JPH0773878B2 - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

［従来の技術］ 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては少なくとも片面
の走行性が改良されたフィルムが知られている（例え
ば、特開昭59−171623号公報等）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムでは、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カ
レンダー工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビ
ングしてソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の
増大に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表面に
傷がつくという欠点があった。また、従来のものでは、
上記ダビング時の画質低下のために、ビデオテープにし
た時の画質、すなわち、S/N（シグナル／ノイズ比）も
不十分という欠点があった。

本発明はかかる課題を解決し、特に高速工程でフィルム
に傷がつきにくく（以下耐スクラッチ性に優れるとい
う）、しかもダビング時の画質低下の少ない（以下耐ダ
ビング性に優れるという）二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムを提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とす
るフィルムであって、粒子の平均粒径がフィルム厚さの
0.1〜10倍、該粒子の含有量が0.5〜50重量％、該フィル
ム表面のMD方向の厚みむら（％）とTD方向の厚みむら
（％）の積が750以下であることを特徴とする厚さ0.005
〜３μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されないが、特に、ポリエステル、なかで
も、エチレンテレフタレート、エチレンα，β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボキ
シレート、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となる
ので望ましい。また、本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａ
は結晶性、あるいは溶融時光学異方性である場合に耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるのでき
わめて望ましい。ここでいう結晶性とはいはゆる非晶質
でないことを示すものであり、定量的には結晶化パラメ
ータにおける冷結晶化温度Tccが検出され、かつ結晶化
パラメータΔTcgが150℃以下のものである。さらに、示
差走査熱量計で測定された融解熱（融解エンタルピー変
化）が7.5cal/g以上の結晶性を示す場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるのできわめて望
ましい。また、エチレンテレフタレートを主要構成成分
とするポリエステルの場合に耐ダビング性、耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に望ましい。なお、本
発明を阻害しない範囲内で、２種以上の熱可塑性樹脂を
混合しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、粒径比（粒子の長
径／短径）が1.0〜1.3の粒子、特に、球形状の粒子の場
合に耐スクラッチ性がより一層良好となるので望まし
い。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子はその粒径の相
対標準偏差が0.6以下、好ましくは0.5以下の場合に耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので望
ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の種類は特に限定され
ないが、フィルムを構成する樹脂に対して不活性な粒子
であることが望ましく、さらに上記の好ましい粒子特性
を満足するにはアルミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状
態のシリカ、内部析出粒子などは好ましくなく、コロイ
ダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子、架橋
高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチレン）などの
場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好と
なるので特に望ましい。

粒子の大きさは、フィルム中での平均粒径が熱可塑性樹
脂Ａを主成分とするフィルム厚さの0.1〜10倍、好まし
くは0.2〜５倍、さらに好ましくは１〜３倍の範囲であ
ることが必要である。平均粒径／フィルム厚さ比が上記
の範囲より小さいと耐スクラッチ性が不良となり、逆に
大きくても耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良となる
ので好ましくない。

また熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の平均粒径（直径）が0.01
〜１μｍ、特に0.02〜0.5μｍの範囲である場合に、耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の含有量は0.5〜50重
量％、好ましくは２〜20重量％、さらに好ましくは３〜
10重量％であることが必要である。粒子の含有量が上記
の範囲より少なくても、逆に大きくても耐スクラッチ性
が不良となるので好ましくない。

本発明フィルムは上記熱可塑性樹脂Ａと粒子からなる組
成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範
囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化
防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加
剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。一軸あるいは無配向フィルムでは耐スクラッ
チ性が不良となるので好ましくない。この配向の程度は
特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安で
あるヤング率が長手方向、幅方向ともに350kg/mm²以上
である場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるので
きわめて望ましい。分子配向の程度の目安であるヤング
率の上限は特に限定されないが、通常、1500kg/mm²程度
が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば、表層付近
のポリマ分子の配向が無配向、あるいは、一軸配向にな
っていない、すなわち、厚さ方向の全部分の分子配向が
二軸配向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が
より一層良好となるので特に望ましい。

特にアッベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定される分子配向
が、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ま
しい。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、そ
れを主成分とするフィルム表面の全反射ラマン結晶化指
数が20cm^-1以下、好ましくは18cm^-1以下、さらに17cm^-7
以下の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層
良好となるのできわめて望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムの厚さ
は0.005〜３μｍ、好ましくは0.01〜２μｍ、さらに好
ましくは0.02〜１μｍであることが必要である。フィル
ム厚さが上記の範囲より小さいと耐ダビング性が不良と
なり逆に大きいと耐スクラッチ性が不良となるので好ま
しくない。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面の
MD方向（フィルム長手方向）の厚みむら（％）とTD方向
（フィルム幅方向）の厚みむら（％）の積が750以下、
好ましくは600以下、さらに好ましくは500以下であるこ
とが必要である。熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィル
ム表面のMD方向の厚みむら（％）とTD方向の厚みむら
（％）の積が750を越えると耐ダビング性、耐スクラッ
チ性を同時に満足することができない。熱可塑性樹脂Ａ
を主成分とするフィルム表面のMD方向の厚みむら（％）
とTD方向の厚みむら（％）の積の下限は100ぐらいであ
る。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムの表面
の平均突起高さは５〜500nm、好ましくは10〜300nm、さ
らに好ましくは15〜200nmの範囲である場合に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望
ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面の
平均突起間隔は６μｍ以下、好ましくは４μｍ以下であ
る場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので特に望ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性樹
脂が結晶性あるいは溶融光学異方性であることがきわめ
て望ましいが、溶融等方性フィルムの場合、結晶化パラ
メータΔTcgが25〜65℃である場合に耐スクラッチ性が
より一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａがポリエステルの場合には熱可塑性
樹脂Ａ面の厚さ方向屈折率が1.5以下の場合に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望
ましい。さらにフィルムの固有粘度が0.60以上、特に0.
70以上の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。

本発明フィルムは、もちろん単体（単層フィルム）でも
用いられるが、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム
の少なくとも片面に上記熱可塑性樹脂Ａを主成分とする
フィルムを積層した後、二軸配向したフィルムの形で用
いると、機械的特性が良好となるのみならず、耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性もより一層良好となるのできわめ
て望ましい。ここで熱可塑性樹脂ＡとＢは同じ種類で
も、異なるものでも良い。

熱可塑性樹脂Ｂとしては結晶性ポリマが望ましく、特
に、結晶性パラメータΔTcgが20〜100℃の範囲の場合
に、耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい。
具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが、ポリ
エステルの場合に耐ダビング性がより一層良好となるの
で特に望ましい。また、ポリエステルとしては、エチレ
ンテレフタレート、エチレンα，β−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エ
チレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも
一種の構造単位を主要構成成分とする場合に耐ダビング
性が特に良好となるので望ましい。ただし、本発明を阻
害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない範囲内
で、好ましくは５モル％以内であれば他成分が共重合さ
れていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム中には粒子を含
有している必要は特にないが、平均粒径が0.007〜２μ
ｍ、特に0.01〜１μｍの粒子が0.001〜0.15重量％、特
に0.005〜0.1重量％含有されていると、耐スクラッチ性
がより一層良好となるのみならず、フィルムの巻姿が良
好となるのできわめて望ましい。含有する粒子の種類は
熱可塑性樹脂Ａに望ましく用いられるものを使用するこ
とが望ましい。熱可塑性樹脂ＡとＢに含有する粒子の種
類、大きさは同じでも異なっていても良い。

上記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラメー
タΔTcgの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−30〜
＋20℃の場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより
一層良好となるので特に望ましい。

次に本発明のフィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂Ａに粒子を含有せしめる方法として
は、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジオール
成分であるエチレングリコールのスラリーの形で分散せ
しめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸成
分と重合せしめるのが本発明範囲のフィルム厚さと平均
粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得
るのに有効である。また、粒子を含有するポリエステル
の溶融粘度、共重合成分などを調節して、その結晶化パ
ラメータΔTcgを40〜65℃の範囲にしておく方法は本発
明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量および
厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効である。

また、粒子のエチレングリコールのスラリーを140〜200
℃、特に180〜200℃の温度で30分〜５時間、特に１〜３
時間熱処理する方法は本発明範囲のフィルム厚さと平均
粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得
るのに有効である。

また熱可塑性樹脂に粒子を含有せしめる方法として、粒
子をエチレングリコール中で熱処理した後、溶媒を水に
置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベント
方式の２軸押出機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練り
込む方法も本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関
係、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのにき
わめて有効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的
に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有量を調
節する方法が有効である。

