JPH02184843A - 感光性ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents
感光性ハロゲン化銀写真材料Info
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/95—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性ハロゲン化銀写真材料に関し、更に詳細
には前記の写真材料の少なくとも1層の親水性コロイド
層に非イオン性界面活性剤と、フッ素化有機塩化合物と
、水不溶注艶消剤の不連続粒子と、シリコーンポリマー
とコロイド状シリカの群から選択される水不溶性表面改
質剤の不連続粒子と全配合することによって得られる優
れた帯電防止特性を有する感光性/% C1fン化銀写
真材料に関する。
には前記の写真材料の少なくとも1層の親水性コロイド
層に非イオン性界面活性剤と、フッ素化有機塩化合物と
、水不溶注艶消剤の不連続粒子と、シリコーンポリマー
とコロイド状シリカの群から選択される水不溶性表面改
質剤の不連続粒子と全配合することによって得られる優
れた帯電防止特性を有する感光性/% C1fン化銀写
真材料に関する。
感光性写真材料は、−船釣には支持体と、その−万の1
llil!fcは両側にコーティングされた(1層以上
の)感光性210デン化銀乳剤層と所望lたは必要なら
ば下塗層、中間層、保護層、裏地層、防眩層等の他の非
感光性層t−有する親水性コロイド層とから成る。支持
体の例には、ポリ−5−オレフィン(例えば、ポリエチ
レン、ポリスチレンなど)、ポリエステル(例えば、ポ
リエチレンテレフタレートなト)、セルロースエステル
(例、tば、セルローストリアセテートなど〕、紙、合
成紙または樹脂コーティングした紙などが挙げられる。
llil!fcは両側にコーティングされた(1層以上
の)感光性210デン化銀乳剤層と所望lたは必要なら
ば下塗層、中間層、保護層、裏地層、防眩層等の他の非
感光性層t−有する親水性コロイド層とから成る。支持
体の例には、ポリ−5−オレフィン(例えば、ポリエチ
レン、ポリスチレンなど)、ポリエステル(例えば、ポ
リエチレンテレフタレートなト)、セルロースエステル
(例、tば、セルローストリアセテートなど〕、紙、合
成紙または樹脂コーティングした紙などが挙げられる。
感光性写真材料の支持体は電気絶縁性を有するので、こ
の写真材料の製造および使用の際に、同種類の物質の表
面lたは異なるm類のvJIMの表面の接触摩擦電たは
分離により静電荷が生じることがしばしばある。蓄積さ
れた静電荷は各種の問題を引き起こすことがある。例え
ば、蓄積された静電荷は写真材料の現像の前に放電され
て、ハロゲン化鉄が感光性の元を生じたシ、写真材料の
現像後に(正のスタチックマークと呼ばれる)ドツト様
マークや(負のスタチックマークと呼ばれる)分校様マ
ークを形成する。これらのスタチックマークは写真材料
、特に医療および工業用のXM材料に悪影響を与え、ス
タチックマークが危険な読み違えを起こすことがある。
の写真材料の製造および使用の際に、同種類の物質の表
面lたは異なるm類のvJIMの表面の接触摩擦電たは
分離により静電荷が生じることがしばしばある。蓄積さ
れた静電荷は各種の問題を引き起こすことがある。例え
ば、蓄積された静電荷は写真材料の現像の前に放電され
て、ハロゲン化鉄が感光性の元を生じたシ、写真材料の
現像後に(正のスタチックマークと呼ばれる)ドツト様
マークや(負のスタチックマークと呼ばれる)分校様マ
ークを形成する。これらのスタチックマークは写真材料
、特に医療および工業用のXM材料に悪影響を与え、ス
タチックマークが危険な読み違えを起こすことがある。
更に、蓄積された静電荷は支持体の表面上に埃や他の粒
子を引き付けて、コーティング工程中に品質に悪影響を
及ばすことがある。
子を引き付けて、コーティング工程中に品質に悪影響を
及ばすことがある。
静電荷は、通常は抵抗率と荷電水準とに関する。
それ故、表面抵抗率を減少させたりまたは荷電水準を低
下させたシすることにより、静電荷の蓄積全防止するこ
とができる。
下させたシすることにより、静電荷の蓄積全防止するこ
とができる。
層の表面抵抗率は、この層に電気伝導率を増加し放電の
前に極めて短い時間で蓄積された電荷を放出する。当該
技術分野では、支持体および写真材料の表面層の電気伝
導率を向上させるため様々な方法が開示されておシ、多
くの吸湿性物質、水浴性の無機塩、界面活性剤、ポリマ
ーなどがこのために提案されてきている。例えば、米国
特許第2.822,157号、第2.861,056号
、第2.972,535号、第3.[J 62.785
号、第3,169.949号、第3,260.7 [J
6号、第3.262.8 [J 7号、第3,514
,291号、第3.589,908号、第3j607.
286号、第3.615.531号明細書などに記載の
ポリマー英国特許第861.134号、第1.285,
647号、第1.259,398号、第1,330.3
56号明細書など、および米国籍奸第2.982.65
1号、第3.428,456号、第3.457.076
号、第3.454.652号、iI3,552,972
号、第3.589.906号、第3.640.748号
、第3,655.387号明細書などに記載の界面活性
剤、英国%許第2.075.208号明a書、および米
国特ff第3.(J 62.700号、第3.254,
833号、第6.525.621号、第4,264,7
07号明細書などに記載の硝酸塩、金属酸化物、半導体
、コロイド状シリカ17’Cはコロイド状アルミナなど
がこのために提案されている。前記の物質の中では、ポ
リオキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤は優
れた帯電防止特性を有するものとして記載されている。
前に極めて短い時間で蓄積された電荷を放出する。当該
技術分野では、支持体および写真材料の表面層の電気伝
導率を向上させるため様々な方法が開示されておシ、多
くの吸湿性物質、水浴性の無機塩、界面活性剤、ポリマ
ーなどがこのために提案されてきている。例えば、米国
特許第2.822,157号、第2.861,056号
、第2.972,535号、第3.[J 62.785
号、第3,169.949号、第3,260.7 [J
6号、第3.262.8 [J 7号、第3,514
,291号、第3.589,908号、第3j607.
