JPH0219350A - ３，３―ジフエニルアクリル酸アミドの製造方法 - Google Patents
３，３―ジフエニルアクリル酸アミドの製造方法Info
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- JPH0219350A JPH0219350A JP1128019A JP12801989A JPH0219350A JP H0219350 A JPH0219350 A JP H0219350A JP 1128019 A JP1128019 A JP 1128019A JP 12801989 A JP12801989 A JP 12801989A JP H0219350 A JPH0219350 A JP H0219350A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
-
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- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産】上辺別」韮
本発明は、３．３−ジフェニルアクリル酸アミドの製造
の改良法に関する。
の改良法に関する。
従−乳Ｊと１コ歪
欧州特許出願公開公報第０．１２０．３２１号（ＥＰ
０１２０３２１ Ａｌ）及び欧州特許出願公開公報第０
．２０８，９９９号（ＥＰ ０２０８９９９ ＡＩ）及
び欧州特許出願公開公報（ＥＰ ０２１９７５６ Ａｌ
）には、成る３、３ジフエニルアクリル酸アミド並びに
ががる化合物の製造の種々の方法が開示されている。こ
れらの化合物は、殺菌活性を示し、植物病原菌の防除に
特に適している。欧州特許（ＥＰ）第０．２９４，９０
７号にはかかる化合物の製造の別の方法が開示されてお
り、しかしてこの方法は強塩基の存在下でのヘンシフエ
ノンと適切なアセトアミドとの反応を含み、そして欧州
特許出願第８９２００３７８、１号は、この反応の収率
が該塩基としてナトリウム第３級アルコラートを用いる
場合向上されることを明らかにしている。しがしながら
、かかるアルコラートは、反応中生成する水と容易に反
応して対応するアルコールとアルカリ金属水酸化物を生
じる。この水酸化物は次いで、塩基怒受性反応体例えば
アセトアミド又は所望生成物を開裂しくしばしば、大き
な程度まで）、かくしてこの方法の収率を下げる。この
問題を解決しようとするこれまでの試みは、実質的に過
剰一般に３倍又はそれ以上のアセトアミド反応体を用い
ることであった。しかしながら、かかる方法はやはり９
０％未満の純度の生成物をもたらす。
０１２０３２１ Ａｌ）及び欧州特許出願公開公報第０
．２０８，９９９号（ＥＰ ０２０８９９９ ＡＩ）及
び欧州特許出願公開公報（ＥＰ ０２１９７５６ Ａｌ
）には、成る３、３ジフエニルアクリル酸アミド並びに
ががる化合物の製造の種々の方法が開示されている。こ
れらの化合物は、殺菌活性を示し、植物病原菌の防除に
特に適している。欧州特許（ＥＰ）第０．２９４，９０
７号にはかかる化合物の製造の別の方法が開示されてお
り、しかしてこの方法は強塩基の存在下でのヘンシフエ
ノンと適切なアセトアミドとの反応を含み、そして欧州
特許出願第８９２００３７８、１号は、この反応の収率
が該塩基としてナトリウム第３級アルコラートを用いる
場合向上されることを明らかにしている。しがしながら
、かかるアルコラートは、反応中生成する水と容易に反
応して対応するアルコールとアルカリ金属水酸化物を生
じる。この水酸化物は次いで、塩基怒受性反応体例えば
アセトアミド又は所望生成物を開裂しくしばしば、大き
な程度まで）、かくしてこの方法の収率を下げる。この
問題を解決しようとするこれまでの試みは、実質的に過
剰一般に３倍又はそれ以上のアセトアミド反応体を用い
ることであった。しかしながら、かかる方法はやはり９
０％未満の純度の生成物をもたらす。
の
開裂副反応がアルカリ金属モノアルキルカーボネートの
添加により抑制され得、それによって過剰のアセトアミ
ド反応体の必要量がわずかの過剰例えば１．５倍の過剰
まで低減されかつ生成物の純度は１００％近くまで増大
される、ということが今般驚くべきことに見出された。
添加により抑制され得、それによって過剰のアセトアミ
ド反応体の必要量がわずかの過剰例えば１．５倍の過剰
まで低減されかつ生成物の純度は１００％近くまで増大
