JPH03187723A - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

［従来の技術］ 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては少なくとも片面
の走行性が改良されたフィルムが知られている（例えば
、特開昭５９−１７１６２３号公報等）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムでは、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カ
レンダー工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビ
ングしてソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の
増大に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表面に
傷がつくという欠点があった。また、従来のものでは、
上記ダビング時の画質低下のために、ビデオテープにし
た時の画質、すなわち、Ｓ／Ｎ　（シグナル／ノイズ比
）も不十分という欠点があった。

本発明はかかる課題を解決し、特に高速工程でフィルム
に傷がつきに＜＜（以下耐スクラッチ性に優れるという
）、シかもダビング時の画質低下の少ない（以下耐ダビ
ング性に優れるという）二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とす
るフィルムであって、粒子の平均粒径がフィルム厚さの
０．１〜１．０倍、該粒子の含有量が０．５〜５０重量
％、該フィルム表面のＭＤ力方向厚みむら（％）とＴＤ
力方向厚みむら（％）の積が７５０以下であることを特
徴とする厚さ０゜００５〜３μｍの二軸配向熱可塑性樹
脂フィルムに関するものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されないが、特に、ポリエステル、なかでも
、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レート、エチレン２．６−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となる
ので望ましい。また、本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａ
は結晶性、あるいは溶融時光学異方性である場合に耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるのでき
わめて望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質
でないことを示すものであり、定量的には結晶化パラメ
ータにおける冷結晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ結晶
化パラメータΔＴｃｇが１５０℃以下のものである。さ
らに、示差走査熱量計で測定された融解熱（融解エンタ
ルピー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す場
合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好とな
るのできわめて望ましい。また、エチレンテレフタレー
トを主要構成成分とするポリエステルの場合に耐ダビン
グ性、耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望
ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上
の熱可塑性樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマを用
いても良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、粒径比（粒子の長
径／短径）が１．０〜１．３の粒子、特に、球形状の粒
子の場合に耐スクラ・ソチ性がより一層良好となるので
望ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子はその粒径の相
対標準偏差が０．　６以下、好ましくは０゜５以下の場
合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好とな
るので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の種類は特に限定され
ないが、フィルムを構成する樹脂に対して不活性な粒子
であることが望ましく、さらに上記の好ましい粒子特性
を満足するにはアルミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状
態のシリカ、内部析出粒子などは好ましくなく、コロイ
ダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子、架橋
高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチレン）などの
場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好と
なるので特に望ましい。

粒子の大きさは、フィルム中での平均粒径が熱可塑性樹
脂Ａを主成分とするフィルム厚さの０゜１〜１０倍、好
ましくは０．２〜５倍、さらに好ましくは１〜３倍の範
囲であることが必要である。

平均粒径／フィルム厚さ比が上記の範囲より小さいと耐
スクラッチ性が不良となり、逆に大きくても耐スクラッ
チ性、耐ダビング性が不良となるので好ましくない。

また熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の平均粒径（直径）が０．
０１〜１μｍ１特に０．０２〜０．５μｍの範囲である
場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の含有量は０゜５〜５
０重量％、好ましくは２〜２０重量％、さらに好ましく
は３〜１０重量％であることが必要である。粒子の含有
量が上記の範囲より少なくても、逆に大きくても耐スク
ラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明フィルムは上記熱可塑性樹脂Ａと粒子からなる組
成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範
囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化
防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加
剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。−軸あるいは無配向フィルムでは耐スクラッ
チ性が不良となるので好ましくない。この配向の程度は
特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安で
あるヤング率が長手方向、幅方向ともに３５０　ｋ　ｇ
／ｍｍ２以上である場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるのできわめて望ましい。分子配向の程度の目安
であるヤング率の上限は特に限定されないが、通常、１
５００　ｋ　ｇ／ｍｍ２程度が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば、表層付近
のポリマ分子の配向が無配向、あるいは、−軸配向にな
っていない、すなわち、厚さ方向の全部分の分子配向が
二軸配向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が
より一層良好となるので特に望ましい。

特にアツベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定される分子配向が
、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望まし
い。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、そ
れを主成分とするフィルム裏面の全反射ラマン結晶化指
数が２０ｃｍ−’以下、好ましくは１８ｃｍ−’以下、
さらに１７　Ｃｍ−”以下の場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性がより一層良好となるのできわめて望ましい
。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムの厚さ
は０．００５〜３μｍ１好ましくは０゜０１〜２μｍ１
さらに好ましくは０．０２〜１μｍであることが必要で
ある。フィルム厚さが上記の範囲より小さいと耐ダビン
グ性が不良となり逆に大きいと耐スクラッチ性が不良と
なるので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面の
ＭＤ力方向フィルム長手方向）の厚みむら（％）とＴＤ
力方向フィルム幅方向）の厚みむら（％）の積が７５０
以下、好ましくは６００以下、さらに好ましくは５００
以下であることが必要である。熱可塑性樹脂Ａを主成分
とするフィルム表面のＭＤ力方向厚みむら（％）とＴＤ
力方向厚みむら（％）の積が７５０を越えると耐ダビン
グ性、耐スクラッチ性を同時に満足することができない
。熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面のＭＤ力
方向厚みむら（％）とＴＤ力方向厚みむら（％）の積の
下限は１００ぐらいである。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムの表面
の平均突起高さは５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜３
００ｎｍ、さらに好ましくは１５〜２００ｎｍの範囲で
ある場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面の
平均突起間隔は６μｍ以下、好ましくは４μｍ以下であ
る場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので特に望ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性樹
脂が結晶性あるいは溶融光学異方性であることがきわめ
て望ましいが、溶融等方性フィルムの場合、結晶化パラ
メータΔＴｃｇが２５〜６５℃である場合に耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａがポリエステルの場合には熱可塑性
樹脂Ａ面の厚さ方向屈折率が１．５以下の場合に耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に
望ましい。さらにフィルムの固有粘度が０．６０以上、
特に０．７０以上の場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、もちろん単体（単層フィルム）でも
用いられるが、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム
の少なくとも片面に上記熱可塑性樹脂Ａを主成分とする
フィルムを積層した後、二軸配向したフィルムの形で用
いると、機械的特性が良好となるのみならず、耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性もより一層良好となるのできわめ
て望ましい。ここで熱可塑性樹脂ＡとＢは同じ種類でも
、異なるものでも良い。

熱可塑性樹脂Ｂとしては結晶性ポリマが望ましく、特に
、結晶性パラメータΔＴｃｇが２０〜１００℃の範囲の
場合に、耐ダビング性がより一層良好となるので望まし
い。具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが、
ポリエステルの場合に耐ダビング性がより一層良好とな
るので特に望ましい。また、ポリエステルとしては、エ
チレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレー
ト、エチレン２．６−ナフタレート単位から選ばれた少
なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に耐
ダビング性が特に良好となるので望ましい。ただし、本
発明を阻害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない
範囲内で、好ましくは５モル％以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム中には粒子を含
有している必要は特にないが、平均粒径が０．００７〜
２．ｃｚｍ、特に０．０１〜１μｍの粒子が０．００１
〜０．１５重量％、特に０．００５〜０．１重量％含有
されていると、耐スクラッチ性がより一層良好となるの
みならず、フィルムの巻姿が良好となるのできわめて望
ましい。含有する粒子の種類は熱可塑性樹脂Ａに望まし
く用いられるものを使用することが望ましい。熱可塑性
樹脂ＡとＢに含有する粒子の種類、大きさは同じでも異
なっていても良い。

上記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラメー
タΔＴｃｇの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−３
０〜＋２０℃の場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性
がより一層良好となるので特に望ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂Ａに粒子を含有せしめる方法として
は、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジオール
成分であるエチレングリコールのスラリーの形で分散せ
しめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸成
分と重合せしめるのが本発明範囲のフィルム厚さと平均
粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得
るのに有効である。また、粒子を含有するポリエステル
の溶融粘度、共重合成分などを調節して、その結晶化パ
ラメータΔＴｃｇを４０〜６５℃の範囲にしておく方法
は本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量
および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効である。

また、粒子のエチレングリコールのスラリーを１４０〜
２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分〜５時
間、特に１〜３時間熱処理する方法は本発明範囲のフィ
ルム厚さと平均粒径の関係、含有量および厚みむら範囲
のフィルムを得るのに有効である。

また熱可塑性樹脂に粒子を含有せしめる方法として、粒
子をエチレングリコール中で熱処理した後、溶媒を水に
置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベント
方式の２軸押比機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練り
込む方法も本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係
、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのにきわ
めて有効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的
に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有量を調
節する方法が有効である。