286号、第3.615.531号明細書などに記載の
ポリマー英国特許第861.134号、第1.285,
647号、第1.259,398号、第1,330.3
56号明細書など、および米国籍奸第2.982.65
1号、第3.428,456号、第3.457.076
号、第3.454.652号、iI3,552,972
号、第3.589.906号、第3.640.748号
、第3,655.387号明細書などに記載の界面活性
剤、英国%許第2.075.208号明a書、および米
国特ff第3.(J 62.700号、第3.254,
833号、第6.525.621号、第4,264,7
07号明細書などに記載の硝酸塩、金属酸化物、半導体
、コロイド状シリカ17’Cはコロイド状アルミナなど
がこのために提案されている。前記の物質の中では、ポ
リオキシエチレン鎖を有する非イオン性界面活性剤は優
れた帯電防止特性を有するものとして記載されている。
静電荷の蓄積全防止するもう一つの方法は、例えば米国
特#!F第3.888,678号明細書に記載されてい
るような写真材料の表面上に生じる摩擦電荷を調節する
ことによって荷電水準を低下式せ表面の摩擦および分離
によって起きる電荷発生を減少させる方法である。この
方法では、フッ素含有化合物、界面活性剤ポリマーなど
が、静電荷を減少させる物質として開示石れている。詳
縄には、フッ素含有界面活性剤が、上記の目的のために
、例えば上記の米国特許明細書、英国特許第1,330
.356号および第1,524,631号明細書、英国
特計出顔第2.[l 96.782号8A細書、米国特
許第3.666.478号、第3.589,906号、
第3,884.699号および第4,330,618号
明細書、日本国特、fF第26687/77号および特
願昭49−46733号および51−32322号明細
書に記載されている。
特#!F第3.888,678号明細書に記載されてい
るような写真材料の表面上に生じる摩擦電荷を調節する
ことによって荷電水準を低下式せ表面の摩擦および分離
によって起きる電荷発生を減少させる方法である。この
方法では、フッ素含有化合物、界面活性剤ポリマーなど
が、静電荷を減少させる物質として開示石れている。詳
縄には、フッ素含有界面活性剤が、上記の目的のために
、例えば上記の米国特許明細書、英国特許第1,330
.356号および第1,524,631号明細書、英国
特計出顔第2.[l 96.782号8A細書、米国特
許第3.666.478号、第3.589,906号、
第3,884.699号および第4,330,618号
明細書、日本国特、fF第26687/77号および特
願昭49−46733号および51−32322号明細
書に記載されている。
しかしながら、電荷の蓄a全防止するためには、様様な
支持体、コーティングmm物および材料の表面を肝が得
なければならないので単一の帯電防止剤金辿択すること
は困難である。それ故、例えば米国籍岬第3,884.
699号明細書(7ツ累化カチオン性またはアニオン性
界面活性剤と、非フツ素化ベタイン界面活性剤および/
またはN−オキシド界面活性剤との併用)、英国特許第
1.496.534号明細書(有機フッ素化化合物とカ
ルボキシ基含有有機化合物との併用)、米国特許第4,
013,696号明細書(カチオン性フッ素化アルキル
界面活性剤と非イオン性アルキルフェノキシボリプロビ
レンオキシド界面活性剤との併用)、米国特許第4.3
67,283号明細書(ポリオキシエチレン基含有する
非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤およびフ
ッ素化アニオン性界面活性剤との併用)および米国奇計
i 4.596,766号明細!(ポリオキシエチレン
基含有する非イオン性界面活性剤と表面層に所定量のフ
ッ素化有機化分物t−有するフッ素化有機化合物との併
用)に記載されているような写真材料の帯電性全改良す
る方法が記載されている。
支持体、コーティングmm物および材料の表面を肝が得
なければならないので単一の帯電防止剤金辿択すること
は困難である。それ故、例えば米国籍岬第3,884.
699号明細書(7ツ累化カチオン性またはアニオン性
界面活性剤と、非フツ素化ベタイン界面活性剤および/
またはN−オキシド界面活性剤との併用)、英国特許第
1.496.534号明細書(有機フッ素化化合物とカ
ルボキシ基含有有機化合物との併用)、米国特許第4,
013,696号明細書(カチオン性フッ素化アルキル
界面活性剤と非イオン性アルキルフェノキシボリプロビ
レンオキシド界面活性剤との併用)、米国特許第4.3
67,283号明細書(ポリオキシエチレン基含有する
非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤およびフ
ッ素化アニオン性界面活性剤との併用)および米国奇計
i 4.596,766号明細!(ポリオキシエチレン
基含有する非イオン性界面活性剤と表面層に所定量のフ
ッ素化有機化分物t−有するフッ素化有機化合物との併
用)に記載されているような写真材料の帯電性全改良す
る方法が記載されている。
電気伝導率を増加させ且つ電荷水準を低下させるため、
多数の方法および化合物が記gされてい抗率が十分減少
しないこと、高温および高湿度で写真材料自体の表面間
萱たはこの材料と他の材料表面との接触の問題が起こる
のである。写真材料の感度が一層高くな9処理速度が増
加すれば(例えば、写真材料を迅速処理装置に用いて、
フィルムを強い圧および摩擦作用が働くローラーまたは
他の表面によって高速匿で送るとき)、このような問題
は一層深刻になる。他方、良好な帯電防止特性を有する
化合物は、(感度、カブリ、コントラストのような)写
AI#性、(粒状性、鮮鋭直のような)画像品質、上記
の帯電防止化合物が蓄積する処理化学、コーテイング品
質などの性能に悪影wを及ぼしたり、lたは写真材料の
保存中に経時的に帯電防止能力全喪失するので、これら
の化合物を用いることができない場会もある。
多数の方法および化合物が記gされてい抗率が十分減少
しないこと、高温および高湿度で写真材料自体の表面間
萱たはこの材料と他の材料表面との接触の問題が起こる
のである。写真材料の感度が一層高くな9処理速度が増
加すれば(例えば、写真材料を迅速処理装置に用いて、
フィルムを強い圧および摩擦作用が働くローラーまたは
他の表面によって高速匿で送るとき)、このような問題
は一層深刻になる。他方、良好な帯電防止特性を有する
