JP2576215B2 - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関するもの
である。

［従来の技術］ 二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルに不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知られて
いる（たとえば、特開昭61−237623号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルム
は、フィルムの加工工程、たとえば包装用途における印
刷工程、磁気媒体用途における磁性層塗布・カレンダー
工程などの工程速度の増大にともない、接触するロール
などでフィルムの表面に傷がつき製品性能上のトラブル
となるという欠点が、最近、問題となってきている。ま
た、最近マーケーットが拡大しつつあるソフトテープ
（映画などをあらかじめ録画したテープ）に従来のポリ
エステルフイルムからなるビデオテープを用いると、ソ
フトテープを作成する時のダビング工程（記録の複写）
で画質、すなわち、S/N（シグナル／ノイズ比）が低下
するという欠点が問題となってきている。

本発明はかかる問題点を改善し、高速走行させても表
面が傷つきにくく（以下耐スクラッチ性に優れるとい
う）、しかも、ダビング工程で画質、すなわち、S/N
（シグナル／ノイズ比）が低下しないテープを作り得る
ポリエステルフイルム（以下耐ダビング性に優れるとい
う）を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］ ポリエステルと炭化ケイ素粒子からなる組成物を主た
る成分とする二軸配向フィルムであって、該炭化ケイ素
粒子の平均粒子が0.01〜2.0μｍ、フィルムの少なくと
も片面の全反射ラマン結晶化指数が14cm^-1以上、かつ、
フイルム中の炭化ケイ素粒子の粒径比が1.7以下の範囲
であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム
としたものである。

本発明におけるポリエステルは、エチレンテレフタレ
ート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン2,6−ナ
フタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位
を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しない範
囲内、好ましくは10モル％以内であれば他成分が共重合
されていてもよい。

また、エチレンテレフタレートを主要構成成分とする
ポリエステルの場合に耐ダビング性、耐スクラッチ性が
より一層良好となるので特に望ましい。

本発明における炭化ケイ素は、その純度が80重量％、
好ましくは90重量％以上であれば他元素が含まれていて
も使用できる。

本発明における炭化ケイ素粒子は、その平均粒径がフ
イルム中において0.01〜2.0μｍ、好ましくは0.05〜1.5
μｍ、さらに好ましくは0.10〜1.3μｍの範囲であるこ
とが必要である。平均粒径が上記の範囲より小さいと耐
スクラッチ性が不良となり、逆に大きいと耐ダビング
性、耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明における炭化ケイ素粒子の形状は、顕微鏡写真
（走査電子顕微鏡など）による平面投影の形状が円では
なく、３角形〜10角形の多角形である場合に耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ま
しい。

本発明における炭化ケイ素粒子のフィルム中の含有量
は特に限定されないが、0.2〜1.5重量％、特に0.4〜1.0
重量％の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一
層良好となるので特に望ましい。

本発明における粒子の平均粒径α（μｍ）と含有量β
（重量％）は下式（１）を満足する場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望まし
い。

0.01・α^−2.76≦β≦0.05・α^−2.24 （１） 本発明における炭化ケイ素粒子の結晶化促進係数は０
〜20℃、特に２〜15℃の範囲の場合に耐スクラッチ性、
耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明において、本発明の目的を阻害しない範囲内
で、炭化ケイ素粒子以外の無機粒子あるいは内部析出粒
子を併用してもよいし、また粒径の異なる炭化ケイ素粒
子を組合わせて用いてもよい。

本発明フィルムは、上記組成物を主要成分とするが、
本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレ
ンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、
紫外線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が
通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィ
ルムである。未延伸フィルム、一軸配向フィルムでは、
耐ダビング性、耐スクラッチ性が不良となるので好まし
くない。

