JPH01132572A

JPH01132572A - Ｎ−フッ化スルホンアミド、その製造方法及びその用途

Info

Publication number: JPH01132572A
Application number: JP63252190A
Authority: JP
Inventors: Thomas Allmendinger; トーマス・アルメンディンゲル; Edmond Differding; エトモント・ディファーディング; Robert W Lang; ロベルト・ヴェルナー・ラング
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-10-09
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1989-05-25
Also published as: US5003074A; EP0311086A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、環式Ｎ−フッ化スルホンアミド、中間体とし
ての環式Ｎ−シリル化スルホンアミド、直接フッ素化に
よるこれらの製造方法、及び、炭素化合物のフッ素化の
ためのこれらの用途に関する。

カルバニオンのフッ素化のために用いられるＮ−置換−
Ｎ−フルオロアリールスルホンアミドが、米国特許第４
，４７９，９０１号において開示されている。希釈度の
高いＦ　ｚ　／　Ｎ　−ａ合物を用いて、低い反応温度
において反応を行なった場合においても、通常、極めて
低い収率で還流される副反応においてＨＦが形成される
結果として、ＨＦ中和剤を用いることなく対応するＮ−
Ｈ−スルホンアミドの直接フッ素化が起こる。アルケニ
ルリチウムとＮ　−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−フルオロフ
ェニルスルホンアミドとを反応させることによるアルケ
ニルフッ素化物の立体特異合成が、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈ
ｅｍ、　Ｓａｃ、、　ｖｏｌ、１０８．　Ｎｏ、９．　
ｐｐ、２４４５−２４４７　（１９８６１において記載
されている。

ヨーロッパ特許出願Ａ−０，２１１，５７８号において
、芳香族化合物の環炭素原子の求電子フッ素化及びカル
バニオンのフッ素化のために用いることのできるペルフ
ルオロ置換−Ｎ−フッ素置換ビス（スルホンアミド）が
開示されている。

これらの化合物は、幾分不安定であり、それらの合成に
おいても極めて低い温度で行なわなければならず特定の
予防手段を講じる必要がある。

本発明の目的は、次式（Ｔ）：式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、
Ｈ１直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ１゜アルキル又は０６〜
Ｃ１゜アリール（ここで、それぞれは、非置換であるか
、あるいは、アルキルの場合には、ハロゲン、Ｃ６〜Ｃ
１゜アリール又はＣ６〜Ｃ１゜アリールオキシ、０１〜
Ｃ６アルコキシ又は第２級アミノによって置換されてお
り、アリールの場合には、０１〜Ｃ＋ｔアルキル、Ｃ１
−Ｃ１，ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ１□アルコキシ、ハ
ロゲン、フェニル、フェノキシ又は第２級アミノによっ
て置換されている）であり、ｍ及びｎは、互いに独立し
て、０又は１であり、基Ａは、（ａｌ　　　Ｃｌ−Ｃ６アルキレン、Ｃ，〜Ｃ。

アルケニレン、Ｃ４〜Ｃ６アルクジエニレン、Ｃ６アル
クトリエニレン、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ６〜
Ｃ８シクロアルケニレン、Ｃ，−Ｃ，シクロアルクジエ
ニレン又は０７〜Ｃ，シクロアルクトリエニレン［それ
ぞれの基は、炭素環又は複素環に融合していてもよく、
あるいは、脂肪族環式基の場合には−（ＣＲ＠Ｒ’）、
−基（ここで、Ｒｓ及びＲ６は互いに独立してＨ又は０
１〜Ｃ４アルキルであり、Ｘは１又は２である）によっ
て橋状結合していてもよい］　；（ｂ）５又は６個の環炭素原子を有し、１又は２個の、
０、Ｓ及び第３級Ｎから選択されるヘテロ原子を有する
Ｃ６〜ＣＩ４アリーレン又はヘテロアリーレン（ここで
、１八は非置換であるか、あるいは、１以上のＣＩ〜Ｃ
６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ、第２級アミノ、
フェニル、フェノキシ、ＣＩ２及びＢｒによって置換さ
れておリ、環式基である基ＡはＦによって置換されてい
てもよい）からなる群より選択され、−（ＣＲ’　Ｒ２１，−ＮＦ
−ＳＯａ−（ＣＲ”　Ｒ’）−一基と一緒になって５〜
８員環を形成する２個有機基であるの化合物を提供することである。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは１〜１２個、
より好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜４個の炭
素原子を有する、直鎖又は分岐鎖アルキルであってよい
。かかるアルキル基の例は、メチル、エチル、並びに、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリ
デシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシル及びオクタデシルの異性体である。好まし
いアルキル基は、ヘキシル、ペンチル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−プロピル及びイソ
プロピル、エチル及びメチルである。メチル及びエチル
が特に好ましい。

Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”及びＲ４は、Ｃ６〜Ｃ１ｏアリール
、好ましくはナフチル、最も好ましくはフェニルであっ
てもよい。

Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”及びＲ４がアルキルの場合は、ハロ
ゲン、好ましくはＢｒ、ＣＩ２及びＦ：Ｃ６〜Ｃ１０ア
リール又はＣ６〜Ｃ１゜アリールオキシ、例えばフェニ
ル又はフェノキシ：　Ｃ、−Ｃ。

アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ；あるいは、第２級アミノ、例えば
（Ｃ、−Ｃ、アルキルＬＮ−（ここで、アルキルは好ま
しくはメチル、エチル、プロピル又はブチルである）に
よって置換されていてもよい。Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４がアリールの場合には、Ｃ０〜Ｃ１□アルキル、好ま
しくはＣ１〜Ｃ６アルキル、最も好ましくは０１〜Ｃ。