化合物は、(感度、カブリ、コントラストのような)写
AI#性、(粒状性、鮮鋭直のような)画像品質、上記
の帯電防止化合物が蓄積する処理化学、コーテイング品
質などの性能に悪影wを及ぼしたり、lたは写真材料の
保存中に経時的に帯電防止能力全喪失するので、これら
の化合物を用いることができない場会もある。
したがって、感光性写真材料への帯電防止化合物の応用
は極めて困難であシ、材料の他の特性に悪影響を及ばさ
ない改良された帯電防止組成物を提供することが依然と
して必要とされる。
は極めて困難であシ、材料の他の特性に悪影響を及ばさ
ない改良された帯電防止組成物を提供することが依然と
して必要とされる。
本発明によれば、(a)ポリオキシアルキレン基を有す
る非イオン性界面活性剤と、■)ポリオキシアルキレン
アミン化合物と7ツ累化有機酸化合物との反応生成物で
あるフッ素化有機塩と、(c)水不浴性艶消剤の不連続
粒子と、に)シリコーンポリマーと:1e!イド状シリ
カの群から選択される水不溶性表面改質剤とを、感光性
ハロダン化銀写真材料の親水性コロイド表面層に用いる
ことによって、写真材料の写真特性に悪影響を及ばずこ
となく写真材料表面上の帯電性′t−減少させることが
できることを見出だした。
る非イオン性界面活性剤と、■)ポリオキシアルキレン
アミン化合物と7ツ累化有機酸化合物との反応生成物で
あるフッ素化有機塩と、(c)水不浴性艶消剤の不連続
粒子と、に)シリコーンポリマーと:1e!イド状シリ
カの群から選択される水不溶性表面改質剤とを、感光性
ハロダン化銀写真材料の親水性コロイド表面層に用いる
ことによって、写真材料の写真特性に悪影響を及ばずこ
となく写真材料表面上の帯電性′t−減少させることが
できることを見出だした。
写真材料の表面層における本発明の独特な組合せを有し
て成る写真材料は、静電荷全蓄積することによって生じ
る何んらの欠V41なしに高速度輸送自動処理装置で処
理するのに好適である。
て成る写真材料は、静電荷全蓄積することによって生じ
る何んらの欠V41なしに高速度輸送自動処理装置で処
理するのに好適である。
本発明は、支持基材と、1層以上の親水性コロイド層で
あってその少なくとも1層がハロゲン化銀乳剤層である
ものとから成る感光性材料において、前記の材料の少な
くとも1ノーの親水性コロイド表面層が(a)ポリオキ
シアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤と、(b
)ポリオキシアルキレンアミン化合物とフッ素化有機酸
化合物との反応生成物であるフッ素化有機塩と、(c)
水不溶性艶消剤の不連続粒子と、ハ)シリコーンポリマ
ーとコロイド状シリカの群から選択される水不溶性表面
改質剤とを含む感光性写真材料に関する。
あってその少なくとも1層がハロゲン化銀乳剤層である
ものとから成る感光性材料において、前記の材料の少な
くとも1ノーの親水性コロイド表面層が(a)ポリオキ
シアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤と、(b
)ポリオキシアルキレンアミン化合物とフッ素化有機酸
化合物との反応生成物であるフッ素化有機塩と、(c)
水不溶性艶消剤の不連続粒子と、ハ)シリコーンポリマ
ーとコロイド状シリカの群から選択される水不溶性表面
改質剤とを含む感光性写真材料に関する。
本発明では、7ツ累化有機化合物を得るのに用イラれる
ポリオキシアルキレンアミン化合物は、アミノ基、好1
しくはポリオキシアルキレン鎖の末端に結合した第一級
アミノ基含有する。ポリオキシアルキレン鎖は、プロピ
レンオキシド、エチレンオギシドlたけ混合エチレン/
プロピレンオキシド全基剤としている。ポリオキシアル
キレンアミン化合物は、分子量が約200から約6.0
00の範囲のモノアミン、ジアミンおよびトリアミン化
合物とから成っている。詳細には、代表的なポリオキシ
アルキレンアミン化合物は、下記の一般式、 RI CH3 CH3 CH3 IJ) CH。
ポリオキシアルキレンアミン化合物は、アミノ基、好1
しくはポリオキシアルキレン鎖の末端に結合した第一級
アミノ基含有する。ポリオキシアルキレン鎖は、プロピ
レンオキシド、エチレンオギシドlたけ混合エチレン/
プロピレンオキシド全基剤としている。ポリオキシアル
キレンアミン化合物は、分子量が約200から約6.0
00の範囲のモノアミン、ジアミンおよびトリアミン化
合物とから成っている。詳細には、代表的なポリオキシ
アルキレンアミン化合物は、下記の一般式、 RI CH3 CH3 CH3 IJ) CH。
(式中、Rは置換されていてもよいアルコキシ基好1し
くは1〜3個の炭素原子に’!する低級アルコキシ基、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、2−メトキシ
−エトキシなどで1) り s R1u水素原子lたは
メチル基であり、nは1〜50の整数であり、bは5〜
150の整数であり、aとCは同一または異なり、それ
ぞれ0〜5の整数であシ、a+cは2〜5の整数であシ
、Aは基CHへCH3ミ、CH3CH2Cミlたは−a
H2−aH−an、、−であシ、xlyおよび2は同一
でめるかまたは異なり、1〜30の整数である)によっ
て表わされる化合物である。
くは1〜3個の炭素原子に’!する低級アルコキシ基、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、2−メトキシ
−エトキシなどで1) り s R1u水素原子lたは
メチル基であり、nは1〜50の整数であり、bは5〜
150の整数であり、aとCは同一または異なり、それ
ぞれ0〜5の整数であシ、a+cは2〜5の整数であシ
、Aは基CHへCH3ミ、CH3CH2Cミlたは−a
H2−aH−an、、−であシ、xlyおよび2は同一
でめるかまたは異なり、1〜30の整数である)によっ
て表わされる化合物である。
本発明のフッ素化有機化合物を得るのに有用なポリオキ
シアルキレンアミン化合物の例は、下記の通りである。
シアルキレンアミン化合物の例は、下記の通りである。
CH3CH3
CH3
CH3
CH3
(A−5)
(但し、bは約8.5であシ、a + cは約2.5で
ある) (A−6) (但し、bは約15.5であジ、a +c Fl約2.
5でめる) CH3 CH3 (A−2) CH3 CH3 (A−7) CH3 CH3 CH。
ある) (A−6) (但し、bは約15.5であジ、a +c Fl約2.
