JP2510741B2 - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関する。さ
らに詳しくは、縦強度、屈折率の高い二軸配向熱可塑性
樹脂フィルムに関するものである。

［従来の技術］ 縦強度、屈折率の高いフィルムおよびその製造方法と
しては、少なくとも片面の滑り性が改良されてフィルム
が知られている（例えば、特開昭54−8672号公報等）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来の熱可塑性樹脂フィルムで
は、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カレン
ダー工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビング
してソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の増大
に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表面に傷が
つくという欠点があった。また従来のものでは、上記ダ
ビング時の画質低下のために、ビデオテープにした時の
画質、すなわち、S/N（シグナル／ノイズ比）も不十分
という欠点があった。さらに従来のものでは、フィルム
を製造する際に延伸ロールとの粘着が生じ、フィルム表
面欠点が生じるという問題点があった。

本発明はかかる課題を解決し、特に高速工程でフィル
ムに傷がつきにくく（以下耐スクラッチ性に優れるとい
う）、しかもダビング時の画質低下の少ない（以下耐ダ
ビング性に優れるという）熱可塑性樹脂フィルム、およ
びそのフィルムを製造するための延伸ロールとの粘着に
よる表面欠点の生じにくい、（以下耐粘着性に優れると
いう）二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを提供することを
目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために、熱可塑性樹脂
Ａと粒子を主成分とする厚さ0.005〜３μｍのフィルム
層Ａを熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム層Ｂの少
なくとも片面に積層してなる二軸配向熱可塑性樹脂フィ
ルムであって、フィルム層Ａに含有される粒子の平均粒
径がフィルム層Ａの厚さの0.2〜５倍、粒子の含有量が
フィルム層Ａに対して１〜20重量％であり、さらに少な
くとも縦方向のＦ−５値が16kg/mm²以上、複屈折率が0.
03以上であることを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フ
ィルムとするものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド
など特に限定されないが、特にポリエステル、なかでも
エチレンテレフタレート、エチレンα，β−ビス（２−
クロルフェノキン）エタン−4,4′−ジカルボキシレー
ト、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少な
くとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合にも耐
粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。また、本発明を構成する熱可塑性
樹脂は結晶性、あるいは溶融時光学異方性である場合に
耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるのできわめて望ましい。ここでいう結晶性とは
いわゆる非晶質でないことを示すものであり、定量的に
は結晶化パラメータにおける冷結晶化温度Tccが検出さ
れ、かつ結晶化パラメータΔTcgが150℃以下のものであ
る。さらに、示差走査熱量計で測定した融解熱（融解エ
ンタルピー変化）が7.5cal/g以上の結晶性を示す場合に
耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるのできわめて望ましい。また、エチレンテレフ
タレートを主要構成成分とするポリエステルの場合に耐
ダビング性、耐粘着性、耐スクラッチ性がより一層良好
となるので特に望ましい。なお、本発明を阻害しない範
囲内で、２種以上の熱可塑性樹脂を混合してもよいし、
共重合ポリマを用いてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、粒径比（粒子の
長径／短径）が1.0〜1.3の粒子、特に球形状の粒子の場
合に耐粘着性、耐スクラッチ性がより一層良好となるの
で望ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は相対標準偏
差が0.6以下、好ましくは0.5以下の場合に耐粘着性、耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の種類は特に限定さ
れないが、上記の好ましい粒子特性を満足するにはアル
ミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状態のシリカ、内部析
出粒子などは好ましくなく、コロイダルシリカに起因す
る実質的に球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒子
（例えば架橋ポリスチレン）などの場合に耐粘着性、耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
特に望ましい。

粒子の大きさは、フィルム中での平均粒径がフィルム
層Ａの厚さの0.2〜５倍、好ましくは0.3〜４倍、さらに
好ましくは0.8〜３倍の範囲であることが必要である。
平均粒径／フィルム層Ａの厚さ比が上記の範囲より小さ
いと耐粘着性、耐スクラッチ性が不良となり、逆に大き
くても耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良
となるので好ましくない。

また熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の平均粒径（直径）が0.
01〜１μｍ、特に0.02〜0.5μｍの範囲である場合に耐
粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。

