JPH0218557A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し
、特に感光材料を大量に処理するときに発色現像液の経
時による影響を少なくして発色現像液の補充を容易にし
たハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料は露光後現像、漂白定着、水
洗などの処理をされて画像が形成されるが、発色現像液
などは感光材料の処理によって消耗するので補充される
。発色現像液の補充は感光材料の一定面積当り一定量の
補充が行われてきた。

これは感光層中の感光物質の量が感光材料の面積に比例
するためと、発色現像液の消耗の原因の一つである感光
材料による次槽への液の持ち込みが感光材料の面積に比
例するためである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、発色現像液の補充量は経済的にみて少な
い程好ましい。そのため、感光材料単位面積当りの補充
量を低減させる場合には、感光材料の現像率に応じて補
充量を調節する必要が出てきた。このことは、特に同一
画面を連続して多量に処理する場合にはこの調節手段が
重要となる。

また、一方、感光材料の処理量が少ない場合には経時に
よる劣化が生じる。これについては、従来経時補充液を
加える方法が知られているが、この手段を採用するとき
には処理補充と経時補充の両方の補充系を必要とするた
め、処理が複雑となる。特にこの場合組成の異なった２
種類の補充液を用いている。

さらに同一の処理機ｆ異なる種類の感光材料を処理する
場合には、感光材料ごとに適切な補充量を設定し処理す
ることが必要とされる。例えばポジの原稿からポジの画
像を得る場合とネガの原稿からポジの画像を得る場合↑
は適切な補充量が違う。

発色現像液で問題なのはその液中のＫＢｒ濃度が少しで
も違ってくると現像条件が著しく異なってくるというこ
とである。

本発明の目的は、感光材料の現像率に応じて発色現像液
の補充量を調節する手段として、感光材料に照射される
光量に応じて補充量を変えて補充する方法を取る場合に
おいて発色現像液の現像条件が変らないように維持しよ
うとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料に照射され
る光量に応じて発色現像液の補充量を変えて補充するノ
・ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、発色現
像液に含有される臭化物イオンのグラムイオン濃度が０
．３７１１９グラムイオン／ｌ以上〒あることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって達成
された。

そのさい、発色現像液が下記−船人（１）又は−船人（
Ｉｔ）−１’表わされる化合物の少なくとも１種を含有
すれば前記の目的がなお一層良く達成される。

−船人＋１） 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミン基を表わしＸｌは２
価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。但し、ｎ　
＝＝＝　００時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はへ
テロ環基を表わす。

Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成してもよい。

−船人（ＩＩ） Ｒ５−Ｎ−Ｒ６ Ｈ 式中Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アル
ケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置
換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５とＲ６は
連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

なお、Ｒ５とＲ６は同時に水素原子ｆあることはない。

ハロゲン化銀写真感光材料に照射される光量に応じて発
色現像液の補充量を変えて補充する方法については後述
するが、発色現像液に含有される臭化物イオンのグラム
イオン濃度は２．５Ｘ１０３グラムイオン／ｌ以上とす
る必要があるものの、実用上におけるその上限は現像の
条件などにより決まるものｆある。

発色現像液に含有されろ臭化物イオンは通常ＫＢｒで表
わし、その含有量の下限は０３１１／ｌであって、これ
以下になると現像条件が著しく変動してしまう。その含
有量はあまり多くすると現像が起りにくくなり、その目
安はＫＢｒとして大体３１；ｌ／ｌ↑ある。

発色現像液に合宿される臭化物イオンの濃度を上記のよ
うにしておくときには、前記の処理補充と経時補充の場
合グ）ように２種類の補充液を使用することを要せず、
１種類の補光液を用い、感光材料に照射される光量に応
じて補充量を調整することにより良好な写真画像を安定
して得ることがｆきる。

発色現像液の補充は次のように行われろ。

第１図は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置を示す
。Ｐｌは発色現像槽、Ｂ２は漂白定着槽、Ｐｓｌ及びＰ
ｓシは水洗槽を示し、ｐａは発色現像液の補充ポンプ、
ｐｂは漂白定着液の補充ポンプ、　Ｐｃ。

Ｐｄ、　Ｐｅは水洗水の補充ポンプ、Ｐｆは別の漂白定
着液の補充ポンプを示し、Ｂ１は発色現像液のｙｇ　）
　ル、Ｂ２は漂白定着液のボトル、Ｂ３は水洗水のボト
ルを示す。

発色現像液の補充の方式を大別すると、次のように別け
られろ。

（１）通常補充（処理補充） 感光材料の処理毎に、その際消費（液持出、液疲労）さ
れた処理液に対して補充する。

（２）蒸発補充（温調時） 温調時の規定時間内に通常補充が行われなかった場合、
その処理槽の蒸発分を補なうために補充する。

（３）閑散補充 処理の閑散性の度合に応じて、缶液な補充する。

これはパワーオン時にそれま↑の停止時間に応じて補充
する。したがって、パワーオン時にはまず閑散補充をし
てから次のパワーオン時フロートスイッチ補充が行われ
る。

（４）　　パワーオン時フロートスイッチ補充処理装置
のパワーオン時Ｋ、フロートスイッチが動作しない場合
、フロートスイッチが動作（オン）するまフ補充する。

（ただし、前回パワーオフ時からの推定蒸発量まで補充
しても動作しない場合はエラーとする。） （５）　　フロートスイッチ補充 運転中にフロートスイッチが動作しなくなった時、フロ
ートスイッチが動作（オン）するま〒補充する。（ただ
し、最大補充量を補充しても動作しない場合、エラーと
する。） （６）・ぞワーオフ時ローラー洗浄 ノξワーオフ時にローラー洗浄を行なう。ただし、［［
パワーオン／オフを繰り返す場合を考慮し、パワーオフ
時刻を管理する。

