JPH02158628A - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもので
ある。

［従来の技術］ 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステル
にコロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒
子などを含有せしめたフィルムが知られている（たとえ
ば特開昭５９−１７１６２３号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ 最近フィルムの各特性に関する要求はますます厳しくな
ってきており、例えは磁気テープではテレビの大画面化
、衛星放送の普及にともない、ビデオテープもさらに画
質を向上させる、すなわち出力特性を向上させることが
強く望まれている。

しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルムは、
例えば磁気テープとした時の出力特性を向」二させるた
めフィルムを平滑にすると、摩擦係数が大きくなりハン
ドリング性が不良になるという問題点があった。

本発明はかかる課題を解決し、磁気テープにした時の出
力特性がきわめて優れ、かつハンドリング性を確保する
ため摩擦係数が小さいフィルムをを提供することを目的
とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記要件を特徴とする二軸配向ポリエステルフ
ィルムである。すなわち、 （１）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
ィルムであって、少なくとも片面の表面突起の平均高さ
が、含有する不活性粒子の平均粒径の１／３以上である
ことを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。

（２）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
ィルムであって、少なくとも片面の表面について、含有
する不活性粒子の平均粒径の１／３以下の高さの突起数
が全突起数の４０％以下であることを特徴とする二軸配
向熱可塑性樹脂フィルムに関するものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂は特に限定されないが、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェ
ニレンスルフィドなど結晶性の熱可塑性樹脂、中でもポ
リエステル、ポリフェニレンスルフィド、特にポリエス
テルが好ましく用いられる。また、ポリエステルの中で
も、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキ
シレート、エチレン２，６−ナフタレート単位から選ば
れた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とするも
のが本発明範囲の表面形態を得るのに望ましい。ここで
いう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示すもの
であり、定量的には示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）によ
る昇温速度１０℃／分の熱分析によって融点が検出され
、好ましくは結晶化パラメータΔＴｃｇが１５０℃以下
のものである。

本発明を構成する不活性粒子は、特に限定されないが、
粒径比（粒子の長径／短径）が１．０〜１．３の球形状
の粒子の場合に本発明範囲の表面形態が得られやすいの
で望ましい。

本発明を構成する不活性粒子は、特に限定されないが、
相対標準偏差が０．６以下、好ましくは０、　５以下の
場合に本発明範囲の表面形態が得られやすいので望まし
い。

不活性粒子の種類として、上記の望ましい特性を満足す
るにはコロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリ
カ粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチ
レン）などがあるが、これらに限定されるわけではなく
、製膜方法の工夫により他の粒子、例えば二酸化チタン
、アルミナ、炭酸カルシウムなどでも使いこなし得るも
のである。

不活性粒子の大きさは、特に限定されないが平均粒径（
直径）が５〜２０００ｎｍ、特に１０〜１５００ｎｍ、
さらに１０〜３００　ｎｍの場合に摩擦係数、出力特性
がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明における不活性粒子の含有量は特に限定されない
がフィルム全体の含有量が０．０００５〜０．５重量％
、好ましくは０．００１〜０．３重量％、さらに好まし
くは０．００１〜０．１５重量％である場合に摩擦係数
、出力特性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは上記熱可塑性樹脂と不活性粒子からな
る組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしでもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物の二軸配向フィルムである
。−軸あるいは無配向フィルムでは摩擦係数が不良とな
るので好ましくない。この配向の程度は特に限定されな
いが、高分子の分子配向の程度の目安であるヤング率が
長手方向、幅方向ともに２００　ｋ　ｇ／ｍｍ２以上で
ある場合に摩擦係数がより一層良好となるのできわめて
望ましい。

分子配向の程度の目安であるヤング率の上限は熱可塑性
樹脂の種類によって異なり一概には言えないが、通常、
５０００　ｋ　ｇ／ｍｍ２程度が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば、表層付近
のポリマ分子の配向も無配向、あるいは、−軸配向にな
っていない、すなわち、厚さ方向の全部分の配向が二軸
配向である場合に出力特性、摩擦係数がより一層良好と
なるので特に望ましい。

特にアツベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定される本発明範囲
の表面形態を有する表面から深さ１μｍまで（フィルム
厚さが１μｍ以下の場合は反対面まで）の分子配向が二
軸配向である場合に出力特性、摩擦係数がより一層良好
となるので特に望ましい。さらにこの部分の熱可塑性樹
脂が結晶性である場合に摩擦係数、出力特性がより一層
良好となるので特に望ましい。

本発明（１）のフィルムは、少なくとも片面の表面突起
の平均高さが含有する不活性粒子の平均粒径（直径）の
１／３以上、好ましくは１／２以上であることが必要で
ある。両面ともの平均突起高さが平均粒径の１／３未満
である場合には出力特性、摩擦係数の両立させるフィル
ムが得られないので好ましくない。平均突起高さの上限
は特に限定されないが平均粒径の１．５〜２倍程度が製
造」二の限界である。

本発明（２）のフィルムは、少なくとも片面の表面につ
いて、含有する不活性粒子の平均粒径（直径）の１／３
以下の高さの突起数が全表面突起数の４０％以下、好ま
しくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下である
ことが必要である。

含有する不活性粒子の平均粒径（直径）の１／３以下の
高さの突起数が表面全突起数の４０％を越えると出力特
性、摩擦係数の両立させるフィルムが得られないので好
ましくない。

本発明フィルム（（１）、（２））の表面突起高さは特
に限定されないが、両面ともの平均高さが３〜５００ｎ
ｍ、特に１０〜２５０ｎｍの場合に磁気テープにした時
の出力特性、フィルムの摩擦係数がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明フィルムの表面の全突起数は特に限定されないが
、本発明範囲の表面形態を満足する表面の全突起数がＮ
（個／ｍｍ２）、フィルム中の不活性粒子含有量Φ（重
量％）、該粒子の平均粒径Ｄ　（ｎｍ）が下式（１）、
好ましくは（２）、さらに好ましくは（３）を満足する
場合に磁気テープにした時の出力特性、フィルムの摩擦
係数がより一層良好となるので特に望ましい。

Ｎ／（Φ／Ｄ　　）≧５×１０　　　・・　（１）Ｎ／
（Φ／Ｄ　　）≧７Ｘ１０”’　　　・・（２）Ｎ／（
Φ／Ｄ　　）≧ｌ０ＸＩＯ・・　（３）本発明フィルム
は少なくとも片面の表面の中心線平均粗さＲａと最大高
さＲｔの比、Ｒｔ　／　Ｒａが８．５以下、特に８．０
以下の場合に摩擦係数、出力特性がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性樹
脂が結晶性であることが望ましいが、特に表層部分、特
に本発明範囲の表面形態を有する表面から深さ１μｍの
ポリマの結晶化パラメータΔＴｃｇが１０〜１００℃で
ある場合に摩擦係数がより一層良好となるので特に望ま
しい。

本発明フィルムは少なくとも片面の中心線表面平均粗さ
Ｒａが１〜１１００ｎである場合に摩擦係数、出力特性
がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは少なくとも片面の表面突起の相対標準
偏差（高さ分布の標準偏差／平均高さ）が０．５以下、
特に０．４以下、さらには０．　３５以下の場合に摩擦
係数、出力特性がより一層良好となるので特に望ましい
。