かくして、粒子を所定量含有するペレットを必要に応じ
て乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑性
樹脂の融点以上、分解点以下でスリット状のダイからシ
ート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せ
しめて未延伸フィルムを作る。この場合、未延伸フィル
ムに押出し成形する時の口金スリット間隙／未延伸フィ
ルム厚さの比を５〜30、好ましくは８〜20の範囲にする
ことが本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含
有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効であ
る。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方
向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、
長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延伸倍率を
3.0〜6.5倍で行なう方法は本発明範囲のフィルム厚さと
平均粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルム
を得るのに有効である。ただし、熱可塑性樹脂が溶融光
学異方性樹脂である場合は長手方向延伸倍率は1.0〜1.1
倍が適切である。長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種
類によって異なり一概には言えないが、通常、その１段
目を50〜130℃とし、２段目以降はそれより高くするこ
とが本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有
量および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効であ
る。長手方向延伸速度は5,000〜50,000％／分の範囲が
好適である。幅方向の延伸方法としてはステンタを用い
る方法が一般的である。延伸倍率は、3.0〜5.0倍の範囲
が適当である。幅方向の延伸速度は、1,000〜20,000％
／分、温度は80〜160℃の範囲が好適である。次にこの
延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理温度は17
0〜200℃、特に170〜190℃、時間は0.5〜60秒の範囲が
好適である。

次に、熱可塑性樹脂Ｂのフィルムの少なくとも片面に熱
可塑性樹脂Ａのフィルムを積層する方法としては、次の
方法が有効である。

所定の熱可塑性樹脂Ａ組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、Ｂ
は同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、２ま
たは３層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、
熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、口金から２または３層の
シートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未
延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑性樹脂Ａのポリ
マ流路に、スタティックミキサー、ギヤポンプを設置す
る方法は本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、
含有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効で
ある。また、熱可塑性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度
を熱可塑性樹脂Ｂ側より10〜40℃高くすることが本発明
範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量および厚
みむら範囲のフィルムを得るのに有効である。さらに、
合流ブロックは、矩形の合流ブロックを用いるのがよ
く、熱可塑性樹脂Ａの流路の端部を閉じた矩形合流ブロ
ックを用いるのがよい。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る方法のポイントは、基本的に上述した単層フィルムと
同様である。ただし、積層フィルムの場合の延伸温度の
設定は熱可塑性樹脂Ａを基準として設定する必要があ
る。さらに２層積層フィルムの熱処理工程は、熱可塑性
樹脂Ａ層に吹き付ける熱風温度を熱可塑性樹脂Ｂ層より
も３〜20℃低くすることが本発明範囲のフィルム厚さと
平均粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルム
を得るのに有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
これを走査型電子顕微鏡で粒子数5000個以上を観察し、
粒子画像を画像処理装置で処理し、次式で求めた数平均
径Ｄを平均粒径とした。

Ｄ＝ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣD1i/N 短径＝ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）、短径
（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Di、平均径
Ｄ、粒子総数Ｎから計算される標準偏差σ（＝｛Σ（Di
−Ｄ）²/N｝^1/2）を平均径Ｄで割った値（σ/D）で表わ
した。

（４）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（５）結晶化パラメータΔTcg、融解熱 示差走査熱量計を用いて測定した。測定条件は次の通り
である。すなわち、試料10mgを示差走査熱量計にセット
し、300℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急
冷する。この急冷試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの
結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差（Tcc−Tg）を結晶化パラメータ
ΔTcgと定義した。

（６）表面の分子配向（屈折率）、表面の全反射ラマン
結晶化指数 ナトリウムＤ線（589nm）を光源として、アッベ屈折率
計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレンを
用い、25℃、65％RHにて測定した。ポリマの二軸配向性
は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をN1、N2、N3と
した時、（N1−N2）の絶対値が0.07以下、かつ、N3/
［（N1＋N2）/2］が0.95以下であることをひとつの基準
とできる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を
測定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい場
合は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。レ
ーザー全反射ラマンの測定は、Jobin−Yvon社製Ramanor
U−1000ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクト
ルを測定し、例えばPETの場合では、1615cm^-1（ベンゼ
ン環の骨格振動）と1730cm^-1（カルボニル基の伸縮振
動）のバンド強度比の偏光測定比（YY/XX比など。ここ
でYY:レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対して平行な
ラマン光検出、XX:レーザーの偏光方向をＸにしてＸに
対して平行なラマン光検出）が分子配向と対応すること
を利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測定から得
られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率に換算し
て、その絶対値、差などから判定できる。またカルボニ
ル基の伸縮振動である1730cm^-1の半価幅をもって表面の
全反射ラマン結晶化指数とした。この場合の測定条件は
次のとおりである。