また、その二軸配向の程度を表わす面配向指数は特に
限定されないが、0.935〜0.975、特に0.940〜0.970の範
囲である場合に、耐ダビング性、耐スクラッチ性がより
一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、少なくとも片面の全反射ラマン結
晶化指数が14cm^-1以上、好ましくは16cm^-1以上、さらに
好ましくは17cm^-1以上であることが必要である。両面と
の全反射ラマン結晶化指数が上記の範囲より小さいと耐
スクラッチ性、耐ダビング性が不良となるので好ましく
ない。なお、表面の全反射ラマン結晶化指数の上限は特
に限定されないが、24cm^-1程度が製造上の限界である。
ここで、この全反射ラマン結晶化指数は後述する方法で
測定される全反射ラマンスペクトルにおけるカルボニル
基の伸縮振動に基づくラマンバンドの半価幅であるが、
このラマンバンドの半価幅はポリエステルの密度すなわ
ち結晶化度と反比例の関係があることは、A.J.Melveger
によって報告されているものである（J.Polymer Scienc
e,10,317,1972）。

本発明フイルムは、フイルム中の炭化ケイ素粒子の粒
径比が1.7以下、好ましくは1.6以下であることが必要で
ある。フイルム中の炭化ケイ素粒子の粒径比が上記の範
囲より大きいと、耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良
となるので好ましくない。粒径比の下限は特に限定され
ないが、粒径比1.02程度が製造上の限界である。

本発明フィルムは、少なくとも片面の突起高さ分布の
標準偏差が10〜700nm、好ましくは20〜600nm、さらに好
ましくは30〜400nmの範囲の場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

また、本発明フィルムの密度指数は、0.02〜0.05の範
囲である場合に、耐スクラッチ性がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明フイルムは、少なくとも片面のRpが60〜190n
m、好ましくは70〜160nm、さらに好ましくは80〜150nm
である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一
層良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは、少なくとも片面のRp/Ra比（単位
はともにnm）が４〜25、好ましくは６〜20、さらに好ま
しくは９〜15である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは、少なくとも片面の突起の平均間隔
が20μｍ以下、好ましくは15μｍ以下、さらに好ましく
は12μｍ以下である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、固有粘度が0.55〜0.90、特に0.70
〜0.85の範囲である場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明フイルムは、少なくとも片面の表面突起の有効
空間体積が、１×10³〜５×10⁵、好ましくは、５×10³
〜５×10⁴の範囲である場合に耐スクラッチ性、耐ダビ
ング性がより一層良好となるので望ましい。

本発明フイルムは、幅方向の屈折率が1.655〜1.700、
特に、1.675〜1.700の範囲の場合に、耐スクラッチ性、
耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい。

本発明フイルムは、フイルム中の炭化ケイ素粒子の単
一粒子指数が0.6以上、好ましくは0.7以上である場合に
耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるの
で望ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、所定のポリエステルに炭化ケイ素を含有せしめ
る方法としては、重合前、重合中、重合後のいずれに添
加してもよいが、ポリエステルのジオール成分であるエ
チレングリコールに、スラリーの形で混合、分散せしめ
て添加する方法が本発明範囲の粒径比、望ましい範囲の
表面突起の高さ分布の標準偏差、Rp、Rp/Ra比を得るの
に有効である。また、粒子の含有量を調節する方法とし
ては、高濃度、好ましくは粒子含有量が1.0〜5.0重量％
のマスターペレットを製膜時に稀釈する方法が本発明範
囲の粒径比、望ましい範囲の表面突起の高さ分布の標準
偏差、Rp、Rp/Ra比を得るのに有効である。

また、エチレングリコールのスラリーを140〜200℃、
特に180〜200℃の温度で30分〜５時間、特に１〜３時間
熱処理する方法は、本発明範囲の粒径比、全反射ラマン
結晶化指数、望ましい範囲の表面突起の高さ分布の標準
偏差、Rp、Rp/Ra比、単一粒子指数を得るのに有効であ
る。