本発明の粒子の含有量は、フィルム層Ａに対して１〜
20重量％、好ましくは1.5〜15重量％、さらに好ましく
は２〜10重量％であることが必要である。粒子の含有量
が上記の範囲より少なくても、逆に大きくて耐粘着性、
耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明フィルム層Ａには、本発明の目的を阻害しない
範囲内で他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化
防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加
剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂとしては、結晶性ポリマが望
ましく、特に結晶性パラメータΔTcgが20〜100℃の範囲
の場合に耐ダビング性がより一層良好となるので望まし
い。具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが、
ポリエステルの場合に耐ダビング性がより一層良好とな
るので特に望ましい。またポリエステルとしては、エチ
レンテレフタレート、エチレンα，β−ビス（２−クロ
ルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボキシレート、
エチレン2,6−ナフタレート単位から選ばれた少なくと
も一種の構造単位を主要構成成分とする場合に耐ダビン
グ性が特に良好となるので望ましい。ただし、本発明を
阻害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわない範囲内
で、好ましくは５モル％以内であれば他成分が共重合さ
れていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂ中には特に粒子を含有する必
要はないが、平均粒径が0.01〜２μｍ、特に0.02〜１μ
ｍの粒子を0.01〜２重量％、特に0.02〜１重量％含有す
ると、耐粘着性、耐スクラッチ性がより一層良好となる
のできわめて望ましい。その場合粒子の種類は、熱可塑
性樹脂Ａに含有されるものと異なってもよいが、耐粘着
性、耐スクラッチ性、耐ダビング性の点で同じ種類であ
る方が望ましい。

上記の熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラ
メータΔTcgの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−3
0〜＋20℃の場合に、耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、上記粒子を含有する熱可塑性樹脂
Ａよりなるフィルム層Ａを熱可塑性樹脂Ｂよりなるフィ
ルム層Ｂの少なくとも片面に積層し、二軸配向せしめた
フィルムである。一軸あるいは無配向フィルムでは耐粘
着性、耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。
また、本発明フィルムは、フィルムの厚さ方向の一部
分、例えば表層付近のポリマ分子の配向が無配向、ある
いは一軸配向になっていない、すなわち厚さ方向の全部
分の分子配向が二軸配向である場合に耐粘着性、耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に
望ましい。特にアッベ屈折率計、レーザーを用いた屈折
率計、全反射レーザーラマン法などによって測定される
分子配向が、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐
粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好
となるので特に望ましい。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、
フィルム層Ａの表面の全反射ラマン結晶化指数が20cm^-1
以下、好ましくは18cm^-1以下、さらに17cm^-1以下の場合
に耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層
良好となるのできわめて望ましい。

本発明のフィルム層Ａの厚さは0.005〜３μｍ、好ま
しくは0.01〜２μｍ、さらに好ましくは0.02〜１μｍで
あることが必要である。フィルム厚さが上記の範囲より
小さいと耐ダビング性が不良となり、逆に大きいと耐粘
着性、耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明のフィルム層Ａの表面に形成された表面突起の
平均突起高さは５〜500nm、好ましくは10〜400nm、さら
に好ましくは15〜300nmの範囲である場合にも耐粘着
性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好とな
るので特に望ましい。

本発明のフィルム層Ａの前記表面突起の平均突起間隔
は６μｍ以下、好ましくは４μｍ以下である場合に耐粘
着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好と
なるので特に望ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性
樹脂が結晶性あるいは溶融光学特異方性であることがき
わめて望ましいが、溶融等方性フィルムの場合、結晶化
パラメータΔTcgが25〜65℃である場合に耐粘着性、耐
スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａがポリエステルの場合にはフィル
ム層Ａ表面の厚さ方向屈折率が1.5以下の場合に耐粘着
性、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好とな
るので特に望ましい。さらにフィルム層Ａの固有粘度が
0.60以上、特に0.65以上の場合に耐粘着性、耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明のフィルムは、耐粘着性、耐スクラッチ性、耐
ダビング性の点から少なくとも縦方向のＦ−５値が16kg
/mm²以上、好ましくは18kg/mm²以上、さらに好ましくは
20kg/mm²以上である必要がある。上記範囲からはずれる
と耐粘着性、耐スクラッチ性、耐ダビング性を満足する
ことができない。

さらに本発明のフィルムは、耐粘着性、耐スクラッチ
性、耐ダビング性の点から複屈折率が0.03以上、好まし
くは0.04以上、さらに好ましくは0.05以上である必要が
ある。上記範囲からはずれると耐粘着性、耐スクラッチ
性、耐ダビング性を満足することができない。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂Ａに粒子を含有せしめる方法とし
ては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジオー
ル成分であるエチレングリコールのスラリーの形で分散
せしめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン酸
成分と重合せしめるのが本発明範囲の厚さと平均粒径の
関係、含有量、およびＦ−５値、複屈折率のフィルムを
得るのに、有効である。また、粒子を含有するポリエス
テルの溶融粘度、共重合成分などを調節して、その結晶
化パラメータΔTcgを40〜65℃の範囲にしておく方法は
本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、およびＦ
−５値、複屈折率のフィルムを得るのに有効である。