される、ということが今般驚くべきことに見出された。
それ故、本発明によれば、−ａ式ｌ
〔式中、
Ｑは−Ｎ〈
または
Ｒ１はＣｌ−４７ｊＬ／キル、ＣＩ−Ｃ７）Ｉｉ’：ｌ
キシ、ＮＨ，、ＮｌＩＣ＋ −ａ ア／ｌ／キル、Ｎ（
ＣＩ−４アルキ）ｋ ｃｓ−４アルケニル、Ｃ３−４ア
ルキニル、ｃト、アルケニルオキシ、Ｃ３−４アルキニ
ルオキシ又はＣ３−、シクロアルキルであり、 Ｒ：はＣｌ−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ又はハロ
ゲンであり、 Ｒ３は水素又はハロゲンであり、 Ｒ４は水素、ハロゲン、Ｃｌ−４アルキル又はＣｌ−４
アルコキシであり、 Ｒ５は水素、フェニル（このフェニルはＣｌ−４アルキ
ル、Ｃ１−４アルコキシ及びハロゲンから選択された１
個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい＊
） 、Ｃｌ−１！アルキル（このアルキルは１個又は
それ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、 ）
、Ｃ３−ｔシクロアルキル、フェニルフェニル、フェ
ノキシフェニル、Ｃ２−。
キシ、ＮＨ，、ＮｌＩＣ＋ −ａ ア／ｌ／キル、Ｎ（
ＣＩ−４アルキ）ｋ ｃｓ−４アルケニル、Ｃ３−４ア
ルキニル、ｃト、アルケニルオキシ、Ｃ３−４アルキニ
ルオキシ又はＣ３−、シクロアルキルであり、 Ｒ：はＣｌ−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ又はハロ
ゲンであり、 Ｒ３は水素又はハロゲンであり、 Ｒ４は水素、ハロゲン、Ｃｌ−４アルキル又はＣｌ−４
アルコキシであり、 Ｒ５は水素、フェニル（このフェニルはＣｌ−４アルキ
ル、Ｃ１−４アルコキシ及びハロゲンから選択された１
個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい＊
） 、Ｃｌ−１！アルキル（このアルキルは１個又は
それ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、 ）
、Ｃ３−ｔシクロアルキル、フェニルフェニル、フェ
ノキシフェニル、Ｃ２−。
アルケニル又はＣＩ−、アルキニル（これらのアルケニ
ル及びアルキニルは各々フェニルにより置換されていて
もよい、）、ナフチル又はＣ５−ａシクロアルケニルで
あり、 Ｘは単結合、−０−−３（０）ｐ−−Ｎ、Ｎ−ＣＨＲ’
Ｏ−−０ＣＨＲ’−−ＣＨＲ９５（０）Ｒ４（０）ｐＣ
ＨＲ”−−（ＣＨｔ）ｎ−１−ＨＣ＝ＣＩ（−又は−Ｃ
＝Ｃ−であり、 Ｒ６は０１−４アルキル、Ｃ：ｌ−７シクロアルキル、
ベンジル、Ｃｆｆ−４アルケニル又はＣ３−４アルキニ
ルであり、 Ｒ７はＣＩ−ａアルキルであり、 Ｒ１１は水素、Ｃ１−４アルキル又はＣｌ−４アルコキ
シであり、 Ｒ９は水素又はＣｌ−４アルキルであり、ρは０．１又
は２であり、そして ｎは１〜１０の整数である。］ の３，３−ジフェニルアクリル酸アミドの製造方法であ
って、アルカリ金属第３級アルコラートの存在下で式■ 〔式中、Ａ及びＢは上記の意味を有する。〕のベンゾフ
ェノンを弐■ ＣＨ３Ｃ０Ｑ （ｍ ） 〔式中、Ｑは上記の意味を有する。〕 のアセトアミドと反応させることによる製造方法におい
て、アルカリ金属モノアルキルカーボネートを更に存在
させて反応を行うことを特徴とする３、３−ジフェニル
アクリル酸アミドの製造方法が提供される。
ル及びアルキニルは各々フェニルにより置換されていて
もよい、）、ナフチル又はＣ５−ａシクロアルケニルで
あり、 Ｘは単結合、−０−−３（０）ｐ−−Ｎ、Ｎ−ＣＨＲ’
Ｏ−−０ＣＨＲ’−−ＣＨＲ９５（０）Ｒ４（０）ｐＣ
ＨＲ”−−（ＣＨｔ）ｎ−１−ＨＣ＝ＣＩ（−又は−Ｃ
＝Ｃ−であり、 Ｒ６は０１−４アルキル、Ｃ：ｌ−７シクロアルキル、
ベンジル、Ｃｆｆ−４アルケニル又はＣ３−４アルキニ
ルであり、 Ｒ７はＣＩ−ａアルキルであり、 Ｒ１１は水素、Ｃ１−４アルキル又はＣｌ−４アルコキ
シであり、 Ｒ９は水素又はＣｌ−４アルキルであり、ρは０．１又
は２であり、そして ｎは１〜１０の整数である。］ の３，３−ジフェニルアクリル酸アミドの製造方法であ
って、アルカリ金属第３級アルコラートの存在下で式■ 〔式中、Ａ及びＢは上記の意味を有する。〕のベンゾフ
ェノンを弐■ ＣＨ３Ｃ０Ｑ （ｍ ） 〔式中、Ｑは上記の意味を有する。〕 のアセトアミドと反応させることによる製造方法におい