アルキル、例えばブチル、プロピル、好ましくはメチル
又はエチル：Ｃ１〜ｃ１□ハロアルキル、好ましくは０
１〜Ｃ４ハロアルキル、例えばフルオロメチル又はクロ
ロメチル、ジフルオロメチル又はジクロロメチル及びト
リフルオロメチル又はトリクロロメチル；Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコキシ、例えばメトキシ又はエトキシ；ハロゲン、例
えばＢｒ、Ｃｆ；！、及びＦ；フェニル：又はフェノキ
シによって置換されていてもよく、あるいは、アルキル
に関して上述したように第２級アミノによって置換され
ていてもよい。Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３及びＲ４は好ましくは
非置換である。

好ましい下位概念においては、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ３及び
Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ又は非置換もしくは置換Ｃ
３〜Ｃ６アルキルである。

式（Ｉ）において、ｍ及びｎは好ましくはｌであり、あ
るいは、ｍが０でありｎが１であるか、ｍが１でありｎ
が０である。

好ましい下位概念においては、Ａは、−（ＣＲ’Ｒ”１
．−ＮＦ−Ｓｏｗ−（ＣＲ”Ｒ’）　　ｎ−基（ここで
、好ましくはｍは０でありｎは１であるか、又は、ｎは
０でありｍはｌである）と−緒になって６員環、好まし
くは５員環を形成している。

特に好ましい下位概念においては、Ａは、上記記載のよ
うな脂環式基であり、これに−ＮＦ−８Ｏｚ　　ＣＲ”
　Ｒ’　−基ｈ’　１　、２位ニ、ｔ５イテ結合してい
るか、あるいは、アリーレン又はヘテロアリーレンであ
り、これに−ＣＲ’　Ｒ２−ＮＦ−８Ｏ□−基が１．２
位において結合している。

基Ａは、以下の群から選択することができる［ここで、
環式基の場合には、好ましくは、−（ＣＲ’　Ｒ”）、
−ＮＦ−Ｓｏ、−１ｃＲ３Ｒ’　１．−基に対して、α
−β位において結合している］。

即ち：ｆｌｌ　　Ｃ，〜Ｃ６アルキレン、好ましくはＣ，−Ｃ
４アルキレン、最も好ましくは炭素原子数１又は２個の
アルキレン、例えば、１．６−ヘキシレン、１．５−ベ
ンチエン、１．４−ブチレン、１．３−プロピレン、特
に好ましくはエチレン又はメチレン；（２１Ｃ＊〜Ｃ６アルケニレン、好ましくはＣ２〜Ｃ４
アルケニレン、例えば、ヘキス−１−エン−１，６−イ
レン、ヘキス−３−エン−１，６−イレン、ベント−２
−エン−１．５−イレン、ブドー１−エン−１，４−イ
レン、ブドー２−エン−１，４−イレン、ブドー３−エ
ン−１，４−イレン又はブドー４−エン−１，４−イレ
ン、プロプ−１−エン−１，３−イレン又はプロブ−３
−エン−１，３−イレン、好ましくはエチニレン：（３
１Ｇ４〜Ｃ６アルクジエニレン、例えば、ブタ−１，３
−ジエン−１，４−イレン、ペンタ−１，３−ジエン−
１，５−イレン又はペンタ−１，４−ジエン−１，５−
イレン、ペンター２．４−ジエン−１，５−イレン、ヘ
キサ−１，３−ジエン−１，６−イレン、ヘキサ−１，
４−ジエン−１，６−イレン又はヘキサ−１，５−ジエ
ン−１，６−イレン、ヘキサ−２，４−ジエン−１，６
−イレン又はヘキサ−２，５−ジエン−１，６−イレン
、及びヘキサ−３，５−ジエン−１，６−イレン：（４
）　　Ｃ８アルクトリエニレン、例えばヘキサ−１，３
，５−トリエン−１，６−イレン：Ｃ５）　　Ｃ，〜Ｃ，シクロアルキレン、例えば、シク
ロベンチレン、シクロヘキシレン、シクロへブチレン及
びシクロアルキレン、好ましくはシクロベンチレン及び
シクロヘキシレン：（６１Ｃ，−Ｃ，シクロアルケニレン、好ましくは炭素
原子数５又は６個のシクロアルケニレン、例えば、シク
ロアルキレン、シクロへフテニレン、シクロへキス−１
−１−２−１−３−１−４−１−５−又は−６−ニンー
１．２−イレン、シクロベント−１−１−２−１−３−
１−４−又は−５−エン−１，２−イレン：ｍ　　　Ｃｓ〜Ｃ８シクロアルクジエニレン、好ましく
は炭素原子数５又は６個のシクロアルクジエニレン、例
えば、シクロオクタジエニレン、シクロペンタジエニレ
ン、シクロヘキサ−１，３−１−１，４−１−１，５−
１−２，４−１−２，５−１−２，６−１−３，５−又
は−３，６−ノニン−１，２−イレン、シクロペンタ−
１，３−１−１，４−１−２，４−１−２，５−又は−
３，５−ジエン−１，２−イレン：（ｇ）　　ｃｔシクロアルクトリエニレン又はＣ８シク
ロアルクトリエニレン、例えば、シクロへブタ−１，３
，５−１−２，４，６−又は−３，５，７−１−リエン
ー１．２−イレン、シクロオクタ−１，３，５−１−２
，４，６−１−３，５，７−１−４，６，８−１−１，
４，６−。