また、粒子のエチレングリコールのスラリーを140〜2
00℃、特に180〜200℃の温度で30分〜５時間、特に１〜
３時間熱処理する方法は本発明範囲の厚さと平均粒径の
関係、含有量、およびＦ−５値、複屈折率のフィルムを
得るのに有効である。

また熱可塑性樹脂に粒子を含有せしめる方法として、
粒子をエチレングリコール中で熱処理した後、溶媒を水
に置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベン
ト方式の２軸押出機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練
り込む方法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有
量、およびＦ−５値、複屈折率のフィルムを得るのにき
わめて有効である。粒子の含有量を調節する方法として
は、上記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製
膜時に粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈し
て粒子の含有量を調節する方法が有効である。

次に、粒子を所定量含有するペレットを必要に応じて
乾燥したのち、熱可塑性樹脂Ｂよりなるフィルムの少な
くとも片面に熱可塑性樹脂Ａよりなるフィルムを積層す
る方法としては、次の方法が有効である。

所定の熱可塑性樹脂Ａ組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、
Ｂは同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押
出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フィルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、
２または３層のマニホールドまたは合流ブロックを用い
て、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、口金から２または３
層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却し
て未延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑性樹脂Ａの
ポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤポンプを設
置する方法は本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有
量、およびＦ−５値、複屈折率のフィルムを得るのに有
効である。また、熱可塑性樹脂Ａの押し出し機の溶融温
度を熱可塑性樹脂Ｂ側より10〜40℃高くすることが本発
明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、およびＦ−５
値、複屈折率のフィルムを得るのに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。その場合、最初に長手
方向、次に幅方向さらに長手方向の延伸を行なう逐次二
軸延伸法、最初に幅方向次に長手方向の延伸を行なう逐
次二軸延伸法は本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含
有量、およびＦ−５値、複屈折率のフィルムを得るのに
有効である。ただし、熱可塑性樹脂が溶融光学異方性樹
脂である場合は長手方向延伸倍率は1.0〜1.1倍が適切で
ある。長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって
異なり一概には言えないが、通常、その１段目を50〜13
0℃とし、２段目以降はそれより高くすることが本発明
範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、およびＦ−５
値、複屈折率のフィルムを得るのに有効である。長手方
向延伸速度は5,000〜50,000％／分の範囲が好適であ
る。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が
一般的である。延伸倍率は、3.0〜5.0倍の範囲が適当で
ある。幅方向の延伸速度は、1,000〜20,000％／分、温
度は80〜160℃の範囲が好適である。ただし、積層フィ
ルムの場合の延伸温度の設定は熱可塑性樹脂Ａを基準と
して設定する必要がある。

次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処
理温度は170〜200℃、特に170〜190℃、時間は0.5〜0.6
秒の範囲が好適である。ただし、２層積層フィルムの熱
処理工程は、熱可塑性樹脂Ａ層に吹き付ける熱風温度を
熱可塑性樹脂Ｂ層よりも３〜20℃低くすることが本発明
範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、およびＦ−５
値、複屈折率のフィルムを得るのに有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法
で除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は
灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択す
る。これを走査型電子顕微鏡で粒子数5000個以上を観察
し、粒子画像を画像処理装置で処理し、次式で求めた数
平均径Ｄを平均粒径とした。

Ｄ＝ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値
／短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣD1i/N 短径＝ΣD2i/N D1i、D2iはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）、短
径（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Di、平均径
Ｄ、粒子総数Ｎから計算される標準偏差σ（＝｛Σ(Di-
D)²/N｝^1/2）を平均径Ｄで割った値（σ/D）で表わし
た。

（４）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（５）結晶化パラメータΔTcg、融解熱 示差走査熱量計を用いて測定した。測定条件は次の通
りである。すなわち、試料10mgを示差走査熱量計にセッ
トし、300℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に
急冷する。この急冷試料を10℃／分で昇温し、ガラス転
移点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差（Tcc−Tg）を結晶化パラメータ
ΔTcgと定義した。

