JP2734030B2 - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

［従来の技術］ 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエステ
ルにコロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子などを含有せしめたフィルムが知られている（たと
えば特開昭59-171623号公報９。

［発明が解決しようとする課題］ 最近フィルムの各特性に関する要求はますます厳しく
なってきており、例えば磁気テープではテレビの大画面
化、衛星放送の普及にともない、ビデオテープもさらに
画質を向上させる、すなわち出力特性を向上させること
が強く望まれている。

しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルム
は、例えば磁気テープとした時の出力特性を向上させる
ためのフィルムを平滑にすると、摩擦係数が大きくなり
ハンドリング性が不良になるという問題点があった。

本発明はかかる課題を解決し、磁気テープにした時の
出力特性がきわめて優れ、かつハンドリング性を確保す
るため摩擦係数が小さいフィルムをを提供することを目
的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記要件を特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムである。すなわち、 （１） 熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とする
フィルムであって、少なくとも片面の表面について、含
有する不活性粒子の平均粒径の1/3以下の高さの突起数
が全突起数の40％以下であることを特徴とする二軸配向
熱可塑性樹脂フィルム、 （２） 熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とする
フィルムであって、該フィルムの表面突起の平均高さ
が、含有する不活性粒子の平均粒径の1/3以上であるこ
とを満足する表面において、表面から深さ１μｍまでの
分子配向が二軸配向であることを特徴とする二軸配向熱
可塑性樹脂フィルム、 （３） 熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分とする
フィルムであって、該フィルムの表面突起に関して、含
有する不活性粒子の平均粒径の1/3以下の高さの突起数
が全突起数の40％以下であることを満足する表面におい
て、表面から深さ１μｍまでの分子配向が二軸配向であ
ることを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関
するものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂は特に限定されない
が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ
フェニレンスルフィドなど結晶性の熱可塑性樹脂、中で
もポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、特にポリ
エステルが好ましく用いられる。また、ポリエステルの
中でも、エチレンテレフタレート、エチレンα，β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボ
キシレート、エチレン2,6−ナフタレート単位から選ば
れた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とするも
のが本発明範囲の表面形態を得るのに望ましい。ここで
いう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示すもの
であり、定量的には示差走査熱量計（DSC）による昇温
速度10℃／分の熱分析によって融点が検出され、好まし
くは結晶化パラメータΔTcgが150℃以下のものである。

本発明を構成する不活性粒子は、特に限定されない
が、粒径比（粒子の長径／短径）が1.0〜1.3の球形状の
粒子の場合に本発明範囲の表面形態が得られやすいので
望ましい。

本発明を構成する不活性粒子は、特に限定されない
が、相対標準偏差が0.6以下、好ましくは0.5以下の場合
に本発明範囲の表面形態が得られやすいので望ましい。

不活性粒子の種類として、上記の望ましい特性を満足
するにはコロイダルシリカに起因する実質的に球形のシ
リカ粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリス
チレン）などがあるが、これらに限定されるわけではな
く、製膜方法の工夫により他の粒子、例えば二酸化チタ
ン、アルミナ、炭酸カルシウムなどでも使いこなし得る
ものである。

不活性粒子の大きさは、特に限定されないが平均粒径
（直径）が５〜2000nm、特に10〜1500nm、さらに10〜30
0nmの場合に摩擦係数、出力特性がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明における不活性粒子の含有量は特に限定されな
いがフィルム全体の含有量が0.0005〜0.5重量％、好ま
しくは0.001〜0.3重量％、さらに好ましくは0.001〜0.1
5重量％である場合に摩擦係数、出力特性がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは上記熱可塑性樹脂と不活性粒子から
なる組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、ま
た酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有
機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物の二軸配向フィルムであ
る。一軸あるいは無配向フィルムでは摩擦係数が不良と
なるので好ましくない。この配向の程度は特に限定され
ないが、高分子の分子配向の程度の目安であるヤング率
が長手方向、幅方向ともに200kg/mm²以上である場合に
摩擦係数がより一層良好となるのできわめて望ましい。
分子配向の程度の目安であるヤング率の上限は熱可塑性
樹脂の種類によって異なり一概には言えないが、通常、
5000kg/mm²程度が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であ
っても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば、表層付
近のポリマ分子の配向も無配向、あるいは、一軸配向に
なっていない、すなわち、厚さ方向の全部分の配向が二
軸配向である場合に出力特性、摩擦係数がより一層良好
となるので特に望ましい。

特にアッベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全
反射レーザーラマン法などによって測定される本発明範
囲の表面形態を有する表面から深さ１μｍまで（フィル
ム厚さが１μｍ以下の場合は反対面まで）の分子配向が
二軸配向である場合に出力特性、摩擦係数がより一層良
好となるので特に望ましい。さらにこの部分の熱可塑性
樹脂が結晶性である場合に摩擦係数、出力特性がより一
層良好となるので特に望ましい。

本発明（１）のフィルムは、少なくとも片面の表面突
起の平均高さが含有する不活性粒子の平均粒径（直径）
の1/3以上、好ましくは1/2以上であることが必要であ
る。両面ともの平均突起高さが平均粒径の1/3未満であ
る場合には出力特性、摩擦係数の両立させるフィルムが
得られないので好ましくない。平均突起高さの上限は特
に限定されないが平均粒径の1.5〜２倍程度が製造上の
限界である。

本発明（２）のフィルムは、少なくとも片面の表面に
ついて、含有する不活性粒子の平均粒径（直径）の1/3
以下の高さの突起数が全表面突起数の40％以下、好まし
くは30％以下、さらに好ましくは20％以下であることが
必要である。含有する不活性粒子の平均粒径（直径）の
1/3以下の高さの突起数が表面全突起数の40％を越える
と出力特性、摩擦係数の両立させるフィルムが得られな
いので好ましくない。

本発明フィルム（（１）、（２））の表面突起高さは
特に限定されないが、両面ともの平均高さが３〜500n
m、特に10〜250nmの場合に磁気テープにした時の出力特
性、フィルムの摩擦係数がより一層良好となるので特に
望ましい。

本発明フィルムの表面の全突起数は特に限定されない
が、本発明範囲の表面形態を満足する表面の全突起数が
Ｎ（個／mm²）、フィルム中の不活性粒子含有量Φ（重
量％）、該粒子の平均粒径Ｄ（nm）が下式（１）、好ま
しくは（２）、さらに好ましくは（３）を満足する場合
に磁気テープにした時の出力特性、フィルムの摩擦係数
がより一層良好となるので特に望ましい。

N/（Φ/D₃）≧５×10¹³ ・・（１） N/（Φ/D₃）≧７×10¹³ ・・（２） N/（Φ/D₃）≧10×10¹³ ・・（３） 本発明フィルムは少なくとも片面の表面の中心線平均
粗さRaと最大高さRtの比、Rt/Raが8.5以下、特に8.0以
下の場合に摩擦係数、出力特性がより一層良好となるの
で特に望ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性
樹脂が結晶性であることが望ましいが、特に表層部分、
特に本発明範囲の表面形態を有する表面から深さ１μｍ
のポリマの結晶化パラメータΔTcgが10〜100℃である場
合に摩擦係数がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは少なくとも片面の中心線表面平均粗
さRaが１〜100nmである場合に摩擦係数、出力特性がよ
り一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは少なくとも片面の表面突起の相対標
準偏差（高さ分布の標準偏差／平均高さ）が0.5以下、
特に0.4以下、さらには0.35以下の場合に摩擦係数、出
力特性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、本発明範囲内の表面形態を有する
表面の２次イオン質量分析によって測定される表層粒子
濃度比が1/10以下、特に1/50以下である場合に摩擦係
数、出力特性がより一層良好となるので特に望ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂に不活性粒子を含有せしめる方法
としては、重合後、重合中、重合前のいずれでも良いが
ポリマにベント方式の２軸押出機を用いて練り込む方法
が本発明範囲の表面形態のフィルムを得るのに有効であ
る。また、粒子の含有量を調節する方法としては、上記
方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に不
活性粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して
粒子の含有量を調節する方法が本発明範囲の表面形態の
フィルムを得るのに有効である。さらにこの粒子高濃度
マスターポリマの溶融粘度、共重合成分などを調節し
て、その結晶化パラメータΔTcgを30〜80℃の範囲にし
ておく方法は延伸破れなく、本発明範囲の表面形態のフ
ィルムを得るのに有効である。