また、高濃度、好ましくは粒子含有量が1.0〜5.0重量
％のマスターペレットの固有粘度、共重合成分を調整し
て、ガラス転移点Tgと冷結晶化温度Tccとの差（Tcc−T
g）、ΔTcgを、65〜110℃、特に75〜100℃にして、か
つ、これを希釈するための実質的に不活性無機粒子を含
有しないポリエステルのΔTcgより大きくしておくこと
が、本発明範囲のフィルムの表面のラマン結晶化指数を
得るのにきわめて有効である。この場合の共重合成分と
してはポリエステルグリコール成分、イソフタル酸成
分、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分が好適であ
る。

かくして、所定量の不活性無機粒子を含有するペレッ
トを十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、27
0〜330℃でスリット状のダイからシート状に押出し、キ
ャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィル
ムを作る。この時、高精度２段瀘過フイルターをポリマ
流路に設置することが、炭化ケイ素粒子を用いて、か
つ、本発明範囲の粒径比、全反射ラマン結晶化指数、望
ましい範囲の表面突起の高さ分布の標準偏差、Rp、Rp/R
a比、単一粒子指数を得るのに有効である。ここでいう
高精度２段瀘過フイルターとは、１段目を95％カットオ
フ粒径が４〜10μｍ、２段目を95％カットオフ粒径が1.
5〜５μｍフイルターを直列にならべたものであり、95
％カットオフ粒径が１段目＞２段目としたものである。
さらに、未延伸フイルムの厚さＡと口金のスリット間隙
Ｂの比（B/A、単位はともにmm）を５〜20の範囲とする
ことが、炭化ケイ素粒子を用いて、本発明範囲の粒径
比、全反射ラマン結晶化指数、望ましい範囲の表面突起
の高さ分布の標準偏差、Rp、Rp/Ra比、単一粒子指数を
得るのに極めて有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方
向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、
長手方向の延伸を、３段階、特に４段階以上に分けて、
（ポリマのガラス転移点−10℃）〜（ポリマのガラス転
移点＋10℃）の狭い範囲で、かつ、1000〜10000％／分
という比較的小さな延伸速度で行なう方法は本発明範囲
の全反射ラマン結晶化指数、望ましい範囲のRp、Rp/Ra
比を得るのに極めて有効である。幅方向の延伸温度、速
度は、80〜160℃、1000〜20000％／分の範囲が好適であ
る。延伸倍率は長手、幅方向ともに３〜５倍が好適であ
る。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱
処理条件としては、定長下、弛緩あるいは緊張状態で15
0〜220℃、好ましくは170〜200℃の範囲で0.5〜60秒間
が好適である。

［作用］ 本発明は炭化ケイ素という特殊の材質の、特定の大き
さの粒子を用いて、該粒子に適した方法により、フイル
ム中の粒径比、全反射ラマン結晶化指数を特定範囲とし
たので、炭化ケイ素の粒子の特徴が最大限に発揮された
結果、本発明の効果が得られたものと推定される。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明は特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。

（１）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法
（たとえばヤマト科学製PR−503型）で除去し粒子を露
出させ、これをSEM（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒
子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメージア
ナラザイザー（たとえばケンブリッジインストルメント
製QTM900）に結び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個
以上で次の数値処理によって求めた数平均径Ｄを平均粒
径とする。

Ｄ＝ΣD_n/N ここで、D_nは円相当径、Ｎは個数である。

（２）フイルム中の粒径比 上記（１）の測定において、下式で求められる個々の
粒子の長径（平均値）／短径（平均値）の比である。

長径＝ΣD1i/N 短径＝ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）、短径
（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒子の含有量 ポリエステル100gに０−クロルフェノール1.0リット
ルを加え120℃で３時間加熱した後、日立工機（株）製
超遠心機55P−72を用い、30,000rpmで40分間遠心分離を
行ない、得られた粒子を100℃で真空乾燥する。微粒子
を走査型差動熱量計にて測定した時、ポリマに相当する
溶解ピークが認められる場合には微粒子に０−クロルフ
ェノールを加え、加熱冷却後再び遠心分離操作を行な
う。溶解ピークが認められなくなった時、微粒子を析出
粒子とする。通常遠心分離操作は２回で足りる。かくし
て分離された粒子の全体重量に対する比率（重量％）を
含有量とする。