これの要因を考慮に入れて発色現像液の補充量は例えば
次のようにして算出することができる。

補充量をＰａとすると、 Ｐａ＝　ｐａ　＋　ｐ’ａ　（ｃｃ） ｐａは端数補充量、Ｄ′１は算出補充量↑あって、１）
ａは次のようにして求められる。

１）’ａ　＝　１）ａｊ　＋ｐａｚ　＋Ｉ）ａ３　＋Ｉ
）ａ４　＋　Ｐａ５この個別の因子について説明すると
、 この式の入カッぞラメ−ターは、 Ｓ：用紙サイズ（Ａ４＝１．ＯＯとした面積比）Ｄ：原
稿画像率（原稿読取センサより算出、０、ＯＯ≦Ｄ≦１
．００） Ｃ：濃度調整ファクター（濃度調整値より算出、０．０
０≦Ｃ≦２．５５） Ａ：縮小率（０，５０≦Ａ≦１．００等倍〜拡大は、Ａ
ミ１．［］［ｌ） β７：感材種ファクター（感材種別、 ０００≦βγ≦２５５） ｇ：未露光感材現像率（未露光時の現像率、０．００≦
ｇ≦１００） α：アンダーコントロール係ｆｉ（ｏ、ｏｏ≦α≦１．
００）ｘｏ：標準現像率　　　　　（０００≦ＸＯ≦１
．ｏｏ）ａｌ（ｃｃ）　：標準補充量（標準現像率のＡ
４コピ１枚当りの補充量 ０≦３１≦５０） γ：大量処理係数　（４段階０．０θ〜１００）（注）
Ｃ−Ｄ≧１，００のときは１００とする。

これらの中、原稿画像率などの算出については次のよう
にする。

原稿画法科 ■　原稿平均濃度算出 プ１ノスキャン時の原稿読取データ（Ｒ％Ｇ、　Ｂ三色
）の平均濃度（Ｄ′）を算出する。（原稿濃度読取最大
値＝２．０） ■　原稿画像率算出 Ｄ′の値より、テーブルを引き、対応するＤを算出する
。テーブル引数８区分（０，２５刻み）。

第２図にそのテーブルを示す。

１１　　濃度調整ファクタ マニュアル色・濃度調整モードにおける濃度センタ値を
１．００として、±７段階をテーブル化し、対応する数
値を引く。第３図にそのテーブルを示す。

ｆｉｔ　　太量処理係数 複数枚数処理中のリセット時は、特に考慮しなし）。

（２）蒸発補充 温調時、ｎ時間１−コピー↑補充する。（Ｐａの補充タ
イミング↑タイマリセットする。

Ｖａ２＝　８ま ただし、ａ２：蒸発分Ｐ１補充（温調１−コピーｎ時間
補充量　０≦ａ２≦５０） （３）閑散補充 ｍ時間（１２時時間位の分解能）の停止より算出する。

停止時間 □　二Ｎ　−冒〕 余りのｎは切りすてる。

閑散補充ｐａ３　”　Ｎ　’　”３ ａ６二ｍ時間尚りの閑散補充、Ｏ≦８６≦２５５（４）
　　パワーオン時Ｐ１フロートヌイツチが動作していな
い時フロートスイッチが動作するまで補充する。ただし
、補充積算量が最大補充量ｐａＭ１を越えても動作しな
い時、アラームとする。

その補充の仕方については第４図に示す。

ｐ８４：パワーオン時フロートスイッチ補充量、Ｏ≦ｐ
ａ４≦５０ 最大補充量ｐ３Ｍｉは次のようにして求める。

ｐａＭｌ−Ｊａ−１ｏｆｆ＋Ｊａ Ｊａ（Ｃｃ）：パワーオフ時の時間あたりの蒸発量（０
≦Ｊａ≦２５５） Ｊａ（ＣＣ）：最低補充分（Ｏ≦Ｊａ≦２５５）ｔｏｆ
ｆ　　　：パワーオフ時間（０≦’ｏｆｆ≦５１１）（
５）　　フロートスイッチ補充 本体動作中にＰ１フロートスイッチが動作しなくなった
時、フロートスイッチが動作するまｆ補充する。ただし
、規定補充１ｔｐａＭ２を越えても動作しないときアラ
ームとする。

Ｐａ５　：フロートスイッチ補充量（０≦ｐａ６≦５０
）ｐａＭ２（Ｃｃ）：規定補充量（０≦ｐａ　Ｍ　２≦
２５５）そして、本発明においては、発色現像液に前記
−船人（１）又は−船人（Ｍｌ−ＩＩ’表わされる化合
物を含有させることにより発色現像液を安定させること
が１きる。これらの化合物は保恒剤の作用をする。

−船人（１）で表わされる化合物は次に示される化合物
である。

一般式（［） 式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
ギゾ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしＸｌは２
価の基を表わし、ｎはＯまたは１を表わす。但し、ｎ　
＝　Ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表わす。Ｒ６とＲ４は共同してヘテロ環を形成し
てもよい。

本発明における一般式（１）１％表わされるヒドラジン
類縁体（ヒドラジノ基およびヒドラジノ基）を以下、詳
しく説明する。

Ｒ’、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルゼキシプチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２５−ジメトキシフェニル基、４−ヒド
ロキシフェニル基、２−カルゼキシフェニル基など）ま
たは置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素
数１〜２０、好ましくは５〜６員環〒あり、ヘテロ原子
として酸素、窒素、硫黄などのうち少な（とも１つを含
むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチルピ
ペリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルゼキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、を−ブチル基、ｎオクチル基など）、置換もしくは
無置換の了り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０、例エ
バフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルゼキシフェニル基、４−
スルホフェニル基ナト）　、ｔｆｔ換モしくは無置換の
へテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５
〜６員環）ありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のう
ち少なくとも１つを含むものである。例えばピリジン−
４−イル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置
換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジ
ロキシ基、シクロへキシロキシ基、オクチルオキシ基な
ど）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましく
は炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシ
エトキシ基、ｐ−カルゼキシフェニル基、ｐ−スルホフ
ェノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば無置換カルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニルカ
ルゼニル基など）、または置換もしくは無置換のアミン
基（好ましくは炭素数０〜２０．例えばアミン基、ヒド
ロキシアミノ基、メチルアミン基、ヘキシルアミノ基、
メトキシエチルアミノ基、カルゼキシエチルアミノ基、
スルホエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−ス
ルホフェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ’、　Ｒ２，Ｈ３オよびＲ４の更なる置換基としては
、ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシル、カ
ルゼキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキル基、ア＋）−ル基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ
基、スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、そ
れらは更に置換されていてもよい。