−１，５゜７−又は−２，５，７−トリエンー１．２−
イレン；Ｃ９１Ｃ，〜Ｃ，アリーレン、好ましくはＣ６〜Ｃ＋ｏ
アリーレン、特に好ましくは１．２−又は２．３−ナフ
チレン又は１．２−フェニレン；（１０１５又は６個の環原子、及び１又は２個の、好ま
しくは１個の、Ｏ，Ｓ及び第３級窒素（ここで、第３級
窒素原子は、基：Ｎ−であっても、又は、置換、例えば
０１〜Ｃ４アルキル置換第２級窒素原子であってもよい
）から選択されるヘテロ原子を有するヘテロアリーレン
（ここで、基Ａを誘導することのできるヘテロアリール
は、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、フラ
ン、ビラン、Ｎ−置換ビロール又はインドール、ベンゾ
フラン、ベンゾチオフェン、キノリン及びイソキノリン
である）；（ｉｌｌ　　上記アルキレン、アルケニレン、アルクジ
エニレン、アルクトリエニレン、シクロアルキレン、シ
クロアルケニレン、シクロアルクジエニレン及びシクロ
アルクトリエニレン基は、炭素環又は複素環と融合して
いてもよい（ここで、炭素環は、好ましくは５又は６個
の炭素原子を有し、脂肪族環又は芳香環であってよく；
複素環は、０、Ｓ及び第３級Ｎからなる群より選択され
る、２個、好ましくは１個のへテロ原子を有し、５又は
６個の環原子を有し、ヘテロ脂肪族環又はヘテロ芳香環
基であってよい、第３級窒素原子は、基＝Ｎ−であって
も、又は、置換、例えばＣ３〜Ｃ４アルキル置換第２級
窒素原子であってもよい。かかる炭素環及び複素環の例
は、シクロペンクン、シクロヘキサン、シクロペンテン
、シクロヘキセン、シクロペンタジェン、シクロへキサ
ジエン、ベンゼン、ピリジン、チオフェン、フラン、Ｎ
−置換ビロール、ジヒドロフラン又はテトラヒドロフラ
ン、あるいはジヒドロチオフェン又はテトラヒドロチオ
フェン、Ｎ−置換ピペリジン、モルホリン、ピロリジン
又はビロリンである）；（１２）　　上記脂環式基Ａは
、−（ＣＲ’　Ｒ’　１．−基（ここで、Ｒ’及びＲ６
は互いに独立して、好ましくは、Ｈ，Ｃ＋〜Ｃ４アルキ
ル、好ましくはＣＨｓ又はＣ，Ｈ，であり、Ｘは１又は
２である）によって橋状結合していてもよい、橋状結合
基は好ましくはメチレン、エチリデン、１、ｌ−又は２
．２−プロピリデン、エチレン又はメチルエチレンであ
る。好ましくは６〜１４個、最も好ましくは６〜１０個
の炭素原子を有し、それから基Ａを誘導することのでき
るかかる橋状結合脂肪族環の例は、ビシクロ［２，２，
０］ヘキサン、ビシクロ［２，２゜１］へブタン、ビシ
クロ［２，２，２］オクタン、ビシクロ［３，１，１］
へブタン、ビシクロ［３，，２，１］オククン、ビシク
ロ［３，３，ＯＦオクタン、ビシクロ［３，４゜０］ノ
ナン、ビシクロ［３，３，１］ノナン、ビシクロ［２，
２，１］−６，７，７−トリメチルへブタン及びビシク
ロ［２，２，２］　−７−メチルオクタンである。

基Ａは非置換であってもよく、又は、１以上、好ましく
は１〜３個の置換基を有していてもよい、好適な置換基
は、０１〜Ｃ６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル又はイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又
はｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル：Ｃ１〜Ｃ，
アルコキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ；第２級
アミン、例えば（Ｃ，〜Ｃ６アルキル１２Ｎ−（ここで
、アルキルは好ましくはメチル、エチル、プロピル又は
ブチルである）：フェニル：フエノキシ：ＣＩ２、Ｂｒ
、及び、Ｒが環式基である場合には同様にＦである。

式（Ｉ）の化合物の好ましい群は、ｍ及びｎが１であり
、Ａが、炭素環と融合していてもよい、■又は２個の炭
素原子を有する非置換又は置換アルキレンであるものを
含む。

好ましい化合物の他の群は、ｍがＯでありｎが１である
か、又はｍが１でありｎ　ｆＪｓ　Ｏであり、Ａが、非
置換であるか又は置換されている、２〜３個の炭素原子
を有するアルケニレン、あるいは、それぞれ５又は６個
の炭素原子を有するシクロアルキレン、シクロアルケニ
レン又はシクロアルクジエニレン［ここで、それぞれの
基は、炭素環と融合していてもよく、環式基である場合
には、−（ＣＲ’　Ｒ６１，−基（ここで、Ｒ８及びＲ
６は、互いに独立して、０１〜Ｃ４アルキル又はＨであ
り、Ｘは１又は２である）］であるものを含む。これら
の群の環式基は、好ましくは、ナフタレン又はベンゼン
環である。

ｎが０でありｍが１であるか、又は、ｍがＯでありｎが
１であり、基Ａが、非置換又は置換１．２−ナフチレン
、１，２−フェニレン又は２．３−ピリジレンである式
ＣＩ）の化合物もまた好ましい。

驚くべきことに、本発明の化合物は、立体選択性を有し
、オレフィン系カルバニオンのフッ素化において、高収
率でＥ又はＺ異性体のみを生成することが見出された。

更に、本発明化合物がキラル（ｃｈｉｒａｌ）なもので
あり、かつ、単一の光学活性な立体異性体の形態で用い
るような場合においては、驚くべきことに、ある場合に
おいては、第２級及び第３級脂肪族カルバニオンのフッ
素化によって、一種の立体異性体のみが極めて高い光学
的収率で得られる。

したがって、式（Ｉ）の化合物の好ましい下位概念は、
−（ＣＲ’　Ｒ”　　）−基及び／又は−（ＣＲ”　Ｒ
’　　ｌ−基の炭素原子がキラルであり、及び／又は基
Ａが少なくとも１個のキラルな炭素原子を有する、その
ラセミ化合物及び／又は個々の立体異性体の形態の化合
物を含む。

また、キラルな炭素原子が式（Ｉ）におけるＨＦ基に隣
接している場合に光学誘導が特に高いことが見出された
。したがって、式（Ｉ）におけるキラルな炭素原子がＨ
Ｆ基に対してα−又はβ−配向にある化合物が更に好ま
しい。

式（Ｉ）の好ましい化合物の他の群は、ｍが１でありｎ
が０であり、Ｒ１及びＲ２、特許請求の範囲において定
義した通りであり、Ａが非置換又は置換１．２−フェニ
レンである化合物、特に、Ｒ１とＲ２とが異なる基であ
る、そのラセミ化合物及び立体異性体の形態のキラルな
化合物を含む、特に好ましい化合物は３−デオキシ−３
，３−ジメチル−Ｎ−フルオロサッカリンである。