て、アルカリ金属モノアルキルカーボネートを更に存在
させて反応を行うことを特徴とする３、３−ジフェニル
アクリル酸アミドの製造方法が提供される。
アルカリ金属モノアルキカーボネートはいかなるアルコ
ールの炭酸半エステル塩でもよいが通常、使用アルコー
ルはアルカリ金属第３級アルコラートに用いられるもの
と同じである。
ールの炭酸半エステル塩でもよいが通常、使用アルコー
ルはアルカリ金属第３級アルコラートに用いられるもの
と同じである。
弐■
（Ｒ）３ Ｃ−０１１（ＩＶ）
〔式中、各Ｒは独立的に１〜４個の炭素原子のアルキル
基である。〕 の第３級アルコールから誘導されるアルコラート及びカ
ーボネートを用いて良好な結果が得られた。
基である。〕 の第３級アルコールから誘導されるアルコラート及びカ
ーボネートを用いて良好な結果が得られた。
好ましくは、ｉＲの２つはメチル基であり、残りのＲは
メチル、エチル、プロピル又はブチル基である。好まし
いアルコールは、ブチルアルコール及びアミルアルコー
ルである。アルカリ金属はいかなるアルカリ金属でもよ
いが、好ましくはアルカリ金属アルコラートにおいて用
いられたものと同じであり、これは好都合にはナトリウ
ム又はカリウムである。
メチル、エチル、プロピル又はブチル基である。好まし
いアルコールは、ブチルアルコール及びアミルアルコー
ルである。アルカリ金属はいかなるアルカリ金属でもよ
いが、好ましくはアルカリ金属アルコラートにおいて用
いられたものと同じであり、これは好都合にはナトリウ
ム又はカリウムである。
アルカリ金属モノアルキルカーボネートはそれ自体添加
されてもあるいはその場で製造されてもよく、公知の方
法により例えば不活性溶媒の存在下で二酸化炭素をアル
カリ金属アルコラートと反応させることにより製造され
得る０本発明による方法の実施に際して、最初に本方法
のために用いられるアルカリ金属第３級アルコラートの
一部を不活性溶媒中で二酸化炭素と反応させて所望のカ
ーボネートを生成させることが好都合である。次いで、
これにアルコラートの残部、ペンヅフエノン反応体及び
アセトアミド反応体が添加される。
されてもあるいはその場で製造されてもよく、公知の方
法により例えば不活性溶媒の存在下で二酸化炭素をアル
カリ金属アルコラートと反応させることにより製造され
得る０本発明による方法の実施に際して、最初に本方法
のために用いられるアルカリ金属第３級アルコラートの
一部を不活性溶媒中で二酸化炭素と反応させて所望のカ
ーボネートを生成させることが好都合である。次いで、
これにアルコラートの残部、ペンヅフエノン反応体及び
アセトアミド反応体が添加される。
本発明による方法は、不活性溶媒例えばトルエン、ベン
ゼン、ジエチルエーテル、ジグリメ、テトラヒドロフラ
ン及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下で行われ
得る。成分の反応性に従い、反応は冷却しながらあるい
は室温にであるいは反応混合物の還流温度までの高めら
れた温度にて行われ得る。一般に、反応は１０’Ｃない
し１５０“Ｃの範囲の温度にて行われる。
ゼン、ジエチルエーテル、ジグリメ、テトラヒドロフラ
ン及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下で行われ
得る。成分の反応性に従い、反応は冷却しながらあるい
は室温にであるいは反応混合物の還流温度までの高めら
れた温度にて行われ得る。一般に、反応は１０’Ｃない
し１５０“Ｃの範囲の温度にて行われる。
反応中に生成するアルコールを同時的共沸蒸留により除
去することが有利である。アルカリ金属アルコラートの
全体的過剰（好ましくは、１．５〜２倍）かつ／又はア
セトアミドの過剰が有利である。後者は、回収されそし
て再び反応に供せられ得る０反応はまた、過剰のアルカ
リ金属モノアルキルカーボネートの存在下で行われ得る
。
去することが有利である。アルカリ金属アルコラートの
全体的過剰（好ましくは、１．５〜２倍）かつ／又はア
セトアミドの過剰が有利である。後者は、回収されそし
て再び反応に供せられ得る０反応はまた、過剰のアルカ
リ金属モノアルキルカーボネートの存在下で行われ得る
。
本発明による方法は一般式Ｉの化合物のすべてを製造す
るために用いられ得るが、式Ｉ中の基Ａにおいてｉｌｌ
が０１−４アルコキシ（例えば、メトキシ又はエトキシ
） Ｃ＋−ａアルキル（例えば、メチル、エチル又はプ