5でめる) CH3 CH3 (A−2) CH3 CH3 (A−7) CH3 CH3 CH。
CH3
(A−8)
CH3
H3
l
CH。
(但し、
x+y+zは約5.6である
CH3
(但し、
!+7+1gは約60である)
0M3
ポ
リオキシアルキレンア
ン化合物は、
テキテ
コ・ケミカル・カンパニー裂のシェフアミン(Jθff
amine ) 7Mポリオキシアルキレンアミンの名
称で市販されている。
amine ) 7Mポリオキシアルキレンアミンの名
称で市販されている。
好’!L<は、ポリオキシアルキレンアミン(li物と
反応するのに好適なフッ素化有機酸化合物は、ペルフル
オロアルキルスルホン&化合物でアル。
反応するのに好適なフッ素化有機酸化合物は、ペルフル
オロアルキルスルホン&化合物でアル。
好適ナベルフルオロアルキルスルホン酸化合物は、下記
の一般式 %式%) (式中、Rfは2〜181(2)の炭素原子、好讐しく
は5〜10個の炭素原子を有する未置換または置換アル
キル基、lたは2〜15個の炭素原子、好lしくは4〜
8個の炭素原子を有する未tIt侠lたは置換アルケニ
ル基であって、水素原子は部分的lたは完全にフッ素原
子で置換されて少なくとも3個のフッ素原子を有するも
のを表わし、Bは二価の有機基であり、0は(JJfc
は1であり、pは1または2である)t−有する。Bは
、好lしくにカルボニル、スルホニル、アミン、アルキ
レン基であって好ましくは1〜3個の炭素原子金有する
もの、アリーレン基(例えば、フェニレンまたはナフチ
レン)、酸素原子、または上記の基の2個以上から成る
基、例えばカルボニル−アミノ、スルホニルアミノ、ア
ミノカルボニル、アミノスルホニル、エステルまたはポ
リオキシアルキレン基であって、好゛よしくに2〜40
個のオキシアルキレン単位を有するものである。
の一般式 %式%) (式中、Rfは2〜181(2)の炭素原子、好讐しく
は5〜10個の炭素原子を有する未置換または置換アル
キル基、lたは2〜15個の炭素原子、好lしくは4〜
8個の炭素原子を有する未tIt侠lたは置換アルケニ
ル基であって、水素原子は部分的lたは完全にフッ素原
子で置換されて少なくとも3個のフッ素原子を有するも
のを表わし、Bは二価の有機基であり、0は(JJfc
は1であり、pは1または2である)t−有する。Bは
、好lしくにカルボニル、スルホニル、アミン、アルキ
レン基であって好ましくは1〜3個の炭素原子金有する
もの、アリーレン基(例えば、フェニレンまたはナフチ
レン)、酸素原子、または上記の基の2個以上から成る
基、例えばカルボニル−アミノ、スルホニルアミノ、ア
ミノカルボニル、アミノスルホニル、エステルまたはポ
リオキシアルキレン基であって、好゛よしくに2〜40
個のオキシアルキレン単位を有するものである。
ペルフルオロアルキルスルホン酸の例k、下記に示す。
08Flフー5o3H
CB−1)
CH3
H−(cF2)、−0M200C−CH2H−(clF
3ン、−CH200C−CH−8O3HH−(cF2)
8−CH20−(cH2CH20)3−QC−OH21
(−(cF2)8−CH20−(cH2CH20)3−
QC−CH−8o3HC,F、、802N−(cH2C
H20)、−(cH2)、−8o3HC3Hフ C16H33−CH−CON)I−(cF2)3−H星 03H (B−7) (B−8) (B−9) (B−IQ) 3H7 H−(cF2)、−COOCH2CH2CH2−8O3
H(B−4) C3Hフ C,H130−QC−CH2 C8F17CH2CH20−QC−CH−8O3H(B
−12) HO,5−(c’F2)4−8o3H C,?9−8o、H C7F15−8O3H (B−14) (B−15) (B−16) 上記のペルフルオロアルキルスルホン酸化合物は市場に
見出だしたりまたは通常の方法で製造することができる
。
3ン、−CH200C−CH−8O3HH−(cF2)
8−CH20−(cH2CH20)3−QC−OH21
(−(cF2)8−CH20−(cH2CH20)3−
QC−CH−8o3HC,F、、802N−(cH2C
H20)、−(cH2)、−8o3HC3Hフ C16H33−CH−CON)I−(cF2)3−H星 03H (B−7) (B−8) (B−9) (B−IQ) 3H7 H−(cF2)、−COOCH2CH2CH2−8O3
H(B−4) C3Hフ C,H130−QC−CH2 C8F17CH2CH20−QC−CH−8O3H(B
−12) HO,5−(c’F2)4−8o3H C,?9−8o、H C7F15−8O3H (B−14) (B−15) (B−16) 上記のペルフルオロアルキルスルホン酸化合物は市場に
見出だしたりまたは通常の方法で製造することができる
。
本発明のフッ素化有機塩化合物は、好ましくは低沸点有
機廖媒、例えばメタノール、エタノール、アセトンなど
の存在にて前記のポリオキシアルキレンアミン化合物と
前記のフッ素化有機酸化合物を直接反応させ、当業界に
知られている技法でフッ素化有機塩化合物を分離するこ
とによって製造することができる。
機廖媒、例えばメタノール、エタノール、アセトンなど
の存在にて前記のポリオキシアルキレンアミン化合物と
前記のフッ素化有機酸化合物を直接反応させ、当業界に
知られている技法でフッ素化有機塩化合物を分離するこ
とによって製造することができる。
本発明の目的に好適なフッ素化有機塩化合物の例を下記
に示す。
に示す。
H2O−CM−NH2*C8F’1フSo 3H(但し
、b=8.5であシ、a + c = 2.5 テel
ル)(但し、 b=1 5.5であ)、 a+c=2.5である) (但し、x+y+z=約5〜6である)CH3CH3 (但し、b=40.5であ)、a+c=2.5である)
CH3 CH3 CH。
、b=8.5であシ、a + c = 2.5 テel
ル)(但し、 b=1 5.5であ)、 a+c=2.5である) (但し、x+y+z=約5〜6である)CH3CH3 (但し、b=40.5であ)、a+c=2.5である)
CH3 CH3 CH。
CH3
CH3
CH3
CI(3
CH3
C3H)
C3Hフ
(但し、x+y+z=約60である)。
フッ素化有機塩化合物と本発明で併用される非イオン性
界面活性剤は、例えば英国特許筒861.154号明細
書、米国特許筒2,982,651号、第5,428,
456号、第5.457,076号、第5.454.6
25号、第3,552,927号、第5.655.68
7号、第5.850.641号、第4.667,285
号、第4,518.554号および第4,596.76
6号明細書、および特公昭58−208.745号明細
書に記載されている。
界面活性剤は、例えば英国特許筒861.154号明細
書、米国特許筒2,982,651号、第5,428,
456号、第5.457,076号、第5.454.6
25号、第3,552,927号、第5.655.68
7号、第5.850.641号、第4.667,285