更に、ｍが０でありｎが１であり、Ｒ３及びＲ４がそれ
ぞれＨであり、Ａが、少なくとも１個のキラルな炭素原
子を有し、好ましくはメチレン、エチリデン、１．１−
又は２．２−プロピリデンあるいはエチレンによって橋
状結合していてもよい非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ６シクロ
アルキレンである、そのラセミ化合物又は立体異性体の
形態の、式（Ｉ）のキラルな化合物が好ましい、これら
の化合物の中で、Ａが、非置換であるか、あるいは、Ｈ
Ｆ基に対するα−位において、Ｃ，＝Ｃ，アルキル又は
フェニルによって置換されており、メチレン、エチリデ
ン、１．１−又は２．２−プロピリデン又はエチレンに
よって橋状結合・していてもよい化合物が特に好ましい
。

次式（ＩＩ＋）：（式中、Ｒ１０は、Ｈ１直鎖又は分岐鎖のＣ３〜Ｃ，ア
ルキルあるいはフェニルである）の、そのラセミ化合物
又は立体異性体の形態のＮ−フルオロ樟脳スルタム（ｓ
ｕｌｔａｍｌが特に好ましい。

次式：の、そのラセミ化合物又は個々の立体異性体の形態のＮ
−フルオロ樟脳スルタムが、特に特徴を有する化合物で
ある。

式（Ｉ）の化合物は、概して安定であり取扱い容易な、
主として結晶状の化合物である。ＨＦ基に対するα−位
において水素原子を有する式（Ｔ）の化合物にあっては
、時間の経過につれてＨＦの脱離が著しくなるので、そ
の製造後すぐに用いることが賢明である。

式（Ｉ）の化合物は、それ自体公知の方法で、次式（Ｉ
Ｖ）：（式中、Ｒ１−Ｒ４、ｍ、ｎ及びＡは上記記載の意味を
有する）の化合物を直接プッ素化することによって製造すること
ができる。ＨＦ中和剤を用いない対応する方法が、米国
特許筒４．４７９．９０１号において開示されている。

ＨＦ中和剤の存在下で直接フッ素化を行なうことが特に
簡便である。好適なＨＦ中和剤の例は、モレキュラーシ
ープ又は、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦもしくはＣｓＦのよう
なアルカリ金属フッ化物あるいは第３級アミンである。

電子フッ素化法（ｅｌｅｃｔｒｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｉ
ｏｎｌがヨーロッパ特許出願Ａ−０，２１１，５７８号
において開示されている。

式（１ｖ）の化合物の一部は公知であるか市販されてお
り、あるいはこれらは公知方法によって製造することが
できる。例えば、一つの方法が、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、、　ｐ、１３３９　（１９５２１に、他のものが
Ｈｅ１ｖ、　ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ、　ｖｏｌ、６７、
　ｐ、１３９７−１４０１　（１９８４１に記載されて
いる０式（ＩＩＩ　）の樟脳スルタムは（−）−エナン
チオマーとして市販されている。

０１〜Ｃ６アルキル及びフェニルであるＲ１０基は、そ
れぞれ、アルキル化剤及びフェニル化剤によって導入す
ることができる。

Ｎ−Ｈ−スルホンアミドをフッ素化する公知の方法は、
副反応によって収率が低下するという欠点を有する。驚
くべきことに、ＨＦ中和剤の存在下で反応を行なうか、
又は、出発物質としてＮ−シリル化スルタムを用いるこ
とによって、短い反応時間で、非常に定量的な収率で直
接フッ素化を行なうことが可能であることが見出された
。

本発明は、更に、次式（ｒＢ：（式中、Ａ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ１、Ｒ４、ｍ及びｎは、そ
れらに対して上述した意味を有し、Ｒ７、Ｒ８及びＲｏ
は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ３〜Ｃ１□ア
ルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又
はフェニルである）の化合物をフッ素化剤と反応させる
ことを特徴とする式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する
。

好適なフッ素化剤は例えば、Ｆ２、ＣＦ、ＯＦ又はＣＨ
３ＧＯＯＦである。

同様に１式（ＩＩ）の化合物は本発明の目的を構成する
。これらは、公知の方法で式（ＩＶ）の化合物をシリル
化することによって、簡単な方法で得ることができる。

かかる方法は、例えば、Ｅ、　（：ｏｌｖｉｎの５ｉｌ
ｉｃｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
。

Ｂｕｔｔｅｒｖｏｒｔｈ、　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９８１
１において、又はＨａｎｓ　Ｂａｕｍａｎｎによる論文
Ｎｏ、７９３２．　ＥＴＨＺｕｒｉｃｈ（１９８５１に
おいて記載されている０式ＣＩ）の化合物に関して上述
したのと同様の好ましい定義が、Ｒ１−Ｒ４、Ａ、ｍ及
びｎに関して適用される。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、互い
に独立して、好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜
４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキルであっ
てよい。Ｒ７、Ｒａ及びＲ９はメチルであることが特に
好ましい。

該方法は溶媒の存在下で行なうことができる。

好適な溶媒の例は、塩素化及び／又はフッ素化炭化水素
又はニトリル、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、■、２−ジクロロエタン、１．１．１−１
−リクロロエタン、１．１．２．２−テトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、１．１．１−　トリフ
ルオロ−２，２，２−１−リクロロエタン、ヘキサフル
オロベンザン及びアセトニトリルである。

不活性ガスとフッ素との混合物によって直接フッ素化が
簡便に行なわれる。好適な不活性ガスの例は、例えば、
ヘリウム、ネオン及びアルゴンのような希ガス又は窒素
である。混合物中のフッ素の割合は、Ｏ，１〜９９．９
、好ましくは０．５〜５０、最も好ましくは１〜２０容
量％である。