本発明フィルムは、本発明範囲内の表面形態を有する表
面の２次イオン質量分析によって測定される表層粒子濃
度比が１／１０以下、特に１１５０以下である場合に摩
擦係数、出力特性がより一層良好となるので特に望まし
い。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂に不活性粒子を含有せしめる方法と
しては、重合後、重合中、重合前のいずれでも良いがポ
リマにベント方式の２軸押用機を用いて練り込む方法が
本発明範囲の表面形態のフィルムを得るのに有効である
。また、粒子の含有量を調節する方法としては、上記方
法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に不活
性粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒
子の含有量を調節する方法が本発明範囲の表面形態のフ
ィルムを得るのに有効である。さらにこの粒子高濃度マ
スターポリマの溶融粘度、共重合成分などを調節して、
その結晶化パラメータΔＴｃｇを３０〜８０℃の範囲に
しておく方法は延伸破れなく、本発明範囲の表面形態の
フィルムを得るのに有効である。

かくして、不活性粒子を含有するペレッｌ−Ａを十分乾
燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑性樹脂
の融点以上分解点以下の温度で溶融し、もう一方の実質
的に不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂ（種類は不
活性粒子を含有する熱可塑性樹脂と同一であっても異な
っていてもよい）を公知の積層用装置に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押出し、キャスティングロー
ル」二で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すな
わち、２または３台の押出し機、２または３層用の合流
ブロックあるいは口金を用いて、これらの熱可塑性樹脂
を積層する。合流ブロック方式を用いる場合は積層部分
を矩形のものとし、両者の熱可塑性樹脂の溶融粘度の差
（絶対値）を０〜２０００ボイズ、好ましくは０〜１０
００ポ１′ズの範囲にしておくことが本発明範囲の表面
形態のフィルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に
製造するのに有効である。

また、未延伸フィルムの状態で、不活性粒子を含有する
熱可塑性樹脂層の厚さｔと含有する不活性粒子の平均粒
径（直径）Ｄとの比、ｔ／Ｄを２４以下、好ましくは１
２以下、さらに好ましくは８．５以下にしておくことが
本発明範囲の表面形態を有するフィルムを製造するのに
きわめて有効である。

」二記は積層構成がＡ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂの場合であるが
もちろん、Ａと異なる表面形態を有する０層からなるＡ
／Ｂ／Ｃでも、あるいはそれ以上の多層構造でもよい（
ζこで、Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれの熱可塑性樹脂の種類は同
種でも、異種でも良い）次にこの多層の未延伸フィルム
を二軸延伸し、二軸配向せしめる。二軸延伸の方法は同
時二軸延伸、逐次二軸延伸法のどちらでもよいが、長手
方向、幅方向の順に延伸する逐次二軸延伸法の場合に本
発明範囲の表面形態のフィルムを安定して、幅方向の斑
なく、工業的に製造するのに有効である。逐次二軸延伸
の場合、長平方向の延伸を、３段階、特に４段階以−Ｆ
に分けて、４０〜１５０°Ｃの範囲で、かつ、１０００
〜５００００％／分という延伸速度で、３〜６倍行なう
方法は本発明範囲の表面形態を有するフィルムを得るの
に有効である。幅方向の延伸温度、速度は、８０〜１７
０℃、１０００〜２００００％／分の範囲が好適である
。延伸倍率は３〜１０倍が好適である。また必要に応じ
てさらに長手方向、幅方向の少なくとも一方向に延伸す
ることもできる。いずれにしても不活性粒子を含有する
きわめて薄い層を設けてから、面積延伸倍率（長手方向
倍率Ｘ幅方向倍率）として９倍以上の延伸を行なうこと
が本発明のポイントである。次にこの延伸フィルムを熱
処理する。この場合の熱処理条件としては、幅方向に弛
緩、微延伸、定長下のいずれかの状態で１４０〜２８０
°Ｃ１好ましくは１６０〜２２０°Ｃの範囲で０．５〜
６０秒間が好適であるが、熱処理にマイクロ波加熱を併
用することにって本発明範囲の表面形態を有するフィル
ムが得られやす（なるので望ましい。