かくして、不活性粒子を含有するペレットＡを十分乾
燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱可塑性樹脂
の融点以上分解点以下の温度で溶融し、もう一方の実質
的に不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂ（種類は不
活性粒子を含有する熱可塑性樹脂と同一であっても異な
っていてもよい）を公知の積層用装置に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押出し、キャスティングロー
ル上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわ
ち、２または３台の押出し機、２または３層用の合流ブ
ロックあるいは口金を用いて、これらの熱可塑性樹脂を
積層する。合流ブロック方式を用いる場合は積層部分を
矩形のものとし、両者の熱可塑性樹脂の溶融粘度の差
（絶対値）を０〜2000ポイズ、好ましくは０〜1000ポイ
ズの範囲にしておくことが本発明範囲の表面形態のフイ
ルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造するの
に有効である。

また、未延伸フイルムの状態で、不活性粒子を含有す
る熱可塑性樹脂層の厚さｔと含有する不活性粒子の平均
粒径（直径）Ｄとの比、t/Dを24以下、好ましくは12以
下、さらに好ましくは8.5以下にしておくことが本発明
範囲の表面形態を有するフイルムを製造するのにきわめ
て有効である。

上記は積層構成がA/B/A、A/Bの場合であるがもちろ
ん、Ａと異なる表面形態を有するＣ層からなるA/B/Cで
も、あるいはそれ以上の多層構造でもよい（ここで、
Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれの熱可塑性樹脂の種類は同種でも、
異種でも良い）。

次にこの多層の未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配
向せしめる。二軸延伸の方法は同時二軸延伸、逐次二軸
延伸法のどちらでもよいが、長手方向、幅方向の順に延
伸する逐次二軸延伸法の場合に本発明範囲の表面形態の
フイルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造す
るのに有効である。逐次二軸延伸の場合、長手方向の延
伸を、３段階、特に４段階以上に分けて、40〜150℃の
範囲で、かつ、1000〜50000％／分という延伸速度で、
３〜６倍行なう方法は本発明範囲の表面形態を有するフ
イルムを得るのに有効である。幅方向の延伸温度、速度
は、80〜170℃、1000〜20000％／分の範囲が好適であ
る。延伸倍率は３〜10倍が好適である。また必要に応じ
てさらに長手方向、幅方向の少なくとも一方向に延伸す
ることもできる。いずれにしても不活性粒子を含有する
きわめて薄い層を設けてから、面積延伸倍率（長手方向
倍率×幅方向倍率）として９倍以上の延伸を行なうこと
が本発明のポイントである。次にこの延伸フィルムを熱
処理する。この場合の熱処理条件としては、幅方向に弛
緩、微延伸、定長下のいずれの状態で140〜280℃、好ま
しくは160〜220℃の範囲で0.5〜60秒間が好適である
が、熱処理にマイクロ波加熱を併用することにって本発
明範囲の表面形態を有するフイルムを得られやすくなる
ので望ましい。

また、製法フイルムの状態で、不活性粒子を含有する
熱可塑性樹脂層の厚さｔと含有する不活性粒子の平均粒
径（直径）Ｄの比、t/Dを２以下、好ましくは１以下、
さらに好ましくは0.7以下とすることが本発明範囲の表
面形態を有するフイルムを製造するにきわめて有効であ
る。したがって、適切な積層厚さは用いる不活性粒子の
大きさによって異なり一概には言えないが、通常、５〜
1000nm、好ましくは10nm〜500nm場合に本発明範囲の表
面形態が得られやすいので特に有効である。