反応温度は、−１００〜＋８０℃、好ましくは一８０〜
＋２０℃、最も好ましくは一５０〜＋２０℃である。

酸素及び湿気を排除して反応を行なうことが好都合であ
る。

所望の化合物を、通常の方法、例えば、溶媒の蒸発及び
引き続く蒸留、昇華又は結晶化によって単離することが
できる。か（して得られた生成物を、例えば再結晶又は
クロマトグラフィー法によって更に精製することができ
る。

式（Ｉ）の化合物は、炭素化合物の優れたフッ素化剤で
あり、したがって、例えば、フッ素化された生物学的に
活性な化合物を製造するための貴重な試薬である。特定
の立体異性体が、その対掌体よりも大きな生物学的活性
を有することが知られているので、立体選択的にフッ素
化しうることは極めて有利である。

炭素化合物のフッ素化は、例えば、米国特許第４．４７
９．９０１号、ヨーロッパ特許出願Ａ−０，２１１，５
７８号及びＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、　ｖｏｌ、１０８．　ｐ、２４４５−２４４
７において開示されている。好適な炭素化合物は、例え
ばカルバニオンである。好適なカルバニオンは、例えば
、−８式：　Ｃ−、Ｍ”Ｘ、−エ　（ここで、Ｃはカル
バニオンの有機基であり、Ｍは金属又は半金属であり、
Ｘはハロゲン、好ましくはＣβであり、Ｚは１〜４の整
数であり、ｙは金属の原子価である）によって表わすこ
とができる。Ｍの例は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃｄ、
Ｚｎ、　Ａｊ２、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉである。Ｍはまた、
第４級アンモニウムであってもよい。更に、例えばＮ、
Ｓ、Ｐ又はＳｅ（イリド）によって安定化されているカ
ルバニオンもまた、本発明化合物を用いてフッ素化する
ことができる。

フッ素化は、通常、溶媒、好適にはエーテル類（ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル）の
ような極性非プロトン性溶媒の存在下、例えば−１００
〜＋１００°Ｃ１好ましくは一１００〜＋５０°Ｃ２最
も好ましくは一８０〜＋２０℃の範囲の温度において行
なわれる。

本発明は、更に、炭素化合物のフッ素化のための式（１
）の化合物の使用、特に、炭素化合物を立体選択的にフ
ッ素化するためのキラルな化合物の光学活性立体異性体
の形態の式（Ｉ）の化合物の使用に関する。

以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

３−デオキシ−３，３−ジメチルサッカリン［Ｊ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　、　ｐ、　１３９９　（１９５２
１に記載されている方法にしたがって製造した］　１０
０ミリモルを、Ｈａｎｓ　Ｂａｕｍａｎｎによる論文Ｎ
ｏ、７９３２．　ＥＴＨ２ｕｒｉｃｈ　ｆ１９８５）に
したがって、アルゴン雰囲気下、過剰のへキサメチルジ
シラザンの存在下、還流下で２０時間加熱した１次に、
反応混合物を、ロータリーエバポレーター上において、
減圧下７０°Ｃにおいて蒸発させることによって濃縮し
、残査を強減圧下で一晩乾燥した。実質的に定量的収率
で、Ｎ−トリメチルシリル−３−デオキシ−３，３−ジ
メチルサッカリンが、融点１４４〜１４６°Ｃの白色粉
末として得られた。

ｆＨＩ２ニー−Ｎ−トリメチルシリル　゛″スルタ △ッカリンに代えて（−）−樟脳スルタム（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ製）を用いて実施例１の手順を繰り返し、実質的に
定量的収率で、ｆ−１−Ｎ−トリメチルシリル樟脳スル
タムの淡薄茶褐色の結晶が得られた。融点６３〜７３℃
。

空気及び湿気を排除した状態で、ＣＨＣ９ｓ　／ＣＦＣ
ｌ２３　（３：２）２５０−の混合物中の実施例１の化
合物４０ミリモルと、窒素中１０容量％のフッ素の混合
物とを、−４０℃で３時間反応させた。室温において窒
素でガスシールした後、反応混合物を、ロータリーエバ
ポレーター上において減圧下で濃縮し、残査をエーテル
／ペンタンから再結晶させると、実質的に定量的収率で
、Ｎ−フルオロ−３−デオキシ−３，３−ジメチルサッ
カリンの白色の針状結晶が得られた。融点１１４〜１１
６℃。

４：　−−Ｎ−フルオロ　月゛″スルタム実施例２の化
合物を用い、残査をＣＨｚＣｊ２□から再結晶させる前
に更にシリカゲル上でクロマトグラフィー処理した外は
実施例３の工程を繰り返した。バッチに基いて、（−１
−Ｎ−フルオロ樟脳スルタムの白色結晶が実質的に定量
的収率で得られた。融点１０４℃。旋光度［α］　　＝
ｌＯ，６゜（ＣＨＣ１中のＣ＝０．７）。

空気及び湿気を排除した状態で、ＣＨＣＪ２３／ＣＦＣ
ｆ２ｓ　　（１：　１）２００−の混合物中の３−デオ
キシ−３，３−ジメチルサッカリン２５ミリモルを、Ｎ
ａＦの存在下において、窒素中１０容量％のフッ素の混
合物と、−４０°Ｃで２０分間反応させた。その後の処
理を実施例３と同様に行なった。融点１１４〜１１６℃
を有するＮ−フルオロ−３−デオキシ−３，３−ジメチ
ルサッカリン４．０ｇが得られた（理論量の７４％）。

１．２−ベンズイソチアゾール−３−クロロ−１，１−
ジオキシドとｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリドと
を、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の存在下、室温
で反応させることによって、融点１０５〜１１０℃を有
する１、２−ベンズイソチアゾール−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−１，１−ジオキシドの黄色結晶が得られた（ジエ
チルエーテルから再結晶）。

化合物（ａ）を、メチルリチウムと、無水ＴＨＦの存在
下−７８°Ｃで反応させることによって、融点１７０〜
１７２°Ｃを有する（±１３−ｔｅｒｔ−ブチルー３−
デオキシ−３−メチルサッカリンの無色結晶が得られた
（トルエンから再結晶）。