号、第4,518.554号および第4,596.76
6号明細書、および特公昭58−208.745号明細
書に記載されている。
本発明では、下記の一般式(■)で表わされるポリオ中
ジアルキレン鎖を有する非イオン性界面活性剤が非イオ
ン性界面活性剤として特に有効である。
ジアルキレン鎖を有する非イオン性界面活性剤が非イオ
ン性界面活性剤として特に有効である。
C1□H23CO○−(cH2CH20)8−I(c□
5I(31C’0O−(c’H2CH20)15−H0
υ 口 但し、R2は1〜60個の炭素原子を有する未置換また
は置換アルキル基、1〜60個の炭素原子を有する未置
換または置換アルケニル基または未置換または置換アリ
ール基(例えば、フェニルまたはナフチル)であ’)、
Rsは水素原子またはメチル基であシ、Dは基−0−−
8−−COO−R,R,R4 素原子または1〜12個の炭素原子を有する未置換また
は置換アルキル基であり、qは0または1であり、rは
2〜50の整数である。
5I(31C’0O−(c’H2CH20)15−H0
υ 口 但し、R2は1〜60個の炭素原子を有する未置換また
は置換アルキル基、1〜60個の炭素原子を有する未置
換または置換アルケニル基または未置換または置換アリ
ール基(例えば、フェニルまたはナフチル)であ’)、
Rsは水素原子またはメチル基であシ、Dは基−0−−
8−−COO−R,R,R4 素原子または1〜12個の炭素原子を有する未置換また
は置換アルキル基であり、qは0または1であり、rは
2〜50の整数である。
本発明のフッ素化有機塩化合物と好ましく併用される非
イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤の例を下記に
示す。
イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤の例を下記に
示す。
Cl2H250−(cH2CH20) 10−H(91
CBH170−(cH2CH20)?−HQl)C8H
17SO,−N−(cH2CH20)2゜−HCr5H
。
CBH170−(cH2CH20)?−HQl)C8H
17SO,−N−(cH2CH20)2゜−HCr5H
。
θQ
C□、H2WO4−N−(cH2C)(20)、 o−
HCH3 C,2H250−(cHC)I20)3−(c’H2C
H20)】s−HCH3 0呻 本発明に用いられる水不溶性艶消剤は、無機または有機
化合物のいずれでもよい。有用な艶消剤の例には、二酸
化チタン、酸価マグネシウム、酸価アルミニウム、スタ
ーチ、硫酸バリウム、セルロースプロピオネートアセテ
ートのようなセルロースエステル、エチルセルロースO
ヨウfl セルC1−スエーテル、アクリル酸訃よびメ
タクリル酸エステルのような合成樹脂、ポリビニルアセ
テートのようなポリビニル樹脂、ポリカーボネート、ス
チレンホモポリマーおよびコポリマーなどがある。
HCH3 C,2H250−(cHC)I20)3−(c’H2C
H20)】s−HCH3 0呻 本発明に用いられる水不溶性艶消剤は、無機または有機
化合物のいずれでもよい。有用な艶消剤の例には、二酸
化チタン、酸価マグネシウム、酸価アルミニウム、スタ
ーチ、硫酸バリウム、セルロースプロピオネートアセテ
ートのようなセルロースエステル、エチルセルロースO
ヨウfl セルC1−スエーテル、アクリル酸訃よびメ
タクリル酸エステルのような合成樹脂、ポリビニルアセ
テートのようなポリビニル樹脂、ポリカーボネート、ス
チレンホモポリマーおよびコポリマーなどがある。
本発明の目的に最も好ましい艶消剤はポリメチルメタク
リレートである。艶消剤は層中に均一に分散した平均直
径が6〜6μmの範囲の小さな粒子状で配合される。そ
れらは層中に直接分散してもよく、または水溶液或いは
層結合材料の水分散液に分散し、次いでコーティング組
成物に加えた後それ自体をコーティングしてもよい。艶
消剤の例および艶消剤の製造および層中への導入の方法
は、例えば米国特許第2,622.067号、第6,7
01.245号、第6.41 C907号および第6,
754.924号明細書に記載されている。
リレートである。艶消剤は層中に均一に分散した平均直
径が6〜6μmの範囲の小さな粒子状で配合される。そ
れらは層中に直接分散してもよく、または水溶液或いは
層結合材料の水分散液に分散し、次いでコーティング組
成物に加えた後それ自体をコーティングしてもよい。艶
消剤の例および艶消剤の製造および層中への導入の方法
は、例えば米国特許第2,622.067号、第6,7
01.245号、第6.41 C907号および第6,
754.924号明細書に記載されている。
本発明に用いられる表面改質剤は、シリコーンポリマー
およびコロイド上シリカから成るクラスから選択される
。
およびコロイド上シリカから成るクラスから選択される
。
シリコーンポリマーの好ましい例は、一般式(式中、R
5は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり%
R6は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基または1
〜2個の炭素原子を有するアルコキシ基であシ、nはO
〜2000の正の整数である)で表わされるポリマーで
ある。
5は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり%
R6は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基または1
〜2個の炭素原子を有するアルコキシ基であシ、nはO
〜2000の正の整数である)で表わされるポリマーで
ある。
有用なシリコーンポリマーは、市販されているジアルキ
ルポリシロキサンであって末端基がアルキルまたはアル
コキシであるシリコーン油、例えばジエチルポリシロキ
サン、ジエチルポリシロキサン、トリメトキシジメチル
ポリシロキサンおよびトリメトキシジメチルポリシロキ
サンが挙げられる。シリコーンポリマーは、−船釣には
層結合材料の水分散f&または水溶液の形状で写真材料
の表面層を形成するのに用いられるコーティング組成物
に加えられる。シリコーンポリマーの例、およびシリコ
ーンポリマー分散液の製造およびこの分散液の者真相へ
の導入方法は、例えば英国特許第955.061号およ
び第1,417.915号明細誓に記載されている。
ルポリシロキサンであって末端基がアルキルまたはアル
コキシであるシリコーン油、例えばジエチルポリシロキ
サン、ジエチルポリシロキサン、トリメトキシジメチル
ポリシロキサンおよびトリメトキシジメチルポリシロキ
サンが挙げられる。シリコーンポリマーは、−船釣には
層結合材料の水分散f&または水溶液の形状で写真材料
の表面層を形成するのに用いられるコーティング組成物
に加えられる。シリコーンポリマーの例、およびシリコ
ーンポリマー分散液の製造およびこの分散液の者真相へ