本発明の製法の特徴は、特殊な方法で調製した特定範
囲の熱特性を有する高濃度粒子ポリマを用いて、不活性
粒子を含有するきわめて薄い層を設けた後にフイルムを
二軸延伸することであり、製膜工程内で、フイルムを一
軸延伸した後、コーティングなどを施しさらに延伸する
方法、あるいは二軸延伸フイルムにコーティングして作
られる積層フイルムでは本発明フイルムの性能には遠い
及ばず、また、コスト面でも本発明フイルムが優れてい
る。

［作用］ 本発明は不活性粒子を含有する高濃度マスターポリマ
の熱特性を調整し、それを用いた熱可塑性樹脂組成物を
特殊な条件で積層した後二軸延伸することによって、従
来の方法では得られない表面形態を有するフイルムとし
たので、表面の突起特性が飛躍的に向上した結果、本発
明の効果が得られたものと推定される。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。

（１） 粒子の平気粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法
（たとえばヤマト科学製PR-503型）で除去し粒子を露出
させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒子は
ダメージを受けない条件を選択する。これをSEM（走査
型電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（粒子によってで
きる光の濃淡）をイメージアナライザー（たとえばケン
ブリッジインストルメント製QTM900）に結び付け、観察
箇所を変えて粒子数10000個以上で次の数値処理を行な
い、それによって求めた数平均径Ｄを平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤ_i/N ここで、Ｄ_iは粒子の円相当径、Ｎな個数である。

（２） 粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解されない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（３） ガラス転移点Tg、冷結晶化温度Tcc、結晶化パ
ラメータΔTcg、融点 パーキンエルマー社製のDSC（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。さらに昇温を続
け、融解ピーク温度を融点とした。また、TccとTgの差
（Tcc−Tg）を結晶化パラメータΔTcgと定義する。

（４） 表面の分子配向（屈折率） ナトリウムＤ線（589nm）を光源として、アッベ屈折
率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレン
を用い、25℃、65％RHにて測定した。ポリマの二軸配向
性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ₁、Ｎ₂、
Ｎ₃とした時、（Ｎ₁−Ｎ₂）の絶対値が0.07以下、か
つ、Ｎ₃／［（Ｎ₁＋Ｎ₂）/2］が0.95以下であることを
ひとつの基準とできる。また、レーザー型屈折率計を用
いて屈折率を測定しても良い。さらに、この方法では測
定が難しい場合は全反射レーザーラマン法を用いること
もできる。レーザー全反射ラマンの測定は、Jobin−Yvo
n社製Ramanor U−1000ラマンシステムにより、全反射ラ
マンスペクトルを測定し、例えばPETの場合では、1615c
m^-1（ベンゼン環の骨格振動）と1730cm^-1（カルボニル
基の伸縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（YY/XX比
など。ここでYY:レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対
して平行なラマン光検出、XX:レーザーの偏光方向をＸ
にしてＸに対して平行なラマン光検出）が分子配向と対
応することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン
測定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折
率に換算して、この絶対値、差などから判定できる。こ
の場合の測定条件は次にとおりである。

光源 アルゴンイオンレーザー（5145Å） 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザの
プリズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は60
°とした。

検出器 PM:RCA31034/Photon Counting System（Hamamatsu C12
30）（supply 1600V） 測定条件 SLIT 1000μｍ LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm^-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm^-1 REPEAT TIME ６ （５） 表面突起の平均高さ、個数、標準偏差２検出器
方式の走査型電子顕微鏡［ESM-3200、エリオニクス
（株）製］と断面測定装置［PMS−１、エリオニクス
（株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さを０と
して走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装置［IB
AS2000、カールツァイス（株）製］に送り、画像処理装
置上にフイルム表面突起画像を再構築する。次に、この
表面突起画像で突起部分を２値化して得られた個々の突
起の面積から円相当径を求めこれをその突起の平均径と
する。また、この２値化された個々の突起部分の中で最
も高い値をその突起の高さとし、これを個々の突起につ
いて求める。この測定を場所をかえて500回繰返し、突
起個数を求め、測定された全突起についてその高さの平
均値を平均高さとした。また個々の突起の高さデータを
もとに、高さ分布の標準偏差を求めた。また走査型電子
顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間の値を選択する。な
お、場合によっては、高精度光干渉式３次元表面解析装
置（WYKO社製TOPO−3D、対物レンズ:40〜200倍、高解像
度カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報を上記
SEMの値に読み替えて用いてもよい。