（ｂｌ　の化合物を用いて実施例５の方法を繰り返した
。その後の処理は、油状生成物をシリカゲル上でクロマ
トグラフィー処理（ヘキサン／酢酸エチルの５．１ａ合
物を用いて溶出）した外は（ｂ）と同様に行なった。無
色の油状物が収率８３％で得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｊｓｌ：　１．
１４　ｐｐｍ　（ｄ、９Ｈ）。

１．６５　ｐｐｍ　（ｄ、３Ｈ）、　７．５５−７．８
０　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ１７・　±−Ｎ−フルオロー
２−メチル　脳ス夾ヱ込ａ　−−２−メチル　゛′スルタム０ｐｐｏｌｚｅｒらの　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　　
４２．　４０３５−４０４３（１９８６）に記載されて
いる（−）−樟脳スルホンイミドを、ジエチルエーテル
中の１当量の塩化銅（Ｉ）の存在下、室温でメチルマグ
ネシウムヨウ化物によってメチル化して、融点２４０〜
２４３℃、旋光度［α］′。・−３６，１°　（ＣＨＣ
ｇ中Ｃ＝１．００）を有する、均質な（−）−２−メチ
ル樟脳スルタムの無色結晶を得た。

造テトラヒドロフラン３〇−中のＥ−１−ヨード−１−オ
クテン４ミリモルの溶液に、−７８℃で３０分間かけて
、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ペン２２９１．４Ｍ溶液
）５．７ｍ／　（８ミリモル）を加え、３０分後に、テ
トラヒドロフラン６−中のＮ−フルオロ−３−デオキシ
−３゜３−ジメチルサッカリン（実施例３）６ミリモル
の溶液を加えた。反応混合物を一晩撹拌し、続いて、揮
発性生成物を溶媒と共に高減圧下でストリッピングした
。残査を、液体窒素で冷却した容器内で凝縮させ、残査
を分別蒸留にかけて、１−オクタンと沸点８０°Ｃを有
するＥ−１−フルオロ−１−オクテンとの混合物を得た
。

塩化メチレン３０〇−中の、１．８−ジアザビシクロ［
５，４，０］ウンデス−７−エン０．３７モル及びヘキ
シルジメチルクロロシラン０．３６モルの溶液に、３−
ブチン−１−オール０３３８モルを１０分間かけて加え
た。１５分後、混合物を、水、Ｏ，ＩＮ−ＨＯ２及び重
炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、Ｎａ　２　ＳＯＡ上で乾
燥し濾過した。炉液な蒸発によって濃縮し、残査を蒸留
して、沸点８６〜８９℃／　２０　ｍｂａｒを有する所
望の生成物を得た。

ｂ　４−へキシルジメチルシリルオキシ−１−トリブチ
ルスタニル−１−ブテン　Ｅｚ＝４＝１ｆａｌのアルキ
レン１０．６ｇ　（０，０５モル）及びトリブチルスズ
ヒドリド１４．６ｍｌ＋（０，０５５モル）の混合物を
、−１０℃〜０℃において、２００Ｗ電球を用いて一晩
光曝露させ、その後、生成物を蒸留によって単離した。

沸点１２６〜１４５℃１０．０）ｍｂａｒを有する化合
物（ｂ１２３ｇが得られた。

ＴＨＦ／ジエチルエーテル／ペンタン（４：１：１）から成る溶媒系２２ｍ１＋中のｔｂ＋の
化合物３ミリモルの溶液に、ブチルリチウム（ヘキサン
中１．６Ｍ）２．２ＦＭ　（３，６ミリモル）を、−７
０℃で加え、混合物をこの温度において４５分間放置し
た。−１２６℃に冷却した後、ＴＨＦ３−中のＮ−フル
オロ−３−デオキシ−３，３−ジメチルサッカリン（実
施例３）３ミリモルの溶液を加えた。−１２０〜−１１
０℃において１時間経過後、反応混合物を室温に加温し
、水で希釈し、ヘキサンで抽出した。抽出物を乾燥し、
蒸発によって濃縮し、残査をシリカゲル上のフラッシュ
クロマトグラフィー（シクロヘキサンで溶出）にかけた
、標記化合物がＥ及びＺ異性体の混合物（４：ｌ）とし
て得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣ１５）：Ｅ−異
性体：　６．５２　（Ｃ−ＩＨＩ：　５．３５　（Ｃ−
２Ｈ１；２．３３　［Ｃ−３Ｈ）：　３．６２　（Ｃ−
４Ｈ１：Ｚ−異性体：　６．４７　（Ｃ−ＩＨ）；　４
．８０　（Ｃ−２Ｈ１：２．０９　（Ｃ−３）１）；　
３．６２　（Ｃ−４Ｈ）テトラヒドロフラン５−中水素
化ナトリウム１．５６ミリモルの懸濁液に、０℃におい
て、ｌ−カルボエトキシシクロペンクン−２−オン１．
３ミリモルを加え、混合物を０℃で１時間撹拌した０次
に（−）−Ｎ−フルオロ樟脳スルタム（実施例４）１．
４ミリモルの溶液を滴下し、撹拌を０℃で３時間続けた
６次に反応混合物をＩＭ−シュウ酸５〇−中に注ぎ、ジ
エチルエーテルで抽出した。有機相を１０％ＮａＨＣＯ
−溶液及びＮａＣｌ２の飽和溶液で洗浄した。得られた
混合物をシリカゲルカラム上で生成し、（＋１−１−フ
ルオロ−１−カルボエトキシシクロペンクン−２−オン
が高純度で得られた。（ｅｅ＝７０％）’Ｈ−ＮＭＲ（
３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ、）：　１．３２　（ｔ、　
３Ｈ１：２．１６　ｆｍ、　２Ｈ）；　２．３１　（ｉ
、　ＩＨ）：　２．５０　（ｔ、　２Ｈ１；２．５５　
（ｍ、　ＩＨＩ；　４．３０　（ｑ、　２Ｈ）：実施例
１Ｏの方法にしたがって、トルエン／ＴＨＦ　（２：　
ｌ）系中の水素化カリウムを用いて、ｌ−カルボエトキ
シシクロペンクン−２−オンのエノラートを生成し、（
＋）−Ｎ−フルオロ−２−メチル樟脳スルタム（実施例
７）でフッ素化した。所望生成物中のエナンチオマーの
純度は、ｅｅ＝約５％であった。