また、製品フィルムの状態で、不活性粒子を含有する熱
可塑性樹脂層の厚さｔと含有する不活性粒子の平均粒径
（直径）Ｄとの比、ｔ／Ｄを２以下、好ましくは１以下
、さらに好ましくは０．７以下とすることが本発明範囲
の表面形態を有するフィルムを製造するのにきわめて有
効である。したがって、適切な積層厚さは用いる不活性
粒子の大きさによって異なり一概には言えないが、通常
、５〜１１０００ｎ、好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍ
の場合に本発明範囲の表面形態が得られやすいので特に
有効である。

本発明の製法の特徴は、特殊な方法で調製した特定範囲
の熱特性を有する高濃度粒子ポリマを用いて、不活性粒
子を含有するきわめて薄い層を設けた後にフィルムを二
軸延伸することであり、製膜工程内で、フィルムを一軸
延伸した後、コーティングなどを施しさらに延伸する方
法、あるいは二軸延伸フィルムにコーティングして作ら
れる積層フィルムでは本発明フィルムの性能には遠く及
ばず、また、コスト面でも本発明フィルムが優れている
。

［作用］ 本発明は不活性粒子を含有する熱可塑性樹脂を高濃度マ
スターポリマの熱特性を特殊な条件で積層した後二軸延
伸することによって、従来の方法では得られない表面形
態を有するフィルムとしたので、表面の突起特性が飛躍
的に向上した結果、本発明の効果が得られたものと推定
される。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（
たとえばヤマト科学製ＰＲ−５０３型）で除去し粒子を
露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒
子はダメージを受けない条件を選択する。これをＳＥＭ
（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（粒子によ
ってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（たとえ
ばケンブリッジインストルメント製ＱＴＭ９００）に結
び付け、観察箇所を変えて粒子数１００００個以上で次
の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径りを
平均粒径とする。

Ｄ−ΣＤ、／Ｎ ここで、Ｄ・は粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（３）ガラス転移点Ｔｇ、冷結晶化温度Ｔｃｃ。

結晶化パラメータΔＴＣｇ、融点 パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型
を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りである
。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３
００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点
Ｔｇを検知する。

さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

さらに昇温を続け、融解ピーク温度を融点とした。

また、ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラ
メータΔＴＣｇと定義する。

（４）表面の分子配向（屈折率） ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
１、Ｎ２、Ｎ３とした時、（Ｎｌ−Ｎ２）の絶対値が０
．０７以下、かつ　Ｎ　　／　［（Ｎ１十Ｎ２）／２］
が０．９５以下であることをひとつの基準とできる。ま
た、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定しても良
い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反射レ
ーザーラマン法を用いることもできる。

レーザー全反射ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ
社製Ｒａ＋ｎａｎｏｒ　Ｕ−１０００ラマンシステムに
より、全反射ラマンスペクトルを測定し、例えばＰＥＴ
の場合では、１６１５ｃｍ’（ベンゼン環の骨格振動）
と１７３０ｃｍ−１（カルボニル基の伸縮振動）のバン
ド強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比など。

ここでＹＹ；レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対して
平行なうマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光方向をＸに
してＸに対して平行なうマン光検出）が分子配向と対応
することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測
定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率
に換算して、その絶対値、差などから判定できる。この
場合の測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５１４５Ａ）■試料のセツテ
ィング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
°とした。

■検出器 ＰＭ　　：　　ＲＣ八へ１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　　Ｃ
ｏｕｎｔｉｎｇ　　Ｓｙｓｔｅｍ（Ｈａｍａｍａｌｓｕ
　Ｃ１２３０）　　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測
定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００．ｃｚｍＬＡＳＥＲ
１００［１１Ｗ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　Ｉ　ＤｓｅｃＳＣ八Ｎ　
　５へＥＥＤ　　　　　　　　　１２ｃｍ　　’／ｍｉ
ｎＳＡＭＰＬＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶ＾Ｌ０．２ｃｍＩＲ
ＥＰＥＡＴ　ＴＩＭＥ　　　　６ （５）表面突起の平均高さ、個数、標準偏差２検出器方
式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、エリオニク
ス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、エリオニク
ス（株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さを０
として走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装置［
ＩＢＡＳ２０００、カールツアイス（株）製］に送り、
画像処理装置上にフィルム表面突起画像を再構築する。