（６） 中心線平均表面粗さRa、最大高さRt 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET-10を用いて
測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定の平
均値をもって値とした。

・触針先端半径:0.5μｍ ・触針荷重 :5mg ・測定長 :1mm ・カットオフ値:0.08mm なお、Ra、Rtの定義は、たとえば、奈良治郎著「表面粗
さの測定・評価法」（総合技術センター、1983）に示さ
れているものである。

（７）ヤング率 JIS−Ｚ−1702に規定された方法にしたがって、イン
ストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、25℃、65％
RHにて測定した。

（８） 溶融粘度 高化式フローテスターを用いて、温度290℃、ずり速
度200cm^-1で測定した。

（９） 粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値
／短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣD1_i/N 短径＝ΣD2_i/N D1_i、D2_iはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径）、短
径（最短径）、Ｎは総個数である。（10）粒径の相対標
準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒子径Ｄ_i、平
均径Ｄ、粒子総数Ｎから計算される標準偏差σ（＝√
｛Σ（Ｄ_i−Ｄ）²/N｝）を平均径Ｄで割った値（σ/D）
で表わした。

（11） 表層粒子濃度比 ２次イオン質量分析装置（SIMS）を用いて、フィルム
中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元素と
ポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚さ
方向の分析を行なう。SIMSによって測定される最表層粒
子濃度（深さ０の点）における粒子濃度Ａとさらに深さ
方向の分析を続けて得られる最高濃度Ｂの比、A/Bを表
層濃度比と定義した。測定装置、条件は下記のとおりで
ある。

測定装置 ２次イオン質量分析装置（SIMS） 西独、ATOMIKA社製Ａ−DIDA3000 測定条件 １次イオン種 :O₂ ⁺ １次イオン加速電圧 :12KV 一次イオン電流 :200nA ラスター領域 :400μｍ□ 分析領域 ：ゲート30％ 測定真空度 :6.0×10^-9Torr Ｅ−GUN :0.5KV−3.0A なお、SIMSによる測定が難しい粒子の場合には全反射赤
外分光法、コンフォーカル顕微鏡なども粒子のデプスプ
ロファイルを測定するのに有効である。

（12） 積層厚さ ２次イオン質量分析装置（SIMS）を用いて、フィルム
中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリエ
ステルの炭素元素の比（Ｍ⁺/C⁺）を粒子濃度とし、熱可
塑性樹脂層の表面から深さ（厚さ）方向の分析を行う。
表層では表面という界面のために粒子濃度は低く表面か
ら遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。深さ［Ｉ］で
一旦極大値となった粒子濃度はまた減少し始め、この濃
度分布曲線をもとに極大値の粒子濃度の1/2になる深さ
［II］（ここでII＞Ｉ）を積層厚さとした。なお、フィ
ルム中に最も多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合
はSIMSでは測定が難しいので、表面からエッチングしな
がらXPS（Ｘ線光電子分光法）、IR（赤外分光法）ある
いはコンフォーカル顕微鏡などで、その粒子濃度のデプ
スプロファイルを測定し、上記同様の手法から積層厚さ
を求めてもよい。さらに上述のデプスプロファイルから
ではなく、フィルムの断面観察あるいは薄膜段差測定機
などによって求めることができる。

（13） 摩擦係数μｋ フィルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機TBT-300型（（株）横浜システ
ム研究所製）を使用し、20℃、60％RH雰囲気で走行さ
せ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた（フィルム幅
は1/2インチとした）。