ロピル）又はアミノであり、Ｒ３はＣ１＝４アルコキシ
（例えば、メトキシ又はエトキシ） 、Ｃ＋−ａアルキ
ル（例えば、メチル、エチル又はプロピル）又はハロゲ
ンであり、Ｐが水素又はハロゲンであり、基Ｂにおいて
Ｒ４が水素又はハロゲンであり、Ｒ５が水素、フェニル
又はハロフェニル（例えば、４−ハロフェニル）であり
、Ｘが単結合又は−０−であり、そしてＱがモルホリン
基（Ｒ”及びＲ９の両方とも水素である。）である化合
物に対して特に有用である。ハロゲン又はハロ置換基は
弗素、塩素、臭素又はヨウ素原子であり得るが、好まし
くは塩素又は臭素原子である。
るために用いられ得るが、式Ｉ中の基Ａにおいてｉｌｌ
が０１−４アルコキシ（例えば、メトキシ又はエトキシ
） Ｃ＋−ａアルキル（例えば、メチル、エチル又はプ
ロピル）又はアミノであり、Ｒ３はＣ１＝４アルコキシ
（例えば、メトキシ又はエトキシ） 、Ｃ＋−ａアルキ
ル（例えば、メチル、エチル又はプロピル）又はハロゲ
ンであり、Ｐが水素又はハロゲンであり、基Ｂにおいて
Ｒ４が水素又はハロゲンであり、Ｒ５が水素、フェニル
又はハロフェニル（例えば、４−ハロフェニル）であり
、Ｘが単結合又は−０−であり、そしてＱがモルホリン
基（Ｒ”及びＲ９の両方とも水素である。）である化合
物に対して特に有用である。ハロゲン又はハロ置換基は
弗素、塩素、臭素又はヨウ素原子であり得るが、好まし
くは塩素又は臭素原子である。
ｉＡにおいてフェニル環における置換は好ましくは３−
位及び４−位又は３−１４−及び５−位にあり、かかる
置換の特に好ましい例は３．４−ジメトキシ、３−エト
キシ−４−メトキシ、３−クロロ−４−メトキシ、３−
ブロモ４−メトキシ、３−メチル−４−メトキシ、３−
エチル−４−メトキシ、３−プロピル−４メトキシ、３
，４−ジメチル、３−アミノ−４−メトキシ、３．５−
ジクロロ−４−アミノ及び３−メトキシ−４−メチルで
ある。これらのうち、フェニル環の３．４−ジメトキシ
置換が特に好ましい。
位及び４−位又は３−１４−及び５−位にあり、かかる
置換の特に好ましい例は３．４−ジメトキシ、３−エト
キシ−４−メトキシ、３−クロロ−４−メトキシ、３−
ブロモ４−メトキシ、３−メチル−４−メトキシ、３−
エチル−４−メトキシ、３−プロピル−４メトキシ、３
，４−ジメチル、３−アミノ−４−メトキシ、３．５−
ジクロロ−４−アミノ及び３−メトキシ−４−メチルで
ある。これらのうち、フェニル環の３．４−ジメトキシ
置換が特に好ましい。
式ｌの特に好ましい化合物は、３−（４−クロロフェニ
ル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリル酸
モルホリドである。
ル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリル酸
モルホリドである。
本発明による方法は通常３．３−ジフェニルアクリル酸
アミドのシス及びトランス異性体の混合物をもたらし、
そして所望するならこれらの混合物は個々のシス又はト
ランス異性体に分離又は変換され得る。該提棒物はまた
、シスに富んだ又はトランスに富んだ混合物に変換され
得る。
アミドのシス及びトランス異性体の混合物をもたらし、
そして所望するならこれらの混合物は個々のシス又はト
ランス異性体に分離又は変換され得る。該提棒物はまた
、シスに富んだ又はトランスに富んだ混合物に変換され
得る。
る。
例１ ３−（４−クロロフェニル）−３（３，４−ジメ
トキシフェニル）アクリル酸モルホリド 水素化ナトリウム（２０％のパラフィン油とともに、
７．５ｇ、 ２５０ ミリモル）を無水キシレン（２
５０ｄ）とともに１００°Ｃにてかくはんし、そして第
３級アミルアルコール（２３，１４ｇ、２６２．５ミリ
モル〕を３０分かけて滴下的に添加した。溶液が透明に
なるやいなや７０°Ｃに冷却し、そして２つの部分に分
けた。一方の部分の溶液（１０７ｇ、 １１０ ミリモ
ルのナトリウム第３級アミラードに相当する。）中に二
酸化炭素を激しくかくはんしながら通じ、かつわずかに
冷却することにより発熱反応を７０″Ｃに保った。過剰
の二酸化炭素を乾燥窒素流で除去し、かつ１００°Ｃに
１０分間加熱した。その後、元の溶液の残りの部分（１
３７ｇ、 １４０ ミリモルのナトリウム第３級アミラ
ードに相当する。）、４−クロロ３′ ４゛−ジメトキ
シヘンシフエノン（２７，６７ｇ、 １００ ミリモル