の導入方法は、例えば英国特許第955.061号およ
び第1,417.915号明細誓に記載されている。
コロイド状シリカは極めて小さなシリカ粒子のコロイド
状水分散液であって、本発明の写真材料の表面層を形成
するのに用いられるコーティング組成物に直接加えるこ
とができる。シリカ粒子は水アルカリ媒質に均一に分散
される小さな分散球体となり、シリカ表面と反応して負
の電荷を生じる。この負の電荷のため、粒子は互に反発
して安定な水分散液を構成する。コロイド状シリカはデ
ュポン・カンパニー (Dupont、 Compan
y)製のコロイドシリカがルドツクス(Ludox)T
Mの名称で市販されている。
状水分散液であって、本発明の写真材料の表面層を形成
するのに用いられるコーティング組成物に直接加えるこ
とができる。シリカ粒子は水アルカリ媒質に均一に分散
される小さな分散球体となり、シリカ表面と反応して負
の電荷を生じる。この負の電荷のため、粒子は互に反発
して安定な水分散液を構成する。コロイド状シリカはデ
ュポン・カンパニー (Dupont、 Compan
y)製のコロイドシリカがルドツクス(Ludox)T
Mの名称で市販されている。
本発明の表面改質剤の粒子であるシリコーンポリマーま
たはコロイドシリカは、好ましくはo、o o i〜1
μmの範囲の平均直径で層中に均一に分散されている。
たはコロイドシリカは、好ましくはo、o o i〜1
μmの範囲の平均直径で層中に均一に分散されている。
表面親水性コロイド層の上記化合物から成る本発明の感
光性ハロゲン化銀写真材料は、高速度で輸送され且つ異
なる表面と接触するときには、静電荷の種類を良好に制
御し、すなわち異なる使用条件下では負よシも正に帯電
して、表面に蓄積された電荷量を減少させ、他の材料と
の接触表面を減少させ、摩擦係数の増加によシ滑シ易さ
を減少し易くする。それ故、写真材料、就中放射線写真
に使用する材料の製造および使用中に静電荷によって惹
起される欠陥は実質的に減少する。
光性ハロゲン化銀写真材料は、高速度で輸送され且つ異
なる表面と接触するときには、静電荷の種類を良好に制
御し、すなわち異なる使用条件下では負よシも正に帯電
して、表面に蓄積された電荷量を減少させ、他の材料と
の接触表面を減少させ、摩擦係数の増加によシ滑シ易さ
を減少し易くする。それ故、写真材料、就中放射線写真
に使用する材料の製造および使用中に静電荷によって惹
起される欠陥は実質的に減少する。
詳細には、本発明の改良された感光性写真材料は、
c〜 支持基材と、
(b) 少なくとも1層の親水性コロイド状へロrノ
化銀乳剤層と、 (c) 前記の乳剤層の少なくとも1層の親水性コロ
イド保護層と、(所望ならば) (d) 少なくとも1層の親水性コロイド裏地層から
成)、 保護および裏地親水性コロイド層の少なくとも1方の層
、好ましくは両層が、前記のように非イオン性界面活性
剤と、フッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子
と、シリコーンポリマーとコロイド状シリカの群から選
択される水不溶性表面改質剤から成る点を改良したもの
である。
化銀乳剤層と、 (c) 前記の乳剤層の少なくとも1層の親水性コロ
イド保護層と、(所望ならば) (d) 少なくとも1層の親水性コロイド裏地層から
成)、 保護および裏地親水性コロイド層の少なくとも1方の層
、好ましくは両層が、前記のように非イオン性界面活性
剤と、フッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子
と、シリコーンポリマーとコロイド状シリカの群から選
択される水不溶性表面改質剤から成る点を改良したもの
である。
更に詳細には、改良された感光性写真材料は、(a)
支持基材と、 (b) この支持基材の両側にコーティングされた少
なくとも1層の親水性コロイド状ノ・ロデン化銀乳剤層
と、 (c) それぞれの乳剤層にコーティングされた親水
性コロイド保護層とから成り、 少なくとも1層の親水性コロイド保護層、好ましくは両
保護層が、前記のように、非イオン性界面活性剤と、フ
ッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子と、シリ
コーンポリマーとコロイド状シリカの群から選択される
水不溶性表面改質剤から成る点を改良した放射線写真材
料である。
支持基材と、 (b) この支持基材の両側にコーティングされた少
なくとも1層の親水性コロイド状ノ・ロデン化銀乳剤層
と、 (c) それぞれの乳剤層にコーティングされた親水
性コロイド保護層とから成り、 少なくとも1層の親水性コロイド保護層、好ましくは両
保護層が、前記のように、非イオン性界面活性剤と、フ
ッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子と、シリ
コーンポリマーとコロイド状シリカの群から選択される
水不溶性表面改質剤から成る点を改良した放射線写真材
料である。
更に詳細には、改良された感光性写真材料は、(a)
支持基材と、 (b) この支持基材の両側にコーティングされた少
なくとも1層の親水性コロイド状ハロゲン化銀乳剤層と
、 (c) それぞれの乳剤層にコーティングされた親水
性コロイド保護層とから成シ、 少なくとも1層の親水性コロイド保護層、好ましくは両
保護層が、前記のように、非イオン性界面活性剤と、フ
ッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子と、シリ
コーンポリマーとコロイド状シリカの群から選択される
水不溶性表面改質剤から成シ、少なくとも1層の親水性
コロイドハロゲン化銀乳剤層、好ましくは両親水性コロ
イドハロゲン化銀乳剤層が非イオン性界面活性剤とフッ
素化有機塩とから成る点を改良した放射線写真材料であ
る。
支持基材と、 (b) この支持基材の両側にコーティングされた少
なくとも1層の親水性コロイド状ハロゲン化銀乳剤層と
、 (c) それぞれの乳剤層にコーティングされた親水
性コロイド保護層とから成シ、 少なくとも1層の親水性コロイド保護層、好ましくは両
保護層が、前記のように、非イオン性界面活性剤と、フ
ッ素化有機塩と、水不溶性艶消剤の不連続粒子と、シリ
コーンポリマーとコロイド状シリカの群から選択される
水不溶性表面改質剤から成シ、少なくとも1層の親水性
コロイドハロゲン化銀乳剤層、好ましくは両親水性コロ
イドハロゲン化銀乳剤層が非イオン性界面活性剤とフッ
素化有機塩とから成る点を改良した放射線写真材料であ
る。
非イオン性界面活性剤と、フッ素化有機塩と、艶消剤と
、表面改質剤は、帯電防止効果を提供するのに十分な量
で用いられる。非イオン性界面活性剤の好ましい意は約
10〜約10001119/7m”であ勺、更に好まし
い菫は約50〜約200■/、2である。フッ素化有機
塩の好ましい量は約0.5〜約10001Iy/肩2で
あ勺、更に好ましい量は約2.5〜約500〜/n@2