μｋ＝0.7331og（Ｔ₂/T₁） ここでＴ₁は入側張力、Ｔ₂は出側張力である。ガイド
径は6mmφであり、ガイド材質はSUS27（表面粗度0.2
S）、巻き付け角は180°、走行速度は3.3cm/秒である。
この測定によって得られたμｋが0.3以下の場合は摩擦
係数：良好、0.3を越える場合は摩擦係数：不良と判定
した。このμｋはフイルムを磁気記録媒体、コンデン
サ、包装用などの加工する時のハンドリング性を左右す
る臨界点である。

（14） 出力特性 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テ
ストカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロー
ル、５段）で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダー
処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチにスリットし、長さ250mの長さをVTR
カセットに組み込みVTRカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） ・Co含有酸化鉄（BET値50m²/g） :100重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体 :10重量部 ・ニッポラン2304（日本ポリウレタン製ポリウレタンエ
ラストマ） :10重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネー
ト） :5重量部 ・レシチン :1重量部 ・メチルエチルケトン :75重量部 ・メチルイソブチルケトン :75重量部 ・トルエン :75重量部 ・カーボンブラック :2重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 このテープに家庭用VTRを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（TG7/U706）により100％クロマ信号を
記録し、その再生信号からシバソク製カラービデオノイ
ズ測定器（925D/1）でクロマS/Nを測定した。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜７、比較例１〜３ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダル
シリカに起因するシリカ粒子、ルチル型二酸化チタンを
含有する水ゾル（粒子濃度:50％）をベント式の二軸押
出機を用いてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボキシレート、ポリエチレン2,6−ナフタレ
ートに所定量練り込み高濃度のマスターポリマペレット
を作った。このマスターペレットと不活性粒子を実質的
に含有しないそれぞれのポリエステルのペレットを所定
割合で混合した。これらの混合ペレット（Ａ）を180℃
で３時間減圧乾燥した後（5Torr）、押出機１に供給し
た。一方、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレ
ンテレフタレートのペレット（Ｂ）を同様に乾燥した
後、押出機２に供給し、それぞれ300℃に溶融した後、
矩形のフイードブロックを用いて溶融状態で３層に積層
し（A/B/A）、口金スリットからシート状に押し出し、
静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティ
ング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３層構造の未延
伸フィルムを作った。この時、押出機の突出量を調節し
不活性粒子の平均粒径Ｄと未延伸フィルムのＡ層の片側
厚さｔ′との比,t′/Dを変更した。この未延伸フイルム
を温度80℃にて長手方向に4.5倍延伸した。この延伸は
２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なった。この
一軸延伸フイルムをステンタを用いた延伸速度2000％／
分で100℃で幅方向に4.0倍延伸し、定長下で、200℃に
て５秒間熱処理し、総厚さ15μｍの二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパラメ
ータは第１表に示したとおりであり、本発明のパラメー
タが範囲内の場合は摩擦係数、出力特性は第１表に示し
たとおりきわめて良好であったが、そうでない場合は摩
擦係数、出力特性をともに満足するフイルムは得られな
かった。

実施例８〜12、比較例４〜６ 各種粒子をポリエチレンテレフタレートに所定量練り
込み、30重量％のマスターペレットを作った。このマス
ターペレットを実質的に粒子を含有しないポリエチレン
テレフタレートで希釈して各種粒子を含有する混合ペレ
ットＡを作った（混合ペレットの溶融粘度は1800ポイ
ズ）。ペレットＡを、実施例１と同様に乾燥後、押出機
１に供給し、実質的に粒子を含有しないポリエチレンテ
レフタレートのペレットＢ（溶融粘度は1500ポイズ）を
同様に乾燥後、押出機２に供給してそれぞれ300℃に溶
融した後、矩形のフイードブロックを用いて溶融状態で
２層に積層し（A/B）、口金スリットからシート状に押
し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキ
ャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、２層構
造の未延伸フィルムを作った。この時、押出機の吐出量
を調整し不活性粒子の平均粒径Ｄと未延伸フィルムのＡ
層の厚さｔ′との比,t′/Dを変更した。この未延伸フイ
ルムを温度80℃にて長手方向に4.5倍延伸した。この延
伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なった。
この一軸延伸フイルムをステンタを用いて延伸速度2000
％／分で100℃で幅方向に4.0倍延伸し、定長下で、200
℃にて５秒間熱処理し、総厚さ15μｍの二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパ
ラメータは第２表に示したとおりであり、本発明のパラ
メータが範囲内の場合は摩擦係数、出力特性は第２表に
示したとおりきわめて良好であったが、そうでない場合
は摩擦係数、出力特性をともに満足するフイルムは得ら
れなかった。出力特性の測定はＢ層の表面に磁性層を塗
布して行なったものである。