ｎはＯまたは１〒ある。ただし、ｎ＝Ｑの時、Ｒ４は、
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基及びヘテ
ロ環基から選ばれる基を表わす。Ｒ１とＲ２及びＲ３と
Ｒ４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。ｎが０で
ある場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも１つが置換もし
くは無置換のアルキル基が好ましく、特にＲｊ、　Ｒ２
，Ｈ３及びＲ４が水素原子、または置換もしくは無置換
のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＢｊ、　Ｒ２
，Ｒ６，Ｒ４が同時に水素原子ｆあることはない。）な
かでも特に、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３が水素原子↑あり、Ｒ
４が置換または無置換のアルキル基である場合、Ｒ１及
びＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ４が置換もしくは
無置換のアルキル基である場合、またはＲ１及びＲ２が
水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無置換の
アルキル基である場合（この時、Ｒ３とＲ４が共同して
ペテロ環を形成してもよい。）が好ましい。ｎ　＝　１
の場合、Ｘｌとしては−ＣＯ−が好ましく、Ｒ４として
は置換もしくは無置換のアミン基が好ましく、Ｒ１−Ｒ
３としては水素原子あるいは置換もしくは無直換のアル
キル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

Ｒ１〜Ｒ４〒表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜１０のものフあり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルゼン酸基、スルホン酸基及び
ホスホン醒基を挙げることが〒きろ。置換基が２個以上
あるときは同じｆも異なってもよい。

一般式（１）の化合物は、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｈ４で連
結されたビス体、トリス体またはポリマーを形成してい
てもよい。

一般式（１）で表わされろ化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＨＯＣ２Ｈ４＼ □。、２Ｈ４／ＮＮＨ２ （Ｔ−３） ＮＨ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−８ｏろＨ ■ （ｌ ＮａＯＯＣＣＨＮ’ＨＮＨＣＨＣＯＯＮａ■−６） １（００ＣＣ１（２ＮＨＮＨＣＨ，２ＣＯＯＨ［−７） Ｎ）（２ＮＨ（−ＣＨ２Ｈ２ＮＮＨ２ Ｔ−８） ｎ６ Ｈ６ Ｈ２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ Ｈ２ＮＮ　−（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ　）２
（Ｉ−１６） （＋−２１） ２Ｈ５ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨＮＨ２ Ｈ２ＮＮ−（−ＣＨＣＯＯＨ）２ ＣＨ３ＮＨＮＨ８Ｏ２ＮＨＮＨＣＨ３ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ （ｃｕ２）３ ＮＨＣＯＮＨＮＨ２ ｘ：ｙ＝６０：４０ 平均分子量 約２０，０００ （［−２７） （Ｉ Ｈ ＮＨ２ＮＨＣＮＨ２ （［−２９） （［−３１） （ＣＨ３）６ＣＯＣＮＨＮＨ２ （夏−４３） Ｎ　ａ　０３Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨ２（Ｉ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （■−４４） ＮａＯＳＣＨＣＨＣＯＮＨＮＨ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細魯１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７５４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることが１きる。

一般式（１）−ｔ’表わされる化合物はその多くが市販
品として入手可能〒あるし、また「オーガニック・シｙ
セシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、
　Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２＋　ｐｐ　２０８〜２１３：　
Ｊｏｕｒ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、　３６．１７４７（１９１４）；油化学、　
２４．３１　（１９７５）；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ、　１２５１４４（１９６０）；薬学雑誌、９１゜１
１２７（１９７１）；　　ｒオーガニック・シンセシス
」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、Ｃｏ１１
．Ｖｏｌ、１．　　ｐ４５０：「新実験化学講座」、１
４巻、　Ｉｎ、　ｐ１６２１〜１６２８（丸竹）　；Ｂ
ｅ＋１．＋２＋　５５９：　Ｂｅ＋１．＋３＋　１１７
；　Ｅ、Ｂ。

Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、、Ｉｎｏｒｇ、Ｓｙｎ、＋４＋
　　３２（１９５３）；　Ｆ、Ｌ。

Ｗｉ　ｌ５ｏｎ、　Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ、　Ｊ
、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、＋　１２３．３９４（１９２３
）：Ｎ、Ｊ、Ｌｅｏｎａｒｄ、　Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、
　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、。

１５．４２（１９５０）；　ｒオーガニック・シンセシ
ス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃｏ
１１．Ｖｏｌ　、５．　ｐ　１０５５　：Ｐ、Ａ、Ｓ、
Ｓｍ１ｔｈ、　Ｉ’Ｄｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈ
ｙｄｒａｚｉｎｅ　ａｎｄｏｔｈｅｒ　ｈｉｄｒｏｎｉ
ｔｒｏｇｅｎｓ　ｈａｖｉｎｇ−ｎ　−ｂｏｎｄｓＪ　
。

ｐ１２０−１２４．　ｐ１３０−１３１：ＴＨＥ　ＢＮ
ＪＡＭＩＮ／ＣＵＭＭＩＮＧＣＯＭＰＡＮＹ＋　（１９
８３）　：　Ｓ　ｔａｎ　Ｉ　ｅ’Ｊ　ＲｏＳａｎｄ　
Ｉ　ｅｒ　Ｗａ　Ｉ　ｆ　Ｋａｒｏ　１ｒｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎｓＪ　＋Ｖｏ１．１＋　５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ＋　ｐ４５７などの一般的合成法に準じて合成
可能↑ある。