（６）表面の分子配向（屈折率）、表面の全反射ラマン
結晶化指数 ナトリウムＤ線（589nm）を光源として、アッベ屈折
率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレン
を用い、25℃、65％RHにて測定した。ポリマの二軸配向
性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をN1、N2、N3
とした時、N3/［（N1＋N2）/2］が0.95以下であること
をひとつの基準とできる。また、レーザー型屈折率計を
用いて屈折率を測定しても良い。さらに、この方法では
測定が難しい場合は全反射レーザーラマン法を用いるこ
ともできる。レーザー全反射ラマンの測定は、Jobin−Y
von社製RamanorU−1000ラマンシステムにより、全反射
ラマンスペクトルを測定し、例えばポリエチレンテフタ
レートの場合では、1615cm^-1（ベンゼン環の骨格振動）
と1730cm^-1（カルボニル基の伸縮振動）のバンド強度比
の偏光測定比（YY/XX比など。ここでYY:レーザーの偏光
方向をＹにしてＹに対して平行なラマン光検出、XX:レ
ーザーの偏光方向をＸにしてＸに対して平行なラマン光
検出）が分子配向と対応することを利用できる。ポリマ
の二軸配向性はラマン測定から得られたパラメータを長
手方向、幅方向の屈折率に換算して、その絶対値、差な
どから判定できる。またカルボニル基の伸縮振動である
1730cm^-1の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指
数とした。この場合の測定条件は次のとおりである。

光源 アルゴンイオンレーザー（5145Å） 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザの
プリズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は60
°とした。

検出器 PM:RCA31034/Photon Counting System（Hamamatsu C1
230）（supply 1600V） 測定条件 SLIT 1000μｍ LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm^-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm^-1 REPEAT TIME ６ （７）複屈折率 フイルムの長手方向および幅方向の屈折率（それぞれ
n_MD、n_TDとする）を、アッベの屈折計を用いて測定し、
この両方の値の差、つまりn_MD−n_TDで定義した。

（８）Ｆ−５値 引っ張り試験機に、幅10mmに切断したフィルムをチャ
ック間長が100mmとなるようにセットし、引っ張り速度2
0mm/min、温度25℃の条件でフィルムの５％伸長に対応
する強度を測定した。

（９）表面突起の平均高さ ２検出器方式の走査型電子顕微鏡と断面測定装置にお
いてフィルム表面の平坦面の高さを０として走査した時
の突起の高さ測定値を画像処理装置に送り、画像処理装
置上にフィルム表面突起画像を再構築する。また、この
２値化された個々の突起部分の中で最も高い値をその突
起の高さとし、これを個々の突起について求める。この
測定を場所をかえて500回繰返し、測定された全突起に
ついてその高さの平均値を平均高さとした。走査電子顕
微鏡の倍率は、1,000〜10,000倍の間の値を選択する。

（10）固有粘度［η］（単位はdl/g） オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度
から下記式から計算される値を用いる。すなわち、 η_SP/C＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ ここで、η_SP＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
100mlあたりの溶解ポリマ重量（g/100ml、通常1.2）、
Ｋはハギンス定数（0.343とする）。また、溶液粘度、
溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。

（11）耐粘着性 未延伸フィルムを外径30cmのセラミックロール（表面
粗度:Rt500nm）を用いて温度85℃にて長手方向に３倍延
伸する。この一軸延伸フィルムをフィルムストレッチャ
ーを用いて100℃で幅方向に３倍延伸し、定長下200℃に
て３秒間熱処理し、総厚さ15μｍの二軸配向フィルムを
得た。このフィルムのセラミックロールに接触した方の
表面を50倍の顕微鏡写真にとり観察する。この時、フィ
ルム表面に粘着あとの有無を調べ、○×で判定した。

（12）耐スクラッチ性 フィルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度:Raで100nm）上を走行させる（走行速度1,000m/
分、走行回数10パス、巻き付け角:60°、走行張力:80
g）。この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、
幅2.5μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満は優、２
本以上10本未満は良、10本以上は不良と判定した。優が
望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

