／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、定長
下で、２００℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１゛５μｍ
、Ａ層厚さの異なる二軸配向積層フィルムを得た。なお
、比較のために厚さ１５μｍの単層の二軸配向フィルム
も作った。

これらのフィルムのミルロールをセンターワインドとサ
ーフエースワインド併用方式のスリッターにセットし、
１ｍ幅にスリットして、外径６インチのプラスチックコ
アに長さ６０００ｍ巻き上げた。さらに、スリット条件
を変更して、フィルムロールの巻き硬度が異なるものを
作った。

これらのフィルムロールの本発明のパラメータ、巻姿は
第１表に示したとおりであり、本発明パラメータが本範
囲内の場合は巻姿が良好であったが、そうでない場合は
巻姿は不良であった。

実施例７実施例１に用いた熱可塑性樹脂Ａ、Ｂの原料を用いて、
矩形の３層積層用フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａ
の３層フィルムを作り同様にしてフィルムロールを作っ
た。このフィルムロールの本発明のパラメータは本発明
範囲であり、巻姿は良好であった（第１表）。

実施例８．９熱可塑性樹脂Ａ、Ｂの種類を変更して二軸配向フィルム
（２層構造）を作り、これらのフィルムを巻き上げてフ
ィルムロールを作った。これらのフィルムロールの本発
明のパラメータは本発明範囲であり、巻姿は良好であっ
た（第１表）。

［発明の効果］本発明は、製法の工夫により、不活性粒子を含有する特
殊な積層熱可塑性樹脂フィルムを特定の巻き硬度で巻き
上げたフィルムロールとしたので巻姿のレベルを従来よ
りはるかに向上できたものである。本発明フィルムロー
ルの用途は特に限定されないが、経時変化で発生したフ
ィルムのわずかなしわが加工工程上、製品性能上特に問
題となる磁気記録媒体用、特に磁気テープ用として特に
有用である。

また、本発明は製膜工程内で、コーティングなどの操作
なしで直接複合積層によって作ったフィルムのロールで
あり、製膜工程中あるいはその後のコーティングによっ
て作られる積層フィルムのロールに比べて巻姿そのもの
が優れているばかりではなく、フィルムのブロッキング
や経時変化による摩擦係数の変化もないため有利であり
、ｌ−かもコスト面、品質の安定性などにおいて有利で
あるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａよりなる層
（Ａ層）を熱可塑樹脂Ｂよりなる層（Ｂ層）の少なくと
も片面に設けて構成される二軸配向フィルムが巻かれて
なるフィルムロールであって、該Ａ層の厚さをと該Ａ層
に含有される不活性粒子の平均粒径ｄの比、ｔ／ｄが０
．１〜２、該Ａ層の幅方向厚さ斑が５０％以下、該フィ
ルムロールの巻き硬度が８１〜９７の範囲であることを
特徴とする熱可塑性樹脂フィルムロール。
（２）熱可塑性樹脂Ａ、Ｂがともにポリエステルである
ことを特徴とする請求項（１）に記載の熱可塑性樹脂フ
ィルムロール。
（３）該Ａ層の厚さが０．００５〜２μｍの範囲である
ことを特徴とする請求項（１）または（２）に記載の熱
可塑性樹脂フィルムロール。
（４）熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、か
つ、該Ａ層の表面の全反射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ
＾−＾１以下であることを特徴とする請求項（１）〜（
３）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルムロール。
（５）熱可塑性樹脂Ａが平均粒径０．００７〜２．５μ
ｍの不活性粒子を２〜４０重量％含有し、熱可塑性樹脂
Ｂが平均粒径０．００７〜１μｍの不活性粒子を０．０
０１〜０．１５重量％含有することを特徴とする請求項
（１）〜（４）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィル
ムロール。