である。艶消剤の好t Lイfttハ約5〜約2000
Tn9/m”であシ、更に好ましい葉は約50〜約10
00ダ/ m2である。表面改質剤の好ましい量は約5
〜約5000η/ m2であシ、更に好ましい量は約5
0〜約2000■/がである。勿論、これらの量は用い
られる支持基材、写真組成物、製造法および写真材料の
用途によって変わる。非イオン性界面活性剤と前記のフ
ッ素化有機塩を親水性コ筒イド組成物中に導入して、当
業者に知られているようにコーティングの際に溶液状の
写真層を形成することができる。好ましく用いられる溶
媒は水、アルコールおよびアセトンまたはそれらの混合
物或いは写真エマルションに損傷を生じない任意の他の
溶媒である。艶消剤と表面改質剤を親水性コロイド組成
物に導入して、コーティングの際に、前記のように小さ
な粒子としてこれらを含む水分散液の形態で写真層を形
成することができる。
、表面改質剤は、帯電防止効果を提供するのに十分な量
で用いられる。非イオン性界面活性剤の好ましい意は約
10〜約10001119/7m”であ勺、更に好まし
い菫は約50〜約200■/、2である。フッ素化有機
塩の好ましい量は約0.5〜約10001Iy/肩2で
あ勺、更に好ましい量は約2.5〜約500〜/n@2
である。艶消剤の好t Lイfttハ約5〜約2000
Tn9/m”であシ、更に好ましい葉は約50〜約10
00ダ/ m2である。表面改質剤の好ましい量は約5
〜約5000η/ m2であシ、更に好ましい量は約5
0〜約2000■/がである。勿論、これらの量は用い
られる支持基材、写真組成物、製造法および写真材料の
用途によって変わる。非イオン性界面活性剤と前記のフ
ッ素化有機塩を親水性コ筒イド組成物中に導入して、当
業者に知られているようにコーティングの際に溶液状の
写真層を形成することができる。好ましく用いられる溶
媒は水、アルコールおよびアセトンまたはそれらの混合
物或いは写真エマルションに損傷を生じない任意の他の
溶媒である。艶消剤と表面改質剤を親水性コロイド組成
物に導入して、コーティングの際に、前記のように小さ
な粒子としてこれらを含む水分散液の形態で写真層を形
成することができる。
本発明の写真層は、親水性コロイド結合剤を有して成る
かまたはこの結合剤から本質的に成る。
かまたはこの結合剤から本質的に成る。
このような親水性コロイド結合剤は、好ましくはゼラチ
ンであるかまたは単独またはゼラチンと混合して通常の
写真材料の処理槽に浸透性の任意の他のフィルム形成性
結合剤である。
ンであるかまたは単独またはゼラチンと混合して通常の
写真材料の処理槽に浸透性の任意の他のフィルム形成性
結合剤である。
この親水性結合剤は疎水性ポリマー粒子を分散して含み
、層の物性を改良することができる。この種類の粒子は
、例えばラテックス状で得られるポリエチルアクリレー
トから成っている。
、層の物性を改良することができる。この種類の粒子は
、例えばラテックス状で得られるポリエチルアクリレー
トから成っている。
これらの層は、例えばホルムアルデヒド、グリオキゾー
ル、コハク酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、レゾル
シンアルデヒド、ムコクロル酸、エポキシド、単独また
は組み合わせて用いられるジビニルスルホンのような当
業者に周知の硬化剤で硬化することができ、当業者に周
知の任意の他のコーティング材料を含むことができる。
ル、コハク酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、レゾル
シンアルデヒド、ムコクロル酸、エポキシド、単独また
は組み合わせて用いられるジビニルスルホンのような当
業者に周知の硬化剤で硬化することができ、当業者に周
知の任意の他のコーティング材料を含むことができる。
写真エマルションの場合には、これらの層はハロゲン化
銀例えば臭化物、ヨウ化物および塩化物またはそれらの
混合物と、これらと組み合わせてカプリ防止化合物およ
び安定剤を分散させて含む。
銀例えば臭化物、ヨウ化物および塩化物またはそれらの
混合物と、これらと組み合わせてカプリ防止化合物およ
び安定剤を分散させて含む。
このハロゲン化銀は、当該技術分野に周知の方法で化学
的および分光学的に増感することができる。
的および分光学的に増感することができる。
カラーエマルションの場合には、これらの層は、例えば
、シー・イー・ケネス・メース(c,E。
、シー・イー・ケネス・メース(c,E。
Kennebh Meea )およびティー・エイチ・
ジェイムス(T、H,James)著「写真法の理論(
The Theory ofhhe Photogra
phic Procesす」6版に記載されているより
に、p−)二二レンジアミンを用いるカラー現像時に黄
色、マゼンタおよびシアン色素を生じるカゾラーを含む
こともできる。この乳剤層は、アニオン性の非フツ素化
界面活性剤を好ましくは10〜1000〜/、2 更
に好ましくは50〜200m9/m2の量で含むことが
できる。
ジェイムス(T、H,James)著「写真法の理論(
The Theory ofhhe Photogra
phic Procesす」6版に記載されているより
に、p−)二二レンジアミンを用いるカラー現像時に黄
色、マゼンタおよびシアン色素を生じるカゾラーを含む
こともできる。この乳剤層は、アニオン性の非フツ素化
界面活性剤を好ましくは10〜1000〜/、2 更
に好ましくは50〜200m9/m2の量で含むことが
できる。
本発明を下記の実施例について更に詳細に説明する。
実施例1
6aT類の異なるヨウ−臭化銀乳剤をブレンドしてコン
トロール写真材料(フィルムA)を製造して、所望なセ
ンシトメトリー曲MAを得た。これらの6種類の乳剤は
、それぞれヨウ化銀が1.9.2.2および1.5モル
チであシ、平均粒度が1.65.0.65および0.4
μmであシ、銀含量に対して19チ、48%および66
%の割合でブレンドした。
トロール写真材料(フィルムA)を製造して、所望なセ
ンシトメトリー曲MAを得た。これらの6種類の乳剤は
、それぞれヨウ化銀が1.9.2.2および1.5モル
チであシ、平均粒度が1.65.0.65および0.4
μmであシ、銀含量に対して19チ、48%および66
%の割合でブレンドした。
この乳剤混合物に、上塗シ、緑色分光増感色素およびホ
スタブ# (Hoshapur)7MSAs96(ヘヤ
スト・アー・r −(Hoechs b AG) M
Oアルカンスルホン酸ナトリウム塩型の7ニオン性界面
活性剤)2.4 g1モルを加えた。この乳剤混合物を
、ポリエチレンテレフタレートの透明基材の両側に総銀
コーティング重量が5.1g/Flu”でコーティング
した。それぞれの乳剤層に乾燥厚みが0−9 tmのゼ
ラチン保護層を塗布した。この保護層は、ゼラチンの溶
液に艶消剤として平均粒度が4.5μmのポリメチルメ
タクリレ−) (PMMA)ビーズ、テルギトール(T