次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得られ
た個々の突起の面積から円相当径を求めこれをその突起
の平均径とする。また、この２値化された個々の突起部
分の中で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々
の突起について求める。この測定を場所をかえて５００
回繰返し、突起個数を求め、測定された全突起について
その高さの平均値を平均高さとした。また個々の突起の
高さデータをもとに、高さ分布の標準偏差を求めた。ま
た走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００〜８０００倍の
間の値を選択する。なお、場合によっては、高精度光干
渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ
、対物レンズ：４０〜２００倍、高解像度カメラ使用が
有効）を用いて得られる高さ情報を上記ＳＥＭの値に読
み替えて用いてもよい。

（６）中心線平均表面粗さＲａ、最大高さＲｔ小坂研究
所製の高精度薄膜段差測定器Ｅ’ｒ−１０を用いて測定
した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定の平均
値をもって値とした。

・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重　　：　５ｍｇ ・測定長　　　：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、たとえは、奈良治部著「表
面粗さの測定・評価法」　（総合技術センタ、１９８３
）に示されているものである。

（７）ヤング率 Ｊ　ｌ５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたかって
、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。

（８）溶融粘度 高化式フローテスターを用いて、温度２９０℃、ずり速
度２００ｃｍ’で測定した。

（９）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤｉ　、　／Ｎ 短径＝ΣＤ２　、　／Ｎ ＤＩ　、　、　Ｄ２　、はそれぞれ個々の粒子の長径（
最大径）、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（ｌＯ）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒子径径りで割っ
た値（σ／Ｄ）で表わした。

（１１）表層粒子濃度比 ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）を用いて、フィ
ルム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元
素とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、
厚さ方向の分析を行なう。ＳＩＭＳによって測定される
最表層粒子濃度（深さＯの点）における粒子濃度Ａとさ
らに深さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Ｂの比、
Ａ／Ｂを表層濃度比と定義した。測定装置、条件は下記
のとおりである。

■測定装置 ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、＾ＴＯＭ
ＩＫＡ社製　Ａ−ｔｌｌ［１Ａ３０００■測定条件 ＋ １次イオン種　　　　：０２ １次イオン加速電圧　：１２ＫＶ −次イオン電流　　　：２００ｎＡ ラスター領域　　　　：４００μｍ口 分析領域　　　　　　：ゲート３０％ 測定真空度　　　　　：　６．　　ＯＸ　１０’Ｔｏｒ
ｒＥ−ＧＵＮ　　　　　　：　０．　５ＫＶ−３，ＯＡ
なお、Ｓ　ＩＭＳによる測定が難しい粒子の場合には全
反射赤外分光法、コンフォーカル顕微鏡なども粒子のデ
プスプロファイルを測定するのに有効である。

（１２）摩擦係数μに フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機ＴＢＴ−３００型（■横浜シス
テム研究新製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で
走行させ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた（フィ
ルム幅は１／２インチとした）。

μに＝０．７３３　ｌｏｇ　（Ｔ２　／ＴＩ　）ここで
Ｔｔは入側張力、Ｔ２は出側張力である。

ガイド径は６ｎ＋ｎ＋φであり、ガイド材質は５ＵＳ２
７（表面粗度０．２８）、巻き付は角は１８０゜走行速
度は３．３ｃｍ／秒である。この測定によって得られた
μｋが０．３以下の場合は摩擦係数：良好、０．３を越
える場合は摩擦係数：不良と判定した。このμにはフィ
ルムを磁気記録媒体、コンデンサ、包装用などの加工す
る時のハンドリング性を左右する臨界点である。