実施例１Ｏにしたがって、ジエチルエーテル中の水素化
リチウムを用いて、２−メチル酢酸エチルのエノラート
を生成し、室温において、（−１−Ｎ−フルオロ樟脳ス
ルタム（実施例４）でフッ素化した。所望生成物中のエ
ナンチオマーの純度は、ｅｅ＝約１０％であった。

実施例１Ｏにしたがって、７８℃においてＴＨＦ中のリ
チウムジメチルアミドを用いて、２−フェニルプロピオ
ン酸エチルのエノラートを生成し、室温において（−１
−Ｎ−フルオロ樟脳スルタム（実施例４）でフッ素化し
た。所望生成物中のエナンチオマーの純度は、ｅｅ＝約
３５％であった。

実施例１３にしたがって対応するエノラートを生成し、
室温において（＋）−Ｎ−２−メチル樟脳スルタム（実
施例７）でフッ素化した。所望生成物中のエナンチオマ
ーの純度は、ｅｅ＝約１０％であった。

実施例１３にしたがって２−メチル−１−才キソー１．
２．３．４−テトラヒドロナフクレンのエノラートを生
成し、室温において（−）−Ｎ−フルオロ樟脳スルタム
（実施例４）でフッ素化した。所望生成物中のエナンチ
オマーの純度は、ｅｅ＝約３５％であった。