実施例13 実施例１のＡ、Ｂの熱可塑性樹脂をｐ−ポリフェニレ
ンスルフィドに変えて、減圧乾燥後、それぞれ330℃に
溶融した後、矩形のフィードブロックを用いて溶融状態
で３層に積層し（A/B/C）、口金スリットからシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃
のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３
層構造の未延伸フィルムを作った。この時、押出機の吐
出量を調整し不活性粒子の平均粒径Ｄと未延伸フィルム
のＡ層の片側厚さｔ′との比,t′/Dを変更した。この未
延伸フィルムを温度95℃にて長手方向に3.5倍延伸し
た。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で
行なった。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて延
伸速度2000％／分で100℃で幅方向に4.0倍延伸し、定長
下で、280℃にて５秒間熱処理し、総厚さ15μｍの二軸
配向フィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパラ
メータは第２表に示したとおり本発明の範囲内であり、
摩擦係数、出力特性はきわめて良好であった。

［発明の効果］ 本発明は、製法の工夫により、従来得られなかった特
殊な表面形態のフイルムとしたので、摩擦係数と磁気記
録媒体用に用いた時の出力特性をきわめて高い次元で両
立できるフイルムが得られたものであり、今後のビデオ
テープの高画質化に有用である。また、この特異な表面
のため耐摩耗性にも優れた苛酷使用にも耐え得るフイル
ムとなり、各用途でのフイルム加工速度の増大に対応で
きるものである。本発明フイルムの用途は特に限定され
ないが、上述した磁気記録媒体以外にも摩擦係数に関わ
るハンドリング性と特殊な表面に起因する透明性の良さ
を利用した包装用、さらには特殊な表面に起因する電気
絶縁性の良さを利用したコンデンサー用など広く各用途
に展開できるものである。なお、本発明フイルムのうち
２層構造のものは本発明の範囲内の表面形態を有する面
が非機能面（磁気記録媒体用では磁性層を塗布しない
面、その他の用途では印刷やその他塗材の塗布などの処
理がほどこされない面）として用いることが望ましい。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分と
   するフィルムであって、少なくとも片面の表面につい
   て、含有する不活性粒子の平均粒径の1/3以下の高さの
   突起数が全突起数の40％以下であることを特徴とする二
   軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分と
   するフィルムであって、該フィルムの表面突起の平均高
   さが、含有する不活性粒子の平均粒径の1/3以上である
   ことを満足する表面において、表面から深さ１μｍまで
   の分子配向が二軸配向であることを特徴とする二軸配向
   熱可塑性樹脂フィルム。
3. 【請求項３】熱可塑性樹脂と不活性粒子を主たる成分と
   するフィルムであって、該フィルムの表面突起に関し
   て、含有する不活性粒子の平均粒径の1/3以下の高さの
   突起数が全突起数の40％以下であることを満足する表面
   において、表面から深さ１μｍまでの分子配向が二軸配
   向であることを特徴とする二軸配向熱可塑性樹脂フィル
   ム。
4. 【請求項４】フィルム中の不活性粒子の含有量φ（重量
   ％）と該粒子の平均粒径Ｄ（nm）、少なくとも片面の全
   突起数Ｎ（個／mm²）が下式を満足することを特徴とす
   る請求項（１）記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。 N/（φ/D³）≧５×10¹³