）及びアセチルモルホリン（１８，０８ｇ、 １４０
ミリモル）を添加し、そしてこの反応混合物をかくはん
しながら４時間還流した。同時に、生成した第３級アミ
ルアルコールを共沸蒸留により除去し、二酸化炭素を３
０分間通じ、この熱い溶液を水（２Ｘ５０ｉｆｆｉ）で
洗浄しそして乾燥した。キシレンをロータリーエバポレ
ーターで除去し、そして残渣をジイソプロピルエーテル
（１００ｄ）とともに還流下で激しくかくはんし、冷却
後得られた固体生成物を吸引により回収し、ジイソプロ
ピルエーテルで洗浄しそして乾燥した。
トキシフェニル）アクリル酸モルホリド 水素化ナトリウム（２０％のパラフィン油とともに、
７．５ｇ、 ２５０ ミリモル）を無水キシレン（２
５０ｄ）とともに１００°Ｃにてかくはんし、そして第
３級アミルアルコール（２３，１４ｇ、２６２．５ミリ
モル〕を３０分かけて滴下的に添加した。溶液が透明に
なるやいなや７０°Ｃに冷却し、そして２つの部分に分
けた。一方の部分の溶液（１０７ｇ、 １１０ ミリモ
ルのナトリウム第３級アミラードに相当する。）中に二
酸化炭素を激しくかくはんしながら通じ、かつわずかに
冷却することにより発熱反応を７０″Ｃに保った。過剰
の二酸化炭素を乾燥窒素流で除去し、かつ１００°Ｃに
１０分間加熱した。その後、元の溶液の残りの部分（１
３７ｇ、 １４０ ミリモルのナトリウム第３級アミラ
ードに相当する。）、４−クロロ３′ ４゛−ジメトキ
シヘンシフエノン（２７，６７ｇ、 １００ ミリモル
）及びアセチルモルホリン（１８，０８ｇ、 １４０
ミリモル）を添加し、そしてこの反応混合物をかくはん
しながら４時間還流した。同時に、生成した第３級アミ
ルアルコールを共沸蒸留により除去し、二酸化炭素を３
０分間通じ、この熱い溶液を水（２Ｘ５０ｉｆｆｉ）で
洗浄しそして乾燥した。キシレンをロータリーエバポレ
ーターで除去し、そして残渣をジイソプロピルエーテル
（１００ｄ）とともに還流下で激しくかくはんし、冷却
後得られた固体生成物を吸引により回収し、ジイソプロ
ピルエーテルで洗浄しそして乾燥した。
収 量 ： ９８．５％の純度で３２．５ｇ （理
論収量の８２．２％に相当） 融 点 ：１３３〜１５０’Ｃ 比較例３ （４〜クロロフエニル）−３−（３，４−
ジメトキシフェニル）ア クリル酸モルホリド 反応中アルカリ金属モノアルキルカーボネートを存在さ
せなかったこと以外は、上述のようにして製造した。
論収量の８２．２％に相当） 融 点 ：１３３〜１５０’Ｃ 比較例３ （４〜クロロフエニル）−３−（３，４−
ジメトキシフェニル）ア クリル酸モルホリド 反応中アルカリ金属モノアルキルカーボネートを存在さ
せなかったこと以外は、上述のようにして製造した。
収 量 ： 理論収量の５８．７％、生成物の純度８
９．６％ 代理人の氏名 川原１） −穂
９．６％ 代理人の氏名 川原１） −穂
Claims (9)
- （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 Ｒ＾１はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アル
コキシ、ＮＨ＿２、ＮＨＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｎ（
Ｃ＿１＿−＿４アルキル）＿２、Ｃ＿３＿−＿４アルケ
ニル、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル、Ｃ＿３＿−＿４アル
ケニルオキシ、Ｃ＿３＿−＿４アルキニルオキシ又はＣ
＿３＿−＿６シクロアルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アル
コキシ又はハロゲンであり、 Ｒ＾３は水素又はハロゲンであり、 Ｒ＾４は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又は
Ｃ＿１＿−＿４アルコキシであり、 Ｒ＾５は水素、フェニル（このフェニルはＣ＿１＿−＿
４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ及びハロゲンか
ら選択された１個又はそれ以上の置換基により置換され
ていてもよい。）、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル（この
アルキルは１個又はそれ以上のハロゲンにより置換され