（13）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テ
ストカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロー
ル、５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー
処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチにスリットし、パンケーキを作成し
た。このパンケーキから長さ250mの長さをVTRカセット
に組み込みVTRカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） ・Co含有酸化鉄 :100重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 : 10重量部 ・ポリウレタンエラストマ : 10重量部 ・ポリイソシアネート） : 5重量部 ・レシチン : 1重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・メチルイソブチルケトン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 ・カーボンブラック : 2重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 このテープに家庭用VTRを用いてテレビ試験波形発生
器により100％クロマ信号を記録し、その再生信号から
カラービデオノイズ測定器でクロマS/Nを測定しＡとし
た。また上記と同じ信号を記録したマスターテープのパ
ンケーキを磁界転写方式のビデオソフト高速プリントシ
ステム（スプリンタ）を用いてＡを測定したのと同じ試
料テープ（未記録）のパンケーキへダビングした後のテ
ープのクロマS/Nを上記と同様にして測定し、Ｂとし
た。このダビングによるクロマS/Nの低下（Ａ−Ｂ）が3
dB未満の場合は耐ダビング性：優、3dB以上5dB未満の場
合は良、5dB以上は不良と判定した。優が望ましいが、
良でも実用的には使用可能である。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なるコロイダルシリカ、架橋ポリスチレ
ン粒子を含有するエチレングリコールスラリーを調製
し、このエチレングリコールスラリーを180℃で３時間
熱処理した後、テレフタル酸ドメチルとエステル交換反
応後、重縮合し、該粒子を0.5〜10重量％含有するポリ
エチレンテレフタレート（以下PETと略記する）のペレ
ットを作った。この時、重縮合時間を調節し固有粘度を
0.63とした（熱可塑性樹脂Ａ）。また、常法によって、
固有粘度0.62のPETを製造と熱可塑性樹脂Ｂとした。こ
れらのポリマをそれぞれ180℃で６時間減圧乾燥（3Tor
r）した。熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供給し288℃で溶
融し、さらに、熱可塑性樹脂Ｂを押出機２に供給、282
℃で溶融し、これらのポリマを合流ブロック（フィード
ブロック）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて
表面温度25℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷
却固化し、２層構造の未延伸フィルムを作った。また、
それぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、フィルム層
Ａの厚さを調節した。この未延伸フィルムを温度90℃に
て長手方向に２倍、さらに温度85℃にて長手方向に2.2
倍延伸した。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて
延伸速度2,000％／分で110℃で幅方向に4.0倍延伸し、9
0℃にて長手方向に1.2倍延伸し、定長下で210℃にて５
秒間熱処理し、総厚さ７μｍ、フィルム層Ａの厚さ0.2
〜３μｍの二軸配向積層フィルムを得た。これらのフィ
ルムの本発明のパラメータは第１表に示したとおりであ
り、本発明のパラメータが範囲内の場合は耐粘着性、耐
スクラッチ性、耐ダビング性は第１表に示したとおり優
または良であったが、そうでない場合は耐粘着性、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性を両立するフィルムは得られ
なかった。

［発明の効果］ 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑
性樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム層Ａの厚さの
関係、含有量、フイルム厚さ、Ｆ−５値、複屈折率を特
定範囲とした積層フイルムとしたので、耐粘着性、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性が優れたフイルムが得られ
た。本発明フイルムの用途は特に限定されないが、加工
工程でのフィルム表面の傷が加工工程上、製品性能上特
に問題となる磁気記録媒体用ベースフィルムとして特に
有用である。また、本発明フイルムのうち２層構造のも
のは熱可塑性樹脂Ａ面が走行面（磁気記録媒体用では磁
性層を塗布しない面、その他の用途では印刷やその他塗
材の塗布などの処理がほどこされない面）として用いる
ことが好ましい。

また、本発明は製膜工程内で、コーティングなどの操
作なしで直接複合積層によって作ったフイルムであり、
製膜工程中あるいはその後のコーティングによって作ら
れる積層フイルムに比べて、最表層の分子も二軸配向で
あるため、上述した特性以外、例えば、表面の耐削れ性
もはるかに優れ、しかもコスト面、品質の安定性などに
おいて有利であるものである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−229420（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−198350（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−195045（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−176556（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−194948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−62728（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−32048（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−207651（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−99848（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−99847（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−63156（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−17865（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−8672（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−86542（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂Ａと粒子を主成分とする厚さ
   0.005〜３μｍのフィルム層Ａを熱可塑性樹脂Ｂを主成
   分とするフィルム層Ｂの少なくとも片面に積層してなる
   二軸配向熱可塑性樹脂フィルムであって、フィルム層Ａ
   に含有される粒子の平均粒径がフィルム層Ａの厚さの0.
   2〜５倍、粒子の含有量がフィルム層Ａに対して１〜20
   重量％であり、さらに少なくとも縦方向のＦ−５値が16
   kg/mm²以上、複屈折率が0.03以上であることを特徴とす
   る二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。