本発明の化合物の添加量は、カラー現像液１１当たりｏ
、ｏｉｙ　〜ｓｏ、Ｉｉ＋、好ましくは０．１ｇ−３０
１、より好ましくは０．５９〜２０２″Ｉ％ある。

−船人（ｎ）で表わされる化合物は次に示される化合物
である。

一般式（ＩＩ） Ｒ５−Ｎ−Ｒ６ Ｈ 式中Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アル
ケニル基、無置換もしくは置換アリル基、または無置換
もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５とＲ６は連
結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成してもよい。な
おＲ５とＲ６は同時に水素原子であることはない。

Ｒ５、Ｒ６↑表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。Ｒ５、Ｒ６−ｆＱ
表わされるアルキル基、アルケニル基、アリル基の置換
基としてはハロゲンＭ子ＣＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、アリ
ール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル基など）、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基など）
、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエ
トキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基すど
）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基など）、スルホンアミド基（メタンスルホ
ンアミ）”基、ヘンゼンスルホンアミＰ基ナト）　、ス
ルファモイル基（Ｊエチルスルファモイル基、無置換ス
ルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミド基（
アセトアミド基、ベンズアミド基、ナフトアミＰ基など
）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド
基すど）、アルコギシヵルゼニルアミノ基（メトキシ力
ルゼニルアミノ基など）、アリロキシ力ルゼニルアミノ
基（フエノキシヵルゼニルアミノ基ナト）、アルコキシ
力ルゼニル基（メタンスルホニル基など）、アリールオ
キシカルボニル基（フェノキシ力ルゼニル基すど）、シ
アノ基、ヒドロキシ基、カルダキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、アミン基（無置換アミン基、ジエチルアミノ基な
ど）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリール
チオ基（フェニルチオ基など）、ヒドロキシアミノ基、
及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙
げることができる。ここでＲ５とＲ６は互いに同じ↑も
異っていてもよ（、さらにＲ５、Ｒ６の置換基も同じで
も異なっていてもよい。

Ｒ５、Ｒ６〒表わされるへテロ芳香族基は、ピロル、ピ
ラゾール、イミダゾール　Ｒ２，４−トリアゾール、テ
トラゾール　ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール
、ベンズチアゾ−Ｊへ１，２．４−チアジアゾール、ピ
リジン、ピリミジン、トリアジン（Ｓ−トリアジン、１
．２．４−１リアジン）、インダゾール、プリン、キノ
リン、インキノリン、キナゾリン、ペリミジン、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、テ
トラアザインデン、ｓ　−ｔ−リアゾｏ（１，５−ａ）
ピリミジン、ｓ−）リアゾロ（１，５−ｂ：］ピリダジ
ン、ペンタアザインデン、ｓ−）リアゾロ（１，５−ｂ
）（１。

２．４：］）リアジン、ｓ−）リアゾＣ１５，１−ｄ）
−ｕｓ−）リアジン、トリアザインデン（イミダゾロ（
４、５−ｂ）ピリジンなど）などが挙げられる。このヘ
テロ芳香族基にさらに置換基が置換してもよい。置換基
としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基〒あ
げた置換基と同様ｆある。

Ｒ５とＲ６が連結して形成される含窒素へテロ環として
はピペリジル基、ピロリジル基、Ｎ−アルキルピペラジ
ル基、モルホリル基、インｐ　ＩＪニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられろ。

−船人＋１）において、Ｒ５、Ｒ６がアルキル基または
アルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０が好
ましく、特に１〜５が好ましい。

Ｒ５とＲ６の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルゼキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基ｆある。

以下に本発明に用いられる一般式（１）−１！＝表わさ
れる化合物の具体例な示すが本発明の範囲はこれら化合
物に限定されるものｆはない。

１−ＩＣ２１（５−Ｎ−Ｃ２１（５ Ｈ １［−２ＣＨ６０Ｃ２１（４−Ｎ−Ｃ２）Ｉ４−ＯＣＩ
（３Ｈ Ｈ ＨＯＨ Ｈ２０Ｈ 一般式（Ｉｌ）の化合物は市販品として入手することが
！きる。又、米国特許第３，６６１，９９６号、同３．
３６２，９６１号、同３，２９３，０３４号、同３，４
９１，１５１号、同３，６５５，７６４号、同３，４６
７．７１１号等に記載の方法で合成できる。又、これら
−船人（］［）の化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、
シュウ酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成してい
ても良０゜ 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液フある。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては６−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒｒロキシエチルアニリン、６−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミＰエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
ろ。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もｆきる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアシル類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤な
どを含むのが一般的である。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイＰロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−６−ピ
ラゾリドンなどの６−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２↑あ
ることが一般的ｆある。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下″Ｉ％あり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴↑処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コパル）　
（ＩＩＩ）、クロム（ＩＶ）、銅（Ｉｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重ク
ロ４塩；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコパル）　（Ｉｌｌ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、１．６−ジアミツプロノゼン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンビ酸な
どの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルゼン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノ
ポリカルゼン酸鉄（１［［）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用？Ｊ、る。これらのアミ
ノポリカルゼン酸鉄（１）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常５５−８〒あるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐＨで処理することもｆきる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤な使用することが１きる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８１１号、同５
３−３７，４１８号、同５ろ−７２，６２３号、同５３
．−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３
−１０４，２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１，６２３号、同５３−２８゜４２６号、リザー
チ・ディスクロージャー嵐１乙１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号に記載の
チアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特開
昭５２２０．８３２号、同５５−３２，７３５号、米国
特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１（Ｓ
、２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３−６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２，４３４号、同４
９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４
−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−
１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。なかｆもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が太きい観点）好ましく、特に
米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１．２９
０．８１２号、特開昭５３−９５．（５３０号に記載の
化合物が好ましい。

更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効↑ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことがｆきるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及ば／又は安定工程を経るのが一般釣〒ある。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式におけろ水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、
２４Ｂ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法１、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１１３１．６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることが１きる。また、特開昭５７−８，５４２号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学金網「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理におけろ水洗水のｐＩ（は、４
−９〒あり、好ましくは５−８ｆある。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃〒２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することも）きる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．
８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤な加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもｆき
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は６６℃〜３８℃の温度が標準的↑ある
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子はその粒径が、約０．１ミクロン以下
の微粒子↑も投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を製造〒き、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、扁１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、゛１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅｓ）”および
同、１８７巻、Ａ１８７１６（１９７９年１１月）、６
４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカスプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ；１９６６
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ’ｅｌ
。

ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る方法としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の下ｆ形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いるこ
とも〒きる。同時混合法の一種としてハロゲン化銀の生
成する液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモーア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１．１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下↑物理熟成を
行うこともできる。この方法によっても、結晶形が規則
的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成時のＩ）ＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻ｐ１５９〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓヒ１ｅｎｃｅ）、
１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４
８号に記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約０．０５μｍより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも９５重重量型平均粒径の±４０％以内に
あるような乳剤が代表的である。更に平均粒径が０．１
５〜２μｍであり、少なくとも９５重重量型たは（粒子
数）↑少なくとも９５係のハロゲン化銀粒子を平均粒径
±２ｏ％の範囲内としたような乳剤を使用できる。この
ような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６２８
号、同第３．６５５，３９４号および英国特許第１．４
１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−８
６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７
号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、
同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８
−４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も好
ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド−ｘンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻。

２４８〜２５７頁（１９７０年）：　米国特許第４．４
３４．２２＜Ｓ号、同４，４１４，６１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により容易
に調製することが↑きる。平板状粒子を用いた場合、被
覆力が向上すること、増感色素による色増感効率が向上
することなどの利点があり、先に引用した米国特許第４
．４３４，２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、ｊま、た例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同
４，１４２，９００号、同４．４５９，３５３号、英国
特許第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，
６２２号、同４，３９５，４７８号、同４．４３３，５
０１号、同４，４６６．０８７号、同”、、６５６，９
６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２
５４０号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成して感光核（Ａｇ２Ｓ、Ａｇ
ｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲン化銀
を成長させたいわゆる内部潜像型粒子構造をしているも
のを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などな共存させてもよい。

これらの各押の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成づ
る表面潜像型〒も、粒子内部に形成する内部潜像型のい
ずれでもよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラリゼーション型、内部潜像型、光カプラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらを併用するも
のでも良い。

これらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくし言処理中に光によりかぶらせ
、あるいは造核剤を使用してかぶらせ直接ポジ画像を得
ることが好ましい。

本発明に用いられろ予めかぶらされてない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、こ
れに０．０１ないし１０秒の固定された時間↑露光を与
えた試料を下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２ＤＣ
で６分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって
測られる最大濃度が、同様に露光した試料を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で１８Ｃ−ｔ！５分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像数人 メトール 亜硫酸ソーダ（無水） ハイドロキノン 炭酸ソーダ（−水塩） Ｂｒ ｇ 水を加えて 表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５９ノーアスコ
ルビン酸　　　　　　ｉｏ、ｙＮａＢＯ２・４Ｈ２０３
５＆ ２．１ｉ１ ９０．９ ｇ ５２．５．９ ｇ ５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１ノ上記内部潜像
型乳剤の具体例としては英国特許第１０１１０６２号、
米国特許第２，５９２，２５０号、および、同２．４５
６．９４３号に記載されているコンｉぐ−ション型ハロ
ゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げ
る事がｆき、該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤として
は、特開昭４７−４２８１３号、同４７−６２８１４号
、同５２−１３４７２１号、同５２−１５６６１４号、
同５３−６０２２２号、同５３−％６２１８号、同５３
−６６７２７号、同５５−１２７５４９号、同５７−１
３６６４１号、同５８−７０２２１号、同５９−２０８
５４０号、同５９−２１６１３６．ｉ号、同６０−１０
７６４１号、同６０−２４７２’３７号、同６１−２１
４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８９３９
号、同５８−１４１２号、同５Ｂ−１４１５号、同５８
−６９３５号、同５８−１０８５２８号、米国特許３２
０６３１６号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９
２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８
号、同４５０４５７０号、ヨーロツ・ξ特許００１７１
４８号、リサーチディスクロージャー誌Ａ１６３４５（
１９７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げられる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩な除去するためには
、ターデル水洗、７０キユレーシヨン沈降法または限外
漏過法などが使用できる。

本発明ｆ使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャーＡ１７６４３（１９７８年１２月）および同屋
１８７１６（１９７９年１１月）に記載さねており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロー・ジャー誌に記載されており、
後掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ６　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　バインダー １１　可塑剤、潤滑剤 １２　塗布助剤、表 面活性剤 １３　スフチック防 止剤 ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５Ｄ頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）Ａ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許処
記載されている。

イエローカブ２−としては、例えば米国特許第３．９３
３．５０ｉ号、同第４，０２２．６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４１：Ｈ１７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号
、同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６．号、米国特許第３．０６１．４３２号、
同第３，７２５，０．！Ｓ７号、リサーチ・ディスクロ
ー・ジャー扁２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＡ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０
，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４Ａ４６，３９６号、同第４，２２８．２３３
号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９、９２
９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２．１
６２号、同第２．８９５，８２６愕、同第３，７７２．
００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，６３４
．００１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、米国特許第３．４４６．６２２号、同第４，６３３
、９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４２
７、７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー煮１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４゜００４．９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７　［３号、欧州特許第９６．５７［１号、西独特
許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，６６ス２８２号、英国特許第２，１０２．１
７３号等に記載されている。

カップ−リングに伴って写真的に有用き残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７゜１４０号、
同２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３゜４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０゜６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドツクヌ化
合物もしくはＤＩＲカブ２−又はＤＩＲカプラー放出カ
プラーもしくはしＰツクス、欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、
Ｒ、Ｄ。

屋１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，
５５３，４７７号等に記載のりガンｒ放出力ゾラー等が
挙げられる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
マはない。

実施例１ 〈直接ポジカラー写真感光材料の作製〉ポリエチレン〒
両面ラミネートした紙支持体（厚さ１００ミクロン）の
表側に、次の第−層から菓子四層を、裏側に弟子五層か
ら菓子六層を重層塗布したカシ−写真感光材料を作成し
た。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタンホワイトを
白色顔料として、また微量の群青を青味染料として含む
。