（４）ガラス転移点Tg、冷結晶変温度Tcc パーキンエルマー社製のDSC（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。ここでTccとTgの
差（Tcc−Tg）をΔTcgと定義する。

（５）結晶化促進係数（単位は℃） 上記方法で粒子を１重量％含有するポリエステルのΔ
Tcg（Ｉ）、およびこれから粒子を除去した同粘度のポ
リエステルのΔTcg（II）を測定し、ΔTcg（II）とΔTc
g（Ｉ）の差［ΔTcg（II）−ΔTcg（Ｉ）］をもって、
結晶化促進係数とした。

（６）表面の全反射ラマン結晶化指数 Jobin−Yvon社製Ramanor U−1000ラマンシステムによ
り、全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の
伸縮振動である1730cm^-1の半価幅をもって表面の全反射
ラマン結晶化指数とした。測定条件は次のとおりであ
る。測定深さは、表面から500〜1000オングストローム
程度である。

光源 アルゴンイオンレーザー（5145A） 試料のセッティング レーザー偏光方向（Ｓ偏光）とフィルム長手方向が平
行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着さ
せ、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向と
の角度）は60゜とした。

検出器 PM:RCA31034/Photon Counting System（Hamamatsu C123
0）（supply1600V） 測定条件 SLIT 1000μｍ LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm^-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm^-1 REPEAT TIME ６ （７）面配向指数 ナトリウムＤ線（波長589nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
（Ａとする）および溶融プレス後10℃の水中へ急冷して
作った無配向（アモルファス）フィルムの厚さ方向の屈
折率（Ｂとする）を測定し、A/Bをもって面配向指数と
した。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、25℃、65
％RHにて測定した。

（８）密度指数 ｎ−ヘプタン／四塩化炭素からなる密度勾配管を用い
て測定したフィルムの密度をＣ（g/cm³）とし、このフ
ィルムを溶融プレス後、10℃の水中へ急冷して作った無
配向（アモルファス）フィルムの密度Ｄ（g/cm³）との
差、（Ｃ−Ｄ）をもって密度指数とした。

（９）表面突起の高さ分布の標準偏差 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ESM−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［PMS−１、エリオ
ニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さ
を０として走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装
置［IBAS2000、カールツァイス（株）製］に送り、画像
処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築する。次
に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得られた
個々の突起の面積から円相当径を求めこれをその突起の
平均径とする。また、この２値化された個々の突起部分
の中で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々の
突起について求める。この測定を場所をかえて500回繰
返し、測定された突起についてその高さ分布を正規分布
（高さ０の点を中心とする正規分布）とみなして最小２
乗法で近似して高さ分布の標準偏差を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間の値を選択す
る。

（10）突起の有効空間体積Φ 小坂研究所高精度薄膜段差測定機ET−10を用い、触針
先端半径0.5μｍ、カットオフ0.08mm、測定長1.0mm、縦
倍率20万倍、横倍率2000倍で、フィルムの表面粗さ曲線
を測定する。この粗さ曲線の平均線（中心線）の上側で
中心線に平行に0.005μｍごとにピークカウントレベル
を設け、平均線を曲線が交又する２点間において、上記
のピークカウントレベルを１回以上交又する点が存在す
るとき、これを１ピークとし、このピーク数を測定長さ
間において求める。各ピークカウントレベルについて、
このピーク数を求め平均線からｎ番目のピークカウント
レベルについて求めたピーク数をPC（ｎ）と定義する。
測定長さ間でピーク数が始めてゼロになるピークカウン
トレベルが平均線からｍ番目としたとき、有効空間体積
Φは、 で表わされ、場所を変えて50回測定した平均値を用い
る。