（１３）出力特性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度ニア０℃、線圧：２００ｋｇ／ａｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キユアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、長さ
２５０ｍの長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセ
ットテープとした。

（磁性塗料の組成） ・ＣＯ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ２／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（漬水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体　　　　　　　　　＝１０重量部・ニラポラン２
３０４　（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマ
）　　　　　　：１０重量部・コロネートＬ（日本ポリ
ウレタン製ポリイソシアネート）　　　　　　　　　　
　：５重量部・レシチン　　　　　　　　　　７１重量
部・メチルエチルケトン　　　　　ニア５重量部・メチ
ルイソブチルケトン　　　１７５重量部・トルエン　　
　　　　　　　　ニア５重量部・カーボンブラック　　
　　　　：２重量部・ラウリン酸　　　　　　　　　：
１，５重量部このテープに家庭用ＶＴＲを用いてシバツ
ク製のテレビ試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）によ
り１００％クロマ信号を記録し、その再生信号からシバ
ツク製カラービデオノイズ測定器（９２５Ｄ／１）でク
ロマＳ／Ｎを測定した。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜７、比較例１〜３ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダルシ
リ力に起因するシリカ粒子、ルチル型二酸化チタンを含
有する水ゾル（粒子濃度：５０％）をベント式の二軸押
出機を用いてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレート、ポリエチレン２．６−ナフ
タレートに所定量練り込み高濃度のマスターポリマペレ
ットを作った。

このマスターペレットと不活性粒子を実質的に含有しな
いそれぞれのポリエステルのペレットを所定割合で混合
した。これらの混合ペレット（Ａ）を１８０℃で３時間
減圧乾燥した後（５Ｔｏ　ｒ　ｒ）、押出機１に供給し
た。一方、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレ
ンテレフタレートのペレット（Ｂ）を同様に乾燥した後
、押出機２に供給し、それぞれ３００°Ｃに溶融した後
、矩形のフィードブロックを用いて溶融状態で３層に積
層しくＡ／Ｂ／Ａ）　、口金スリットからシート状に押
し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃の
キャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３層
構造の未延伸フィルムを作った。この時、押出機の吐出
量を調節し不活性粒子の平均粒径りとＡ層の片側厚さｔ
との比、ｔ／Ｄを変更した。この未延伸フィルムを温度
８０℃にて長手方向に４．５倍延伸した。この延伸は２
組ずつのロールの周速差で、３段階で行なった。この−
軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２０００％
／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、定長下で、
２００℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１５μｍの二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。

これらのフィルムの本発明のパラメータは第１表に示し
たとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は
摩擦係数、出力特性は第１表に示したとおりきわめて良
好であったが、そうでない場合は摩擦係数、出力特性を
ともに満足するフィルムは得られなかった。

実施例８〜１２、比較例４〜６ 各種粒子をポリエチレンテレフタレートに所定量練り込
み、３０重量％のマスターペレットを作った。このマス
ターペレットを実質的に粒子を含有しないポリエチレン
テレフタレートで希釈して各種粒子を含有する混合ペレ
ットＡを作った（混合ペレットの溶融粘度は１８００ボ
イズ）。ペレット八を、実施例１と同様に乾燥後、押出
機１に供給し、実質的に粒子を含有しないポリエチレン
テレフタレートのペレットＢ（溶融粘度は１５００ポイ
ズ）を同様に乾燥後、押出機２に供給してそれぞれ３０
０℃に溶融した後、矩形のフィードブロックを用いて溶
融状態で２層に積層しくＡ／Ｂ）、口金スリットからシ
ート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温
度３０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、２層構造の未延伸フィルムを作った。この時、押
出機の吐出量を調節し不活性粒子の平均粒径りとＡ層の
厚さｔとの比、ｔ／Ｄを変更した。この未延伸フィルム
を温度８０℃にて長手方向に４．５倍延伸した。この延
伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なった。