光源 アルゴンイオンレーザー（5145Å） 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は60゜
とした。

検出器 PM:RCA31034/Photon Counting System（Hamamatsu C123
0）（supply 1600V） 測定条件 SLIT 1000μｍ LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm^-/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm^-1 REPEAT TIME ６ （７）フィルム表面の厚みむら ２次イオンマススペクトル（SIMS）を用いて、熱可塑性
樹脂Ａ中に含有される粒子に起因する元素のうち最も高
濃度の元素と熱可塑性樹脂Ａの炭素元素の濃度比を粒子
濃度とし、厚さ方向の分析を行なう。その粒子濃度分布
におけるフィルム表面から深さ方向で、最大値の（最大
値の点より深い）半価値（半価値のない場合はフィルム
全体の厚み）となる粒子濃度の厚みをフィルム厚みと定
義した。これをフィルムのMD、TD方向1cm間隔で最大500
点測定する。測定装置、条件は下記のとおりである。

測定装置 ２次イオン質量分析装置（SIMS）西独、ATOMIKA社製
Ａ−DIDA3000 測定条件 １次イオン種:O₂ ⁺ １次イオン加速電圧:12KV １次イオン電流:200nA ラスター領域:400μｍ□ 分析領域：ゲート30％ 測定真空度:6.0×10^-9Torr Ｅ−GUN:0.5KV−3.0A （８）表面突起の平均高さ ２検出器方式の走査型電子顕微鏡と断面測定装置におい
てフィルム表面の平坦面の高さを０として走査した時の
突起の高さ測定値を画像処理装置に送り、画像処理装置
上にフィルム表面突起画像を再構築する。また、この２
値化された個々の突起部分の中で最も高い値をその突起
の高さとし、これを個々の突起について求める。この測
定を場所をかえて500回繰返し、測定された全突起につ
いてその高さの平均値を平均高さとした。走査型電子顕
微鏡の倍率は、1,000〜10,000倍の間の値を選択する。

（９）ヤング率 JIS−Ｚ−1702に規定された方法にしたがって、インス
トロンタイプの引っ張り試験機を用いて、25℃、65％RH
にて測定した。

（10）固有粘度［η］（単位はdl/g） オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度か
ら下記式から計算される値を用いる。すなわち、 η_SP/C＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ ここで、η_SP＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
100mlあたりの溶解ポリマ重量（g/100ml、通常1.2）、
Ｋはハギンス定数（0.343とする）。また、溶液粘度、
溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。

（11）耐スクラッチ性 フィルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたもの
をテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
度:Raで100nm）上を走行させる（走行速度1,000m/分、
走行回数10パス、巻き付け角:60゜、走行張力:65g）。
この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅2.5
μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満は優、２本以上
10本未満は良、10本以上は不良と判定した。優が望まし
いが、良でも実用的には使用可能である。