〔感光層組成〕

以下に成分とｇ／−単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法に準じて作られた。

ただし、第１４層の乳剤は表面化学増感しないリッジマ
ン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０第６層（
低感度赤感層） ７Ｉ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）　で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．６μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体 ・・・・・・　　０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）ｆ分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル係、平均粒子サイズ０．４５μ
、サイズ分布１０係、八面体）・・・・・・　　０１０ ゼラチンノ　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・・・・　　０１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１０ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０１ ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１） ・・・・・・３Ｘ１４　　’ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等量）・・・・
・・　　０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏ　１ｖ−７，２，５等量）・・・・
・・　　０．１６ ・・・・・・　　００６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）　　↑分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０６０μ、サイズ分布１５
係、八面体）　　・・・・・・　０．１４ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・　１．ＯＯシアンカシ
７−（ＥＸＣ−１）　　　・・・・・・　０１５シアン
カプラー（ＥｘＣ−２）　　　・・・・・・　０．１５
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）　　　・・・・・・　０
．０１ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１）　　　−２ｘ１（
１’退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等量）０．
１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・・・・　０
．０６カゾラー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２，３等量）第５
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．
００混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・・・・
　０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ”４．５等量）ポ
リマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・　　０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）ｆ分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０２５μ、粒子サイズ分布８係、八面体
）　　　　　・・・・・・　０．０４緑色増感色素（Ｅ
ｘＳ−３，４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ０．４５μ、粒子サイズ分布１１％、八面体）　　・
・・・・・　００６ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・・・・　０．８０マゼンタカブシー（ＥｘＭ−１
，２等量）・・・・・・　　０．１１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−３）　　・・・・・・　０
０１ＤＡＲカゾラー（ＥｘＤ−１）　　　・・・・・・
３Ｘ１０−’退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・
・・・・　０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１ｏ、２
２等量）スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）　　・・・・
・・　ｏ、ｏｏｉスティン防止剤（（−ｐｄ−１２）　
　・・・・・・　００１力ゾラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　・・・・・・　０．０５カゾラー溶媒（Ｓｏｌｖ
４，６等量） 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＭＳ−３，４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０８μ、粒子サイズ分布１６％、八
面体）　　　　　・・・・・・　０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・　０８０マゼンタカシ
２−　（ＥｘＭ−１、２）・・・・・・　　０１１ マゼンクカプ７　　（ＥｘＭ−３）　　・・・・・・　
００１ＤＡＲカゾラー（ＥｘＤ−１）　　　・・・・・
・１ｘ１０”−’退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　
・・−・・・　０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０
，２２録量）（１１，０１３ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）　　・・・・・・　０
．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・・・・
・・　０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・
・・・・・　００５カゾラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等
量）第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀−−−−・−０，２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・・・・・　１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・・・・　０．０６混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）ポリマーラテッ
クス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・　　０．１０ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感されン゛−
た臭化銀、（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイ４ズ
分布８功−５八面体）　　　　　・・・・・・　０．０
７青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）　′ｔ％分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分
布１４％、八面体） ・・・・・・　　０１５ ・・・・・・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０，５
０イエｏ−カプラー（ＥｘＹ−１）　　−０，２２イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−２）　　・・・・・・　００１
ＤＡＲカプラー（ＥｘＤ−１）　　　−−−−−・２Ｘ
１０　’スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　・・・・
・・　［＋、［＋［３１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　・・・・・・　ｏ、ｉ。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・・・・　０
０５カプラー溶媒（ＳＯＩＶ−２）　　　　・・・・・
・　０．０５第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１％、
八面体）　　　・・・・・・　０２５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・・・・　１．００イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１）　　・・・・・・　０．４１イエロ
ーカゾラー（ＥｘＹ−２）　　・・・・・・　００２Ｄ
ＡＲカプラー（ＥｘＤ−１）　　　・・・・・・３ｘ１
０　　’スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　・・・
・・・　０００２退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　
・・・・・・　０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　・・・・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　・・・・・・　０．１［１第１３層（紫外
線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、３、１３等量）１．５０ １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４等量）・・・・・・　０
０６分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　・・・・・・
　０．０５紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等量）
・・・・・−〇、１５ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１５，１６等量）
・・・・・・　　０．０２ イラ、クエーション防止染料（Ｃｐｄ−１７，１８等量
）・・・・・・　　００２ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル係、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　・・・・・・　０，０５ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　・・・・・・　０．０２ポリメチルメタク
リレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ミクロン）、酸化
珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　　　　　・・
・・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・・・・　１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　
　　・・・・・・　０．１７第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・　２．
５０黒色コロイｒ銀　　　　　　　　・・・・・・　０
２５第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ミクロン）、酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量　　　　　・・・・・・　００５ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・・・・　２．００ゼラチン硬化剤（
Ｈ−２）　　　　・・・・・・　０１１乳剤ＥＭ１の作
り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５Ｃｆ１５分を要して同時に添加し、
平均粒径がｏ、４ｏミクロンの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当たり０．３Ｆの３，４−ジメチ
ル−１，６−チアゾリン−２−チオン、４ｓ＋ｙのチオ
硫酸ナトリウムと５■の塩化金酸（４水塩）を順次加え
７５Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行
った。こうして得た粒子をコアとして、第一回目と同様
な沈殿環境↑更に成長させ、最終的に平均粒径が０．６
５ミクロンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を
得た。粒子サイズの変動係数は約１０係であった。どの
乳剤、銀１−Ｅ、ル当たり１．０■のチオ硫酸ナトリワ
ムと１．５Ｍの塩化金酸（４水塩）を加え６０Ｃで４５
分間加熱して化学増感処理を行い内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をハロゲン化
銀塗布量１モルに対し５．２Ｘ１０　　モル造核促進剤
Ｃｐｄ−２２を１．３ＸＩＤ’モル用いた。更に、各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸｃ（Ｄｕｐｏｎ
Ｌ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、
塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　
Ｆ−１２［１（犬日本インキ社製）を用いた。ハロゲン
化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤として（ｃｐｄ
−１９，２０。