かくして、粒子を所定量含有するペレットを必要に応じ
て乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑性
樹脂の融点以上、分解点以下でスリット状のダイからシ
ート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せ
しめて未延伸フィルムを作る。この場合、未延伸フィル
ムに押出し成形する時の口金スリット間隙／未延伸フィ
ルム厚さの比を５〜３０、好ましくは８〜２０の範囲に
することが本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係
、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効
である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二輪
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延伸倍率を３
．０〜６．５倍で行なう方法は本発明範囲のフィルム厚
さと平均粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィ
ルムを得るのに有効である。ただし、熱可塑性樹脂が溶
融光学異方性樹脂である場合は長手方向延伸倍率は１．
０〜１．１倍が適切である。長手方向延伸温度は熱可塑
性樹脂の種類によって異なり一概には言えないが、通常
、その１段目を５０〜１３０℃とし、２段目以降はそれ
より高くすることが本発明範囲のフィルム厚さと平均粒
径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルムを得る
のに有効である。長手方向延伸速度はｓ、　ｏｏｏ〜５
０．０００％／分の範囲が好適である。幅方向の延伸方
法としてはステンタを用いる方法が一般的である。延伸
倍率は、３．　０〜５．０倍の範囲が適当である。

幅方向の延伸速度は、１，０００〜２０．０００％／分
、温度は８０〜１６０℃の範囲が好適である。次にこの
延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理温度は１
７０〜２００℃、特に１７０〜１９０℃、時間は０．５
〜６０秒の範囲が好適である。

次に、熱可塑性樹脂Ｂのフィルムの少なくとも片面に熱
可塑性樹脂Ａのフィルムを積層する方法としては、次の
方法が有効である。

所定の熱可塑性樹脂へ組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、Ｂ
は同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、２ま
たは３層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、
熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、口金から２または３層の
シートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未
延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑性樹脂Ａのポリ
マ流路に、スタティックミキサーギヤポンプを設置する
方法は本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含
有量および厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効であ
る。また、熱可塑性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度を
熱可塑性樹脂Ｂ側より１０〜４０℃高くすることが本発
明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量および
厚みむら範囲のフィルムを得るのに有効である。さらに
、合流ブロックは、矩形の合流ブロックを用いるのがよ
く、熱可塑性樹脂Ａの流路の端部を閉じた矩形合流ブロ
ックを用いるのがよい。

次にこの未延伸フィルムを二輪延伸し、二軸配向せしめ
る方法のポイントは、基本的に上述した単層フィルムと
同様である。ただし、積層フィルムの場合の延伸温度の
設定は熱可塑性樹脂Ａを基準として設定する必要がある
。さらに２層積層フィルムの熱処理工程は、熱可塑性樹
脂Ａ層に吹き付ける熱風温度を熱可塑性樹脂Ｂ層よりも
３〜２０℃低くすることが本発明範囲のフィルム厚さと
平均粒径の関係、含有量および厚みむら範囲のフィルム
を得るのに有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

これを走査型電子顕微鏡で粒子数５０００個以上を観察
し、粒子画像を画像処理装置で処理し、次式で求めた数
平均径りを平均粒径とした。

Ｄ；ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相光径、Ｎは個数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤｌｉ／Ｎ 短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ Ｄｌｉ、Ｄ２ｉはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）
、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Ｄｉ１平均平
均径０予 （＝（Σ（Ｄｉ　−Ｄ）　２／Ｎ）　”２）を平均径り
で割った値（σ／Ｄ）で表わした。

（４）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（５）結晶化パラメータΔＴｃｇ，融解黙示差走査熱量
計を用いて測定した。測定条件は次の通りである。すな
わち、試料１０ｍｇを示差走査熱量計にセットし、３０
０℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する
。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔ
ｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結
晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした
。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。

ここでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラ
メータΔＴｃｇと定義した。

（６）表面の分子配向（屈折率）、表面の全反射ラマン
結晶化指数 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
ｌ　、Ｎ２　、Ｎ３とした時、（Ｎｌ　−Ｎ２　）の絶
対値が０．０７以下、かつ、Ｎ３　／　［　（Ｎｌ　＋
Ｎ２　）／２］が０．９５以下であることをひとつの基
準とできる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率
を測定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい
場合は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。

レーザー全反射ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙマロ１
社製Ｒｓｍｇｎｏｒ　Ｕ　−　１　０　０　０ラマンシ
ステムにより、全反射ラマンスペクトルを測定し、例え
ばＰＥＴの場合では、１　６　１　５　ｃ　ｍ−’　（
ベンゼン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ−１（カルボニ
ル基の伸縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／
ＸＸ比など。

ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対して
平行なうマン光検出、Ｘｘ：レーザーの偏光方向をＸに
してＸに対して平行なうマン光検出）が分子配向と対応
することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測
定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率
に換算して、その絶対値、差などから判定できる。また
カルボニル基の伸縮振動である１　７　３　０　ｃｍ−
’の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数とし
た。この場合の測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５　１　４　５人）■試料の
セツティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
°とした。