ていてもよい。）、Ｃ＿３＿−＿７シクロアルキル、フ
ェニルフェニル、フェノキシフェニル、Ｃ＿２＿−＿６
アルケニル又はＣ＿２＿−＿６アルキニル（これらのア
ルケニル及びアルキニルは各々フェニルにより置換され
ていてもよい。）、ナフチル又はＣ＿５＿−＿８シクロ
アルケニルであり、 Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ−、−Ｎ＝Ｎ−、−
ＣＨＲ＾９Ｏ−、−ＯＣＨＲ＾９−、−ＣＨＲ＾９Ｓ（
Ｏ）ｐ−、−Ｓ（Ｏ）ｐＣＨＲ＾９−、−（ＣＨ＿２）
ｎ−、−ＨＣ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、 Ｒ＾６はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿３＿−＿７シク
ロアルキル、ベンジル、Ｃ＿３＿−＿４アルケニル又は
Ｃ＿３＿−＿４アルキニルであり、 Ｒ＾７はＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＾８は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はＣ＿１＿−
＿４アルコキシであり、 Ｒ＾９は水素又はＣ＿１＿−＿４アルキルであり、ｐは
０、１又は２であり、そして ｎは１〜１０の整数である。〕 の３，３−ジフェニルアクリル酸アミドの製造方法であ
って、アルカリ金属第３級アルコラートの存在下で式I
I ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ａ及びＢは上記の意味を有する。〕のベンゾフ
ェノンを式III ＣＨ＿３ＣＯＱ（III） 〔式中、Ｑは上記の意味を有する。〕 のアセトアミドと反応させることによる製造方法におい
て、アルカリ金属モノアルキルカーボネートを更に存在
させて反応を行うことを特徴とする３，３−ジフェニル
アクリル酸アミドの製造方法。 - （２）アルカリ金属モノアルキルカーボネートを、不活
性溶媒の存在下でのアルカリ金属第３級アルコラートと
二酸化炭素との反応から得る、請求項１記載の方法。 - （３）アルカリ金属第３級アルコラート及びアルカリ金
属モノアルキルカーボネートが、一般式IV（Ｒ）＿３Ｃ
−ＯＨ（IV） 〔式中、各Ｒは独立的に１〜４個の炭素原子のアルキル
基である。〕 のアルコールから誘導されるものである、請求項１又は
２記載の方法。 - （４）アルカリ金属がナトリウム又はカリウムである、
請求項１〜３のいずれか一つの項記載の方法。 - （５）過剰のアルカリ金属アルコラートが存在する、請
求項１〜４のいずれか一つの項記載の方法。 - （６）過剰のアルカリ金属モノアルキルカーボネートが
存在する、請求項１〜５のいずれか一つの項記載の方法
。 - （７）式IIIのアセトアミドが過剰存在する、請求項１
〜６のいずれか一つの項記載の方法。 - （８）反応中生成したアルコールを共沸蒸留により除去
する、請求項１〜７のいずれか一つの項記載の方法。 - （９）反応温度が１０℃ないし１５０℃の範囲にある、
請求項１〜８のいずれか一つの項記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3817711.0 | 1988-05-25 | ||
| DE3817711A DE3817711A1 (de) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Verfahren zur herstellung von 3,3-diphenylacrylsaeureamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0219350A true JPH0219350A (ja) | 1990-01-23 |
| JP2619716B2 JP2619716B2 (ja) | 1997-06-11 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1128019A Expired - Fee Related JP2619716B2 (ja) | 1988-05-25 | 1989-05-23 | ３，３―ジフエニルアクリル酸アミドの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0343743B1 (ja) |