２１）を用いた。この試料番号とした。以下にこの実施
例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ Ｅ　ｘ　Ｓ　　　３ ｐａ−５ ＥｘＳ−４ ｏ６Ｈ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ−１０ Ｈ ／ Ｃ３Ｈ１，（ｔ） Ｃｐｄ−１５ ８０、に ０６Ｋ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｈ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ （ＣＨ２）ＡＳＯ３Ｋ （ＣＨ２）　３ＳｏａＫ Ｃｐｄ−１７ Ｏ６Ｋ ０３Ｋ Ｃｐｄ−１８ ｘＭ−１ ＥｘＭ−２ ＼ Ｃ６Ｈ＋７（ｔ） ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ）（２−エチルヘキシル）フタレート トリノニルホスフェート 、）（３−メチルヘキシル）ツクレートトリクレジルホ
スフェート ・ジブチルフタレート ＥｘＭ−２ ｌ ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７り
（２−エチルヘキシル）セパケート１．２−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン ４．６−、）クロロ−２−ヒＦロキシー１゜５　、５−
トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（ろ−シクロへキシルメトキシチオカ
ルボニルアミノベンズアミ）’）−１０−プロノぞルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリ
フルオロメタンスルホナート 以上のように作成した感光材料をに−１とする。

感光材料に−１の試料１０１を、３１０００Ｋ　の光源
を用いて、原稿画像率が５％となるように露光を与え、
下記の工程に従い、発色現像液の累積補充量がタンク容
量の３倍になるまで連続処理した。ここで原稿画像率が
５％になる露光条件とは、処理後得られる試料の平均現
像銀量が、最大濃度部〒の現像銀量の５係となるような
露光量で露光した場合の露光条件を表わす。（処理１−
■）発色現像 漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 乾燥 １３５秒　３８Ｃ１５１３００ｍｌ／ｍ’４０　〃　　
　６３　〃　　　　　　　３　Ｉｔ　　　６００４０　
〃　　　６３　〃　　　　　　　６１ｔ４０〃６３１／
ろＬ／ろ２０ ３０　〃　　　８０　〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１／ｍ″であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 エチレンジアミンテトラキス　　　１．５ｇ１．５ｇメ
チシンホヌホン酸 、ジエチレングリコール　　　　　　１０ｄ　　ｉＱｍ
Ａ！ベンジルアルコール 臭化カリウム 岨硫酸ナトリウム ヒドロキンルアミン硫酸塩 ’１２．０ｍ１ ｉ、６ｏ、ｙ ２．４　．９ ３．４Ｘ１０　　’モル １４、．４１７ ０Ｉ ２．９ｇ ４．１Ｘ１０’モル Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６、ＤＩ 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白印ｊ
（、）アミノスチルベン系）　　１．０ｇ漂白定着液 エチレンジアミン２酢酸・２ナト リウム・２水塩　　　　　　　　　４．０．？エチレン
ジアミン２酢酸・Ｆｅ（１） ・アンモニウム・２水塩　　　　　　７０．０．９チオ
硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）１８［］ｍｐ−）ル
エンスルフィン酸ナトリウム　２０．０．９重刑硫酸ナ
トリウム　　　　　　２０．０ｇ７．２ｇ ５０ｇ １．２ｇ 母液に同じ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３ ４−チアジアゾール　　　　　　　　０，６ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　１０．ｌ［水を加えて　　　　　
　　　１０００＋１１／ｐＨ（２５Ｃ）　　　　　　　
　６．２０水洗水 母液、補充液とも、 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を′ｚＩ■／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアタール酸ナトリウム２０ｙｎｇ／ｌと硫酸
ナトリウム１．５９７１を添加した。この液のｐＨは６
５〜７．５の範囲にあった。

次いで原稿画像率２５％となるように露光し、他は上記
処理１−■と同様圧して連続処理を行なった（処理１−
■）。

次いｆ原稿画像率８０係となるように露光し、他は上記
処理１−■と同様にして連続処理を行なった（処理１−
■）。

次いで原稿画像率に応じて発色現像液の補充量をかえて
連続処理を行なった。まず処理１−のにおいて発色現像
液の補充量を２００　ｍｌ／ｍ　に変えて他は処理１−
■と同様に連続処理を行なった。（処理１−■） 次いで処理１−■において発色現像液の補充量をろＯＯ
ｒＲ１／ｍ”に変えて他は処理１−■と同様に連続処理
を行なった。（処理１−■） 次いで処理１−■において発色現像液の補充量を４０［
１ｍ／イに変えて他は処理１−■と同様に連続処理を行
なった。（処理１−■） 次いで原稿画像率に対して発色現像液の補充量を下記計
算式■に従って決定し、上と同様に連続処理を行なった
（処理１−■〜１−■）。

原稿画像率から発色現像液補充量を決定する計算式は以
下の通り↑ある。

計算式−■ 式中の変数と変数値範囲 Ｐａ１：　　単位面積当りの発色現像液補光量ａ１：標
準補充量 Ｓ　：単位面積 Ｄ　：原稿画像率　　　　　　　（ｏ、ｏｏとＤ＝１．
ｏｏ）Ｃ：ａ度調整ファクター　　　　（０００≦Ｃ７
２，５５）Ａ　：縮小率　　　　　　　　　（ｏ、ｉｏ
≦Ａ＝１．ｏｏ）βｅ　：　感材種ファクター　　　　
　　　（０００≦βｅイ２５５）ｇ　：最大現像率　　
　　　　　（０００≦、９４１．００）α　：　アンダ
ーコントロール係数　　（ｏ、ｏｏ＝α４１．００）ｘ
ｏ：標準現儂率　　　　　　　（０，００！ｘｇ≦ｉ、
ｏｏ）ここｆ、　ａ　、：　５００１Ｌｌ／ｒｒｔ　、
　Ｓ＝１　ｒｒｌ　、　’　Ｃ＝　１．０　。