（11）中心線平均表面粗さRa、平均線深さRp、平均突起
間隔Sm 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用いて
測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定の平
均値をもって値とした。

・触針先端半径:0.5μｍ ・触針荷重 :5mg ・測定長 :1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、Ra、Rp、Smの定義は、たとえば、奈良治郎著
「表面粗さの測定・評価法」（総合技術センター、198
3）に示されているものである。

（12）固有粘度［η］（単位はdl/g） オルソクロルフェノール中、25℃で測定した溶液粘度
から下記式から計算される値を用いる。すなわち、 η_SP/C＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ ここでη_SP＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
100mlあたりの溶解ポリマ重量（g/100ml、通常1.2）、
Ｋはハギンス定数（0.343とする）。また、溶液粘度、
溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。

（13）95％瀘過精度 コールターカウンターを用いて測定したカット率が95
％となる粒子サイズをもって、95％瀘過精度（単位μ
ｍ）とした。

（14）単一粒子指数 フイルムの断面を透過型電子顕微鏡（TEM）で写真観
察し、炭化ケイ素粒子を検知する。必要に応じてXMA
（Ｘ線マイクロアナライザー）を併用した。観察倍率を
100000倍にすれば、それ以上分けることができない１個
の粒子が観察できる。粒子の占める全面積をＡ、その内
２個以上の粒子が凝集している凝集体の占める面積をＢ
とした時、（Ａ−Ｂ）/Aをもって、単一粒子指数とす
る。TEM条件は下記のとおりであり１視野面積:2μm²の
測定を場所を変えて、500視野測定する。

・装置：日本電子製JEM−1200EX ・観察倍率:100000倍 ・加速電圧:100kV ・切片厚さ：約1000オングストローム （15）耐ダビング性 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テ
ストカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロー
ル、５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー
処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチにスリットし、パンケーキを作成し
た。このパンケーキから長さ250mの長さをVTRカセット
に組み込みVTRカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） ・Co含有酸化鉄（BET値50m²/g） :100重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体） :10重量部 ・ニッポラン2304（日本ポリウレタン製ポリウレタンエ
ラストマ） :10重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト） :5重量部 ・レシチン :1重量部 ・メチルエチルケトン :75重量部 ・メチルイソブチルケトン :75重量部 ・トルエン :75重量部 ・カーボンブラック :2重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 このテープに家庭用VTRを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（TG7/U706）により100％クロマ信号を
記録し、その再生信号からシバソク製カラービデオノイ
ズ測定器（925D/1）でクロマS/Nを測定しＡとした。ま
た上記と同じ信号を記録したマスターテープから磁界転
写方式のビデオソフト高速プリントシステム（たとえば
ソニーマグネスケール（株）製のスプリンタ）を用いて
同じ種類の試料テープ（未記録）のパンケーキへダビン
グした後のテープのクロマS/Nを上記と同様にして測定
し、Ｂとした。このダビングによるクロマS/Nの低下
（Ａ−Ｂ）が4.0dB未満の場合は耐ダビング性良好、4.0
dB以上の場合は耐ダビング性不良と判定した。

（16）高速走行耐スクラッチ性 フイルムを横浜システム（株）製の高速型テープ走行
製試験機を使用して繰返し走行させる（走行速度1000m/
分、走行回数10パス）。この時、フイルムに入った傷を
アルミニウムを蒸着して観察し（目視）、ほとんど傷が
ない場合は耐スクラッチ性良好、幅:2.5μｍ以上の傷が
テープ幅あたり３本以上入った場合耐スクラッチ性不良
と判定した。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なる炭化ケイ素の粒子を含有するエチレ
ングリコールスラリーを調整した。このスラリーを各種
条件で熱処理したのち、このエチレングリコールスラリ
ーとテレフタル酸ジメチルとをエステル交換反応後、重
縮合し、粒子を１重量％含有するポリエチレンテレフタ
レートの粒子マスターペレットを作った。この時エチレ
ングリコールの熱処理条件および重縮合条件、共重合成
分を変更した各種マスターペレットを作った。これらの
マスターペレットのΔTcgは第１表に示したとおりであ
った。これらの粒子マスターペレットと、ΔTcgの異な
る実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレー
トのペレットを、粒子含有量が所定量となるよう混合し
たペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3Torr）した。こ
のペレットを押出機に供給し、300℃で溶融押出し、未
延伸フイルム厚さと口金スリット間隙の比を種々変更し
て、静電印加キャスト法を用いて、表面温度30℃のキャ
スティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フ
ィルムを作った。この時、用いた瀘過フイルターの種類
は第１表に示した通り、種々変更した。この未延伸フィ
ルムを85℃にて長手方向に、延伸段数を変更して、4.0
倍延伸した。