（12）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー処理
した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テープ原
反を1/2インチにスリットし、パンケーキを作成した。
このパンケーキから長さ250mの長さをVTRカセットに組
み込みVTRカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） ・Co含有酸化鉄 :100 重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 : 10 重量部 ・ポリウレタンエラストマ : 10 重量部 ・ポリイソシアネート） : 5 重量部 ・レシチン : 1 重量部 ・メチルエチルケトン : 75 重量部 ・メチルイソブチルケトン : 75 重量部 ・トルエン : 75 重量部 ・カーボンブラック : 2 重量部 ・ラウリン酸 : 1.5重量部 このテープに家庭用VTRを用いてテレビ試験波形発生器
により100％クロマ信号を記録し、その再生信号からカ
ラービデオノイズ測定器でクロマS/Nを測定しＡとし
た。また上記と同じ信号を記録したマスターテープのパ
ンケーキを磁界転写方式のビデオソフト高速プリントシ
ステム（スプリンタ）を用いてＡを測定したのと同じ試
料テープ（未記録）のパンケーキへダビングした後のテ
ープのクロマS/Nを上記と同様にして測定し、Ｂとし
た。このダビングによるクロマS/Nの低下（Ａ−Ｂ）が3
dB未満の場合は耐ダビング性：優、3dB以上5dB未満の場
合は良、5dB以上は不良と判定した。優が望ましいが、
良でも実用的には使用可能である。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なる球形酸化チタン粒子、コロイダルシリ
カおよび架橋ポリスチレン粒子を含有するエチレングリ
コールスラリーを調製し、このエチレングリコールスラ
リーを190℃で２時間熱処理した後、テレフタル酸ジメ
チルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を１〜10
重量％含有するポリエチレンテレフタレート（以下PET
と略記する）のペレットを作った。この時、重縮合時間
を調節し固有粘度を0.63とした（熱可塑性樹脂Ａ）。ま
た、常法によって、固有粘度0.62の実質的に粒子を含有
しないPETを製造し、熱可塑性樹脂Ｂとした。これらの
ポリマをそれぞれ180℃で６時間減圧乾燥（3Torr）し
た。熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供給し290℃で溶融
し、さらに、熱可塑性樹脂Ｂを押出機２に供給、285℃
で溶融し、これらのポリマを合流ブロック（フィードブ
ロック）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表
面温度25℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却
固化し、２層構造の未延伸フィルムを作った。この時、
口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を10として
未延伸フィルムを作った。また、それぞれの押出機の吐
出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂Ａ層の厚さを調節し
た。この未延伸フィルムを温度85℃にて長手方向に3.5
倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、
４段階で行なった。この一軸延伸フィルムをステンタを
用いて延伸速度2,000％／分で100℃で幅方向に4.0倍延
伸し、定長下で、210℃にて５秒間熱処理し、総厚さ９
μｍ、熱可塑性樹脂Ａ層厚さ0.2〜６μｍの二軸配向積
層フィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパラメ
ータは第１表に示したとおりであり、本発明のパラメー
タが範囲内の場合は耐スクラッチ性、耐ダビング性は第
１表に示したとおり優または良であったが、そうでない
場合は耐スクラッチ性、耐ダビング性を両立するフィル
ムは得られなかった。

［効果］ 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑性
樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム厚さの関係、含
有量、フィルム厚さを特定範囲としたフィルムあるいは
その積層フィルムとしたので、耐スクラッチ性、摩擦係
数が優れたフィルムとなり、また磁気記録媒体に用いた
ときの耐ダビング性に優れたフィルムが得られたもので
あり、各用途でのフィルム加工速度の増大に対応できる
ものである。本発明フィルムの用途は特に限定されない
が、加工工程でのフィルム表面の傷が加工工程上、製品
性能上特に問題となる磁気記録媒体用ベースフィルムと
して特に有用である。また、本発明フィルムのうち、２
層構造のものは可塑性樹脂Ａ面が走行面（磁気記録媒体
用では磁性層を塗布しない面、その他の用途では印刷や
その他塗材の塗布などの処理がほどこされない面）とし
て用いるのが好ましい。

また、本発明は製膜工程内で、コーティングなどの操作
なしで直接複合積層によって作られたフィルムであり、
製膜工程中あるいはその後のコーティングによって作ら
れる積層フィルムに比べて、最表層の分子も二軸配向で
あるため、上述した特性以外、例えば、表面の耐削れ性
もはるかに優れ、しかもコスト面、品質の安定性などに
おいて有利であるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (56)参考文献 特開 昭51−8387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−60732（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−108037（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−237951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−152948（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−502456（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分と
   するフィルムであって、粒子の平均粒径がフィルム厚さ
   の0.1〜10倍、該粒子の含有量が0.5〜50重量％、該フィ
   ルム表面のMD方向の厚みむら（％）とTD方向の厚みむら
   （％）の積が750以下であることを特徴とする厚さ0.005
   〜３μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】実質的に粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂ
   を主成分とするフィルムの少なくとも片面に上記請求項
   （１）記載の熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる二軸
   配向熱可塑性樹脂フィルム。
3. 【請求項３】平均粒径が0.007〜２μｍの粒子を0.001〜
   0.15重量％含有する熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィ
   ルムの少なくとも片面に上記請求項（１）記載の熱可塑
   性樹脂フィルムを積層してなる二軸配向熱可塑性樹脂フ
   ィルム。
4. 【請求項４】熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであ
   り、かつ該熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面
   の全反射ラマン結晶化指数が20cm^-1以下であることを特
   徴とする上記請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の
   二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
5. 【請求項５】熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径比
   が1.0〜1.3である上記請求項（１）〜（４）のいずれか
   に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
6. 【請求項６】熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径の
   相対標準偏差が0.6以下である上記請求項（１）〜
   （５）のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
   ム。