| JP (1) | JP2619716B2 (ja) |
| KR (1) | KR0122884B1 (ja) |
| CN (1) | CN1025497C (ja) |
| AT (1) | ATE103911T1 (ja) |
| BR (1) | BR8902390A (ja) |
| DE (2) | DE3817711A1 (ja) |
| ES (1) | ES2052882T3 (ja) |
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| IL (1) | IL90387A0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5199648A (en) * | 1991-03-20 | 1993-04-06 | Zexel Corporation | Fuel injection valve |
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|---|---|---|---|---|
| DE3805235A1 (de) * | 1988-02-19 | 1989-08-31 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von 3,3-diarylacrylsaeureamiden |
| IL106122A (en) * | 1992-07-10 | 1997-04-15 | Shell Int Research | Preparation of 3, 3-diaryl acrylic acid amides |
| US5917038A (en) * | 1996-11-22 | 1999-06-29 | Eli Lilly And Company | Process of preparing substituted acrylamides |
| CN1296362C (zh) * | 2003-12-23 | 2007-01-24 | 李泽方 | 烯酰吗啉的制备方法 |
| CN100516055C (zh) * | 2006-04-28 | 2009-07-22 | 江苏常隆化工有限公司 | 3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二烷氧基苯基)丙烯酰吗啉的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3525623A1 (de) * | 1985-07-18 | 1987-01-22 | Celamerck Gmbh & Co Kg | Fungizid wirksame acrylsaeureamide |
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| DE3719488A1 (de) * | 1987-06-11 | 1988-12-29 | Shell Agrar Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 3,3-diarylacrylsaeureamiden |
| DE3805235A1 (de) * | 1988-02-19 | 1989-08-31 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von 3,3-diarylacrylsaeureamiden |
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1988
- 1988-05-25 DE DE3817711A patent/DE3817711A1/de not_active Withdrawn
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1989
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- 1997-07-18 HK HK97101580A patent/HK1000115A1/xx not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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