■検出器 ＰＭ：ＲＣ＾３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　　Ｃｏｕｎｔ
ｉｎｇ　　！ｉ７ｓｔｅｍ（ｌＩｉｍ＊ｍ＊ｔｓｕ　Ｃ
１２３０）　　（ｓｕｐｐ１７　１６００Ｖ）■測定条
件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００ａｍ１０００ａ　　
　　　　　１０ｈＷ ＧＡＴＥ　　Ｔｌ闘Ｅ　　　　　　　　　１．　０ｓｅ
ｃ５ＣＡＮ　　５ＰＥＥＤ　　　　　　１２ｃｎ＋−”
／ｍｉｎＳＡＭＰＬＩＮＧ　　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　θ、
２ｃｍ−”ＲＥＰＥＡＴ　　ＴＩＭＥ　　　　　　６（
７）フィルム表面の厚みむら ２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ）を用いて、熱可
塑性樹脂Ａ中に含有される粒子に起因する元素のうち最
も高濃度の元素と熱可塑性樹脂Ａの炭素元素の濃度比を
粒子濃度とし、厚さ方向の分析を行なう。その粒子濃度
分布におけるフィルム表面から深さ方向で、最大値の（
最大値の点より深い）半価値（半価値のない場合はフィ
ルム全体の厚み）となる粒子濃度の厚みをフィルム厚み
と定義した。これをフィルムのＭＤ、ＴＤ方方向１ｃ開 件は下記のとおりである。

■　測定装置 ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、＾ＴＯＭ
ＩＫＡ社製　＾−ＤＩＤＡ３０００■　測定条件 １次イオン種　二〇□ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領　域：４００μｍ口 分析領域：ゲート３０％ 測定真空度：　６．　Ｏ　Ｘ　１　０−’ＴｏｔｒＥ　
　−　　Ｇ　　Ｕ　　Ｎ：０．　５ＫＶ−３．　ＯＡ厚
みむら（％） （８）表面突起の平均高さ ２検出器力式の走査型電子顕微鏡と断面測定装置におい
てフィルム表面の平坦面の高さをＯとして走査した時の
突起の高さ測定値を画像処理装置に送り、画像処理装置
上にフィルム表面突起画像を再構築する。また、この２
値化された個々の突起部分の中で最も高い値をその突起
の高さとし、これを個々の突起について求める。この測
定を場所をかえて５００回繰返し、測定された全突起に
ついてその高さの平均値を平均高さとした。走査型電子
顕微鏡の倍率は、１．０００〜ｉｏ，　ｏｏｏ倍の間の
値を選択する。

（９）ヤング率 Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（１０）固有粘度［η］　（単位はｄ　ｌ／ｇ）オルト
クロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下
記式から計算される値を用いる。

すなわち、 ηｓｐ／ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・に こで、η５Ｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
１００ｍ１あたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ１、
通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）
。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用
いて測定した。

（１１）耐スクラッチ性 フィルムを幅１７２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１０１００ｎ上を走行させる（走行速度１
，０００ｍ／分、走行回数１０バス、巻き付は角＝６０
°、走行張カニ６５ｇ）。

この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅２．
５μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満は優、２本以
上１０本未満は良、１０本以上は不良と判定した。優が
望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

（１２）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度＝７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キユアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。