Ａ＝１．０．βｅ＝１．０　、．９＝０．７０　、α”
”　０．５　、　ｘＯ＝０．２５として原稿画像率に対
する発色現像液の補充量を決定した。

以上の処理１−■から１−■において連続処理の前後で
のマゼンク画像の最大濃度の変化を調べた。

次に発色現像液の組成を下記のように変えて他は処理１
−■〜１−■と同様に連続処理を行ない、連続処理の前
後ｆのマゼンク画像の最大濃度の変化を調べた。（処理
１−ｑＯ〜１−［相］）得られた結果を表１に示した。

処理１−■〜１−［相］に用いた発色現像液は以下の通
りであった。

発色現像液 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベン・ジルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム 例示化合物（Ｉ−５） トリエタノールアミン １．４Ｍ　　　　１．５ｇ １０耐 １２．０１１１７ １゜６０９ ２．４ｇ ３．４Ｘ１０−２モル ６、０９ ６．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミＰエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 Ｑａ１ １４．４＃１７！ １．０ｇ ２．９ｇ ４．１刈０−２モル フ、２ｇ ７．２１ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３Ｄ、Ｏｇ　２５．
０９蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系）　　　１．０
ｇ１．２ＩＩ水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｍ　１０００１ｄ１０．５０　　１１．００ また、処理１−＠１〜１−■には上記発色現像液の例示
化合物（Ｉ−５）に代え、例示化合物（■−１）を使用
したものによりｇＡ像処理した。

表１より明らかなように、含有される臭化物のグラムイ
オン濃度が［１，３７１１９グラムイオン／ＩＤＪ。

上である本発明の発色現像液を用いて、原稿画像率に応
じ、発色現像液の補充量を変更させて連続処理した方が
、連続処理前マのマゼンタ画像の最大濃度の変動が少な
く、処理安定性の優れた好ましい画像が得られた。

さらに計算式■に従って、原稿画像率に応じて発色現像
液の補充量を変えた場合には、より写真性の変動の少な
い好ましい結果が得られた。

また、処理１−■〜１−■に示したように、ヒドロキシ
ルアミンを除去し、例示化合物（１−５）又は例示化合
物（ＩＩ−１）を用いた場合には、表１に示したようＫ
、写真性の変動が少なくなるとともに、マゼンタ画像の
最小濃度の低い新たな効果も見られた。

実施例２ 感光材料として、実施例１の感光材料に−１より造核剤
Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｋ−１のみを除いたものをに−３として用
いた。

以上のようにして作成した感光材料に−３からの試料２
０１を、３１００°にの光源を用いて実施例１と同様に
原稿画像率５％となるように露光を与え下記の工程に従
い、発色現像液の累積補充量がタンク容量の６倍になる
ま〒連続処理した（処理２−■）。次い〒原稿画像率が
表２に示した値になるように露光な与えた試料２０１を
、計算式■に従って原稿画像率に応じて発色現像液の補
充量を決定し、上記と同様に連続処理を行なった。

（処理２−■〜２−■） 次いで発色現像液の臭化物イオン濃度を表２に示したよ
うに変えて他は処理２−■〜２−■と同様に連続処理を
行なった。（処理２−■〜２−（１５）以上の連続処理
の前後においてマゼンタ画像の最大濃度の変化な調べ、
得られた結果を表２に示した。

なお、処理工程は以下の通り↑あった。

漂白定着　　　４０ツノ　３６１／　　　　　６〃　　
　６００水洗（１）　　　　４０Ｉ　　３３ｔｌ　　　
　　３Ｉｌ水洗（２）　　　　４０Ｉ／　３３〃　　　
　　３Ｉｌ　　　３２０乾　　燥　　　６０Ｉｌ　　８
０Ｉｌ ×発色現像処理中において、感光材料には光カプラセ処
理を施した。光カブラセ処理は、発色現像処理開始から
１５秒後に搬送ラックに取り付けた蛍光灯によって感光
材料の乳剤面に１０　Ｌｕｘの光を１０秒間照射するこ
とにより行なった。

水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導（、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｒｎｌ／ＴＬ２であり、漂白定着液の持ち込み量に対
する水洗水補充量の倍率は９．１倍↑あった。

用いた処理液は、実施例１の処理１−［Ｆ］〜１−［相
］に用いた処理液と同様の処理液な用い、発色現像液の
母液及び補充液中の臭化物イオンの濃度を表２に示した
ように変更して連続処理を行なった。

表２より明らかなように臭化物イオン濃度が５．　ＯＸ
　１０−３グラムイオン／ｅ以上ｆある発色現像液を用
いて、補充量を原稿画像率に応じて変化させながら連続
処理した場合には、マゼンタ画像の最大濃度の変動が少
なく、写真性能の安定した好ましい結果が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば感光材料に最適の現像を行うことが１き
、明瞭な画像を得ることが↑ぎろ。また、本発明によれ
は感光材料の現像率に応じて発色現像液の補充量を調節
する手段として感光材料に照射される光量に応じて補充
量を変えて補充する場合において発色現像液の現像条件
が変らないように維持することができる。

本発明に従って、臭化物イオン濃度が０．３／ｌ１９グ
ラムイオン／ｌ以上〒ある発色現像液を用いて、補充量
を原稿画像率に応じて変化させながら連続処理した場合
には、マゼンタ画像の最大濃度の変動が少な（、写真性
能の安定した好ましい結果が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置を示し
、第２図は、原稿画像率のテーブルを示し、第３図は濃
度調整ファクターのテーブルを示し、第４図は）ξツー
オフ時フロートスイッチ補充の仕方のフローシートを示
す。 Ｐｌ　−・・発色現像槽　　　Ｐ２　・・・漂白定着槽
Ｐｓｉ　、Ｐｓ２−−・水洗槽 Ｐａ　・・・発色現像液の補充ポンプ 第 図 アラ ム 惰美兇■

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀写真感光材料に照射される光量に応じて発
   色現像液の補充量を変えて補充するハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法において、発色現像液に含有される臭
   化物イオンのグラムイオン濃度が２．５×１０＾−＾３
   グラムイオン／ｌ以上であるこことを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。