この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２０
００％／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、定長
下で、２００℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１５μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。これらのフィル
ムの本発明のパラメータは第２表に示したとおりであり
、本発明のパラメータが範囲内の場合は摩擦係数、出力
特性は第２表に示したとおりきわめて良好であったが、
そうでない場合は摩擦係数、出力特性をともに満足する
フィルムは得られなかった。出力特性の測定はＢ層の表
面に磁性層を塗布して行なったものである。

実施例１３ 実施例１のＡ、Ｂの熱可塑性樹脂をｐ−ポリフェニレン
スルフィドに変えて、減圧乾燥後、それぞれ３３０℃に
溶融した後、矩形のフィードブロックを用いて溶融状態
で３層に積層しくＡ／Ｂ／Ａ）、口金スリットからシー
ト状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度
３０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化
し、３層構造の未延伸フィルムを作った。この時、押出
機の吐出量を調節し不活性粒子の平均粒径りとＡ層の片
側厚さｔとの比、ｔ／Ｄを変更した。この未延伸フィル
ムを温度９５℃にて長手方向に３゜５倍延伸した。この
延伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なった
。この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２
０００％／分で１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、定
長下で、２８０℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１５μｍ
の二軸配向フィルムを得た。これらのフィルムの本発明
のパラメータは第２表に示したとおり本発明の範囲内で
あり、摩擦係数、出力特性はきわめて良好であった。

［発明の効果］ 本発明は、製法の工夫により、従来得られなかった特殊
な表面形態のフィルムとしたので、摩擦係数と磁気記録
媒体用に用いた時の出力特性をきわめて高い次元で両立
できるフィルムか得られたものであり、今後のビデオテ
ープの高画質化に有用である。また、この特異な表面の
ため耐摩耗性にも優れた苛酷使用にも耐え得るフィルム
となり、各用途でのフィルム加工速度の増大に対応でき
るものである。本発明フィルムの用途は特に限定されな
いか、上述した磁気記録媒体以外にも摩擦係数に関わる
ハンドリング性と特殊な表面に起因する透明性の良さを
利用した包装用、さらには特殊な表面に起因する電気絶
縁性の良さを利用したコンデンサー用など広く各用途に
展開できるものである。なお、本発明フィルムのうち２
層構造のものは本発明の範囲内の表面形態を有する面が
非機能面（磁気記録媒体用では磁性層を塗布しない面、
その他の用途では印刷やその地塗材の塗布などの処理が
ほどこされない面）として用いることが望ましい。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
   ィルムであって、少なくとも片面の表面突起の平均高さ
   が、含有する不活性粒子の平均粒径の１／３以上である
   ことを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
2. （２）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
   ィルムであって、少なくとも片面の表面について、含有
   する不活性粒子の平均粒径の１／３以下の高さの突起数
   が全突起数の４０％以下であることを特徴とする二軸配
   向熱可塑性樹脂フィルム。
3. （３）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
   ィルムであって、該フィルムの表面突起の平均高さが、
   含有する不活性粒子の平均粒径の１／３以上であること
   を満足する表面において、表面から深さ１μｍまでの分
   子配向が二軸配向であることを特徴とする二軸配向熱可
   塑性樹脂フィルム。
4. （４）熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とするフ
   ィルムであって、該フィルムの表面突起に関して、含有
   する不活性粒子の平均粒径の１／３以下の高さの突起数
   が全突起数の４０％以下であることを満足する表面にお
   いて、表面から深さ１μｍまでの分子配向が二軸配向で
   あることを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
5. （５）フィルム中の不活性粒子の含有量Φ（重量％）と
   該粒子の平均粒径Ｄ（ｎｍ）、少なくとも片面の全突起
   数Ｎ（個／ｍｍ＾２）が下式を満足することを特徴とす
   る請求項（１）または（２）記載の二軸配向熱可塑性樹
   脂フィルム。 Ｎ／（Φ／Ｄ＾３）≧５×１０＾１＾３