実施例１４にしたがって対応するエノラートを生成し、
室温においてＮ−フルオロ−３−デオキシ−３，３−ジ
メチルサッカリンでフッ素化した。収率７０％。

’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｊｓ）：　１．
９１　（ｄ、　３Ｈ１：３．７４　［ｓ、　３Ｈ）；　
７．３０−７．５３　（ｍ、　５Ｈ）１７：　±−２−
フルオロー２−フェニルプロピオン　メチルの”告実施例１４にしたがって対応するエノラートを生成し、
室温において（±）−２−フルオロ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−デオキシ−３−メチルサッカリン（実施例６
）でフッ素化した。収率４３％。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、互いに独
立して、Ｈ、直鎖又は分岐鎖のＣ＿１〜Ｃ＿１＿３アル
キル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール（ここで、それぞ
れは、非置換であるか、あるいは、アルキルの場合には
、ハロゲン、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール又はＣ＿６〜
Ｃ＿１＿０アリールオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ
又は第２級アミノによって置換されており、アリールの
場合には、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２
ハロアルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、ハロ
ゲン、フェニル、フェノキシ又は第２級アミノによって
置換されている）であり、ｍ及びｎは、互いに独立して
、０又は１であり、基Ａは、（ａ）Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキレン、Ｃ＿２〜Ｃ＿６アル
ケニレン、Ｃ＿４〜Ｃ＿６アルクジエニレン、Ｃ＿５ア
ルクトリエニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキレン、
Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルケニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シ
クロアルクジエニレン又はＣ＿７〜Ｃ＿８シクロアルク
トリエニレン［それぞれの基は、炭素環又は複素環に融合していてもよく、あるいは、脂環式基の場合には−（ＣＲ＾５Ｒ＾６）＿ｘ−基（ここで、
Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立してＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿
４アルキルであり、ｘは１又は２である）によって橋状
結合していてもよい］：（ｂ）５又は６個の環炭素原子を有し、１又は２個の、Ｏ、Ｓ及び第３級Ｎから選択されるヘテ
ロ原子を有するＣ＿６〜Ｃ＿１＿４アリーレン又はヘテ
ロアリーレン（ここで、環Ａは非置換であっても、１以
上のＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルコ
キシ、第２級アミノ、フェニル、フェノキシ、Ｃｌ及び
Ｂｒによって置換されていてもよく、環式基である基Ａ
はＦによって置換されていてもよい）からなる群より選択され、−（ＣＲ＾１Ｒ＾２）＿ｍ−
ＮＦ−ＳＯ＿２−（ＣＲ＾３Ｒ＾４）＿ｎ−基と一緒に
なって５〜８員環を形成する２価有機基であるの化合物
。
（２）ｍ及びｎが１であるか、又は、ｍが０でありｎが
１であるか、又は、ｎが０でありｍが１である請求項１
記載の式（ I ）の化合物。
（３）Ａが−（ＣＲ＾１Ｒ＾２）＿ｍ−ＮＦ−ＳＯ＿２
−（ＣＲ＾３Ｒ＾４）＿ｎ−基と共に６員環、好ましく
は５員環を形成している請求項１記載の式（ I ）の化
合物。
（４）ｍが０でありｎが１であるか、又は、ｎが０であ
りｍが１である請求項３記載の式（ I ）の化合物。
（５）ｍ及びｎが１であり、Ａが、炭素環に融合してい
てもよい、１又は２個の炭素原子を有する非置換もしく
は置換アルキレンである請求項１記載の式（ I ）の化
合物。
（６）ｍが０でありｎが１であるか、又は、ｍが１であ
りｎが０であり、Ａが、非置換であるか又は置換されて
いる、２又は３個の炭素原子を有するアルケニレン、あ
るいは、それぞれ５又は６個の炭素原子を有するシクロ
アルキレン、シクロアルケニレン又はシクロアルクジエ
ニレン［ここで、それぞれの基は炭素環と融合していて
もよく、あるいは、環式基の場合には、−（ＣＲ＾５Ｒ
＾６）＿ｘ−（ここで、Ｒ＾５及びＲ＾５は互いに独立
してＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はＨであり、ｘは１又は
２である）基によって橋状結合していてもよい］である
請求項１記載の化合物。
（７）炭素環がナフタレン又はベンゼン環である請求項
１又は６記載の化合物。
（８）−（ＣＲ＾５Ｒ＾６）＿ｘ−基がメチレン、エチ
リデン、１、１−又は１、２−プロピリデン、エチレン
又はメチルエチレンである請求項６記載の化合物。
（９）ｎが０でありｍが１であるか、又はｍが０であり
ｎが１であり、基Ａが、非置換又は置換１，２−ナフチ
レン、１，２−フェニレン又は２，３−ピリジレンであ
る請求項１記載の式（ I ）の化合物。
（１０）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４が、互いに
独立して、Ｈ又は非置換もしくは置換Ｃ＿１〜Ｃ＿５ア
ルキル又はフェニルである請求項１記載の式（ I ）の
化合物。
（１１）−（ＣＲ＾１Ｒ＾２）−基及び／又は−（ＣＲ
＾３Ｒ＾４）−基の炭素原子がキラル（ｃｈｉｒａｌ）
であり、及び／又は基Ａが少なくとも１個のキラルな炭
素原子を有する、ラセミ化合物又は個々の立体異性体の
形態の請求項１記載の式（ I ）の化合物。
（１２）キラルな炭素原子が、ＮＦ基に対してα−又は
β−配向にある請求項１１記載の式（ I ）の化合物。
（１３）ｍが１でありｎが０であり、Ｒ＾１及びＲ＾２
が請求項１において定義した通りであり、Ａが、非置換
又は置換１，２−フェニレンである請求項９記載の式（
I ）の化合物。
（１４）Ｒ＾１とＲ＾２とが異なる基である、そのラセ
ミ化合物又は立体異性体の形態の請求項１３記載の化合
物。
（１５）３−デオキシ−３，３−ジメチル−Ｎ−フルオ
ロサッカリンである請求項１３記載の化合物。
（１６）ｍが０でありｎが１であり、Ｒ＾３及びＲ＾４
がそれぞれＨであり、Ａが、少なくとも１個のキラルな
炭素原子を有し、好ましくはメチレン、エチリデン、１
，１−又は２，２−プロピリデンあるいはエチレンによ
って橋状結合していてもよい、非置換又は置換Ｃ＿５〜
Ｃ＿６シクロアルキレンである、ラセミ化合物又は個々
の立体異性体の形態の請求項１記載の式（ I ）の化合
物。
（１７）Ａが、非置換であるか、又は、ＮＦ基に対する
α−位において、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はフェニル
によって置換されており、メチレン、エチリデン、１，
１−又は２，２−プロピリデン又はエチレンによって橋
状結合していてもよいシクロヘキシレンである請求項１
６記載の化合物。
（１８）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の、ラセミ化合物又は個々の立体異性体の形態のＮ−フ
ルオロ樟脳スルタム（ｓｕｌｔａｍ）である請求項１６
記載の化合物。
（１９）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ａ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ｍ及び
ｎは請求項１において定義した通りであり、Ｒ＾７、Ｒ
＾８及びＲ＾９は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖の
Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、シクロベンチル、シクロ
ヘキシル、ベンジル又はフェニルである）の化合物をフ
ッ素化剤と反応させることを特徴とする請求項１記載の
式（ I ）の化合物の製造方法。
（２０）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、互いに独
立して、Ｈ、直鎖又は分岐鎖のＣ＿１〜Ｃ＿１＿３アル
キル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール（ここで、それぞ
れは、非置換であるか、あるいは、アルキルの場合には
、ハロゲン、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール又はＣ＿５−
Ｃ＿１＿０アリールオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ
又は第２級アミノによって置換されており、アリールの
場合には、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２
ハロアルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、ハロ
ゲン、フェニル、フェノキシ又は第２級アミノによって
置換されている）であり、ｍ及びｎは、互いに独立して
、０又は１であり、基Ａは、（ａ）Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキレン、Ｃ＿２〜Ｃ＿６アル
ケニレン、Ｃ＿４〜Ｃ＿６アルクジエニレン、Ｃ＿５ア
ルクトリエニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキレン、
Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルケニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シ
クロアルクジエニレン又はＣ＿７〜Ｃ＿８シクロアルク
トリエニレン［それぞれの基は、炭素環又は複素環に融合していてもよく、あるいは、脂肪族環式基の場合には−（ＣＲ＾５Ｒ＾６）＿ｘ−基（ここ
で、Ｒ＾５及びＲ＾６は互いに独立してＨ又はＣ＿１〜
Ｃ＿４アルキルであり、ｘは１又は２である）によって
橋状結合していてもよい］；（ｂ）５又は６個の環炭素原子を有し、１又は２個の、
Ｏ、Ｓ及び第３級Ｎから選択されるヘテロ原子を有する
Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿４アリーレン又はヘテロアリーレン（
ここで、環Ａは非置換であっても、１以上のＣ＿１〜Ｃ
＿６アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、第２級ア
ミノ、フェニル、フェノキシ、Ｃｌ及びＢｒによって置
換されていてもよく、環式基である基ＡはＦによって置
換されていてもよい）からなる群より選択され、−（ＣＲ＾１Ｒ＾２）＿ｍ−
ＮＦ−ＳＯ＿２−（ＣＲ＾３Ｒ＾４）＿ｎ−基と一緒に
なって５〜８員環を形成する２価有機基であり、Ｒ＾７
、Ｒ＾８及びＲ＾９は、互いに独立して、直鎖又は分岐
鎖のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、シクロベンチル、シ
クロヘキシル、ベンジル又はフェニルであるの化合物。
（２１）請求項１記載の式（ I ）の化合物を用いるこ
とを特徴とする炭素化合物のフッ素化方法。
（２２）式（ I ）の化合物がキラルな化合物の光学活
性な立体異性体である、炭素化合物を立体選択的にフッ
素化するための請求項２１記載の方法。