この延伸は２組のロールの収束差で行なわれ、延伸速
度10000％／分であった。この一軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000％／分で100℃で幅方向に4.2倍延
伸し、1.03倍の微延伸下で、190℃にて５秒間熱処理
し、厚さ15μｍの二軸配向フィルムを得た。これらのフ
ィルムの炭化ケイ素粒子の平均粒径、フイルム中の粒径
比、表面の全反射ラマン結晶化指数は第２表に示したと
おりであった。第２表から、それらのパラメータが本発
明範囲の場合は、耐スクラッチ性、耐ダビング性ともに
優れたフイルムが得られるが、そうでない場合は耐スク
ラッチ性、耐ダビング性を両立したフイルムは得られな
いことが分かる。なお、本実験例では、どのサンプルも
フイルムの表裏の全反射ラマン結晶化指数は同じ値であ
った。

比較例５ 上記の実施例１の炭化ケイ素粒子の代わりにアナター
ゼ型二酸化チタン粒子、炭酸カルシウム粒子、カオリナ
イト粒子を用いてフイルムを作った。しかし、粒子の平
均粒径、粒径比、フィルム表面の全反射ラマン結晶化指
数を如何に工夫しても、本発明の耐スクラッチ性と耐ダ
ビング性を両立するフイルムは得られなかった。

［発明の効果］ 本発明は、特定範囲の平均粒径の炭化ケイ素粒子を用
いて、フイルム中の粒径比、フィルムの表面の全反射ラ
マン結晶化指数を特定範囲としたので、耐スクラッチ
性、耐ダビング性がともに優れたフイルムが得られたも
のであり、高速で走行してもフイルムに傷がつきにくい
ため、各用途でのフイルム加工速度の増大に対応できる
ものであり、また、ビデオテープとした時、ダビングし
てもS/N、すなわち、画質が低下しにくいフイルムが得
られたものである。本発明フイルムの用途は特に限定さ
れないが、加工工程でのフィルム表面の傷が製品性能上
特に問題となる磁気記録媒体用ベースフィルム、さらに
今後ビデオソフトの普及によりダビングする機会が多く
なりつつあるビデオテープ用として特に有用である。ま
た、本発明フイルムのうちフイルムの片面のみの全反射
ラマン指数が本発明範囲のものは本発明範囲の全反射ラ
マン指数を有する面が走行面（磁気記録媒体用では磁性
層を塗布しない面、その他の用途では印刷やラミネート
などの塗布などの処理が施されない面）として用いるこ
とが好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルと炭化ケイ素粒子からなる組
   成物を主たる成分とする二軸配向フィルムであって、該
   炭化ケイ素粒子の平均粒径が0.01〜2.0μｍ、フィルム
   の少なくとも片面の全反射ラマン結晶化指数が14cm^-1以
   上、かつ、フィルム中の炭化ケイ素粒子の粒径比が1.7
   以下の範囲であることを特徴とする二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
2. 【請求項２】該炭化ケイ素粒子のフィルム中の単一粒子
   指数が0.6以上であることを特徴とする請求項（１）記
   載の二軸配向ポリエステルフィルム。