（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄　　　　　　　：１００重量部・塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体２１０重量部・ポリウレタ
ンエラストマ　　　：１０重量部・ポリイソシアネート
）　　　　　：　５重量部・レシチン　　　　　　　　
　　＝　１重量部・メチルエチルケトン　　　　　ニア
５重量部・メチルイソブチルケトン　　　ニア５重量部
・トルエン　　　　　　　　　　ニア５重量部・カーボ
ンブラック　　　　　　＝　２重量部・ラウリン酸　　
　　　　　　　＝１．５重量部このテープに家庭用ＶＴ
Ｒを用いてテレビ試験波形発生器により１００％クロマ
信号を記録し、その再生信号からカラービデオノイズ測
定器でクロマＳ／Ｎを測定しＡとした。また上記と同じ
信号を記録したマスターテープのパンケーキを磁界転写
方式のビデオソフト高速プリントシステム（スプリンタ
）を用いてＡを測定したのと同じ試料テープ（未記録）
のパンケーキへダビングした後のテープのクロマＳ／Ｎ
を上記と同様にして測定し、Ｂとした。このダビングに
よるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ　−Ｂ）が３ｄＢ未満の場
合は耐ダビング性：優、３ｄＢ以上５ｄＢ未満の場合は
良、５ｄＢ以上は不良と判定した。優が望ましいが、良
でも実用的には使用可能である。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なる球形酸化チタン粒子、コロイダルシリ
カおよび架橋ポリスチレン粒子を含有するエチレングリ
コールスラリーを調製し、このエチレングリコールスラ
リーを１９０℃で２時間熱処理した後、テレフタル酸ジ
メチルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を１〜
１０重量％含有するポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略記する）のペレットを作った。この時、重縮
合時間を調節し固有粘度を０．６３とした（熱可塑性樹
脂Ａ）。また、常法によって、固有粘度０゜６２の実質
的に粒子を含有しないＰＥＴを製造し、熱可塑性樹脂Ｂ
とした。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で６時間減
圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）　した。熱可塑性樹脂Ａを押出機
１に供給し２９０℃で溶融し、さらに、熱可塑性樹脂Ｂ
を押出機２に供給、２８５℃で溶融し、これらのポリマ
を合流ブロック（フィードブロック）で合流積層し、静
電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティ
ング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、２層構造の未延
伸フィルムを作った。この時、口金スリット間隙／未延
伸フィルム厚さの比を１０として未延伸フィルムを作っ
た。また、それぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、
熱可塑性樹脂Ａ層の厚さを調節した。この未延伸フィル
ムを温度８５℃にて長手方向に３．５倍延伸した。この
延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段階で行なった
。

この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２，
０００％゛／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、
定長下で、２１０℃にて５秒間熱処理し、総厚さ９μｍ
１熱可塑性樹脂Ａ層厚さ０．２〜６μｍの二軸配向積層
フィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパラメー
タは第１表に示したとおりであり、本発明のパラメータ
が範囲内の場合は耐スクラッチ性、耐ダビング性は第１
表に示したとおり優または良であったが、そうでない場
合は耐スクラッチ性、耐ダビング性を両立するフィルム
は得られなかった。

［効果］ 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑性
樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム厚さの関係、含
有量、フィルム厚さを特定範囲としたフィルムあるいは
その積層フィルムとしたので、耐スクラッチ性、摩擦係
数が優れたフィルムとなり、また磁気記録媒体に用いた
ときの耐ダビング性に優れたフィルムが得られたもので
あり、各用途でのフィルム加工速度の増大に対応できる
ものである。本発明フィルムの用途は特に限定されない
が、加工工程でのフィルム表面の傷が加工工程上、製品
性能上特に問題となる磁気記録媒体用ベースフィルムと
して特に有用である。また、本発明フィルムのうち、２
層構造のものは熱可塑性樹脂Ａ面が走行面（磁気記録媒
体用では磁性層を塗布しない面、その他の用途では印刷
やその地塗材の塗布などの処理がほどこされない面）と
して用いるのが好ましい。

また、本発明は製膜工程内で、コーティングなどの操作
なしで直接複合積層によって作られたフィルムであり、
製膜工程中あるいはその後のコーティングによって作ら
れる積層フィルムに比べて、最表層の分子も二軸配向で
あるため、上述した特性以外、例えば、表面の耐削れ性
もはるかに優れ、しかもコスト面、品質の安定性などに
おいて有利であるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフ
   ィルムであって、粒子の平均粒径がフィルム厚さの０．
   １〜１０倍、該粒子の含有量が０．５〜５０重量％、該
   フィルム表面のＭＤ方向の厚みむら（％）とＴＤ方向の
   厚みむら（％）の積が７５０以下であることを特徴とす
   る厚さ０．００５〜３μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィ
   ルム。
2. （２）実質的に粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂを主成
   分とするフィルムの少なくとも片面に上記請求項（１）
   記載の熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる二軸配向熱
   可塑性樹脂フィルム。
3. （３）平均粒径が０．００７〜２μｍの粒子を０．００
   １〜０．１５重量％含有する熱可塑性樹脂Ｂを主成分と
   するフィルムの少なくとも片面に上記請求項（１）記載
   の熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる二軸配向熱可塑
   性樹脂フィルム。
4. （４）熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、か
   つ該熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム表面の全反
   射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ＾−＾１以下であること
   を特徴とする上記請求項（１）〜（３）のいずれかに記
   載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
5. （５）熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径比が１．
   ０〜１．３である上記請求項（１）〜（４）のいずれか
   に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
6. （６）熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径の相対標
   準偏差が０．６以下である上記請求項（１）〜（５）の
   いずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。