ergitol)7M4 (z ニオy 11 、/7
−ハイド社(Union Carblde Co、)製
の、式CH@−CH−(cH3) 。
スタブ# (Hoshapur)7MSAs96(ヘヤ
スト・アー・r −(Hoechs b AG) M
Oアルカンスルホン酸ナトリウム塩型の7ニオン性界面
活性剤)2.4 g1モルを加えた。この乳剤混合物を
、ポリエチレンテレフタレートの透明基材の両側に総銀
コーティング重量が5.1g/Flu”でコーティング
した。それぞれの乳剤層に乾燥厚みが0−9 tmのゼ
ラチン保護層を塗布した。この保護層は、ゼラチンの溶
液に艶消剤として平均粒度が4.5μmのポリメチルメ
タクリレ−) (PMMA)ビーズ、テルギトール(T
ergitol)7M4 (z ニオy 11 、/7
−ハイド社(Union Carblde Co、)製
の、式CH@−CH−(cH3) 。
CH−8O3Na
CH2−CH2−CH−Cd(5
CH2−CH2−CH2−CH3
ティベタイン(Tegobetaine)TML 7
(テーバ−・イールドシュミット・アープ−(Th、
Goldachmjdl。
(テーバ−・イールドシュミット・アープ−(Th、
Goldachmjdl。
AC))製の、式
%式%
(式中、Rは12〜17個の炭素原子を有するアルキル
鎖である)を有するベタイン界面活性剤〕、化合物A〔
スリーエム・カンパニ(6M Company)製の、
式 %式% を有するカチオン性フッ素化化合物〕および硬化剤を加
えたものから製造した。
鎖である)を有するベタイン界面活性剤〕、化合物A〔
スリーエム・カンパニ(6M Company)製の、
式 %式% を有するカチオン性フッ素化化合物〕および硬化剤を加
えたものから製造した。
本発明の放射線写真材料は、(5)ホスタプル(Hos
t、apur)TM8ASの代わ9にそれぞれの乳剤層
が銀1モル幽た)テルギトール(Tergi tol)
′IIMNPX(ユニオン・カーバイド社(Union
Carblda Co、)製のノニルフェニルポリエ
チレンクリコール−エーテル型の非イオン性界面活性剤
) 0.81/と、銀1モル当たシ化合物1(式、 H2O−CH−NF2−CBFl、5O3HH3 CH。
t、apur)TM8ASの代わ9にそれぞれの乳剤層
が銀1モル幽た)テルギトール(Tergi tol)
′IIMNPX(ユニオン・カーバイド社(Union
Carblda Co、)製のノニルフェニルポリエ
チレンクリコール−エーテル型の非イオン性界面活性剤
) 0.81/と、銀1モル当たシ化合物1(式、 H2O−CH−NF2−CBFl、5O3HH3 CH。
(式中、b=8.5であシ、a + c = 2−5で
ある)を有するフッ素化塩を含み、(b)それぞれの保
護層が平均粒度が4.5μmのPMMAビーズと、テル
ギト−ル(Tergi t、ol)′rMNPXと、化
合物1とダウ・コーニング・コーポレーション(Dow
Cornlng Corpo−raLlon)製の平
均粒度が0.2μmのポリジメチルシロキサ78S96
/100を有して成ること以外は、前記の材料と同じ方
法で製造した。
ある)を有するフッ素化塩を含み、(b)それぞれの保
護層が平均粒度が4.5μmのPMMAビーズと、テル
ギト−ル(Tergi t、ol)′rMNPXと、化
合物1とダウ・コーニング・コーポレーション(Dow
Cornlng Corpo−raLlon)製の平
均粒度が0.2μmのポリジメチルシロキサ78S96
/100を有して成ること以外は、前記の材料と同じ方
法で製造した。
下記の表−1に、それぞれの保護層の組成を示す。数字
は、ゼラチン1g当たシのy数である。
は、ゼラチン1g当たシのy数である。
表−1
ゼラチン 1.0 1.OPMMA
O,0540,044チルa
P )−/LTM4 0.06fル! ト
−h TMNPX O,027テ
ーrへfi インTMI、 7 Q、Q4化
合物A 0.0027化合物1
0.007ポリジメ
チルシロキサン 0.064これらの
フィルムの試料を50℃で15時間保存した後、シーメ
ンス(Siemens)社製の6種類の異なるトラマー
) (Thoramaす’rM迅速フィルム交換装置(
Rapld Fllm Changera)で使用した
。フィルムが装置を通過した後、フィルムに存在する電
荷をファラデー・ケージ中でフィルム自体をまとメチ、
電位計で測定した。これらのフィルムの別の試料を前記
の6種類の装置を通過させ、90“でのX線フィルムに
対する標準的処理法で処理し、学校用等級尺度を用いて
、10を最良(スタチックマークなし)とし、1を最悪
(全評面上にスタチックマークあり)とし、中間の値は
中間の状態を表わすものとすることによってスタチック
マークの存在を評価した。
O,0540,044チルa
P )−/LTM4 0.06fル! ト
−h TMNPX O,027テ
ーrへfi インTMI、 7 Q、Q4化
合物A 0.0027化合物1
0.007ポリジメ
チルシロキサン 0.064これらの
フィルムの試料を50℃で15時間保存した後、シーメ
ンス(Siemens)社製の6種類の異なるトラマー
) (Thoramaす’rM迅速フィルム交換装置(
Rapld Fllm Changera)で使用した
。フィルムが装置を通過した後、フィルムに存在する電
荷をファラデー・ケージ中でフィルム自体をまとメチ、
電位計で測定した。これらのフィルムの別の試料を前記
の6種類の装置を通過させ、90“でのX線フィルムに
対する標準的処理法で処理し、学校用等級尺度を用いて
、10を最良(スタチックマークなし)とし、1を最悪
(全評面上にスタチックマークあり)とし、中間の値は
中間の状態を表わすものとすることによってスタチック
マークの存在を評価した。
下記の表−2に、それぞれのフィルムに対応する試料で
得られた結果を示す。
得られた結果を示す。
表−2
電荷jt (KV/m)
フィルムA 2−5(−) 52(−) 8(+
)フィルムB 15 (+) 22(−)15(+
)(−)=負のスタチックマーク (+)=正のスタチックマーク スタチックマーク 戎記の結果は、本発明のフィルムは常に(大きな分校様
スタチックマークを生じる負の電荷よシも危険性の少な
い)正の電荷を生じ且つ実質的にスタチックマークを生
じないことを示している。
)フィルムB 15 (+) 22(−)15(+
)(−)=負のスタチックマーク (+)=正のスタチックマーク スタチックマーク 戎記の結果は、本発明のフィルムは常に(大きな分校様
スタチックマークを生じる負の電荷よシも危険性の少な
い)正の電荷を生じ且つ実質的にスタチックマークを生
じないことを示している。
実施例2
コントロールX線材H(フィルムc)i、実施例1のフ
ィルム1と同様に製造した。
ィルム1と同様に製造した。
本発明のX@材料(フィルムD)は、実施例1のフィル
ムBと同様に製造した。
ムBと同様に製造した。
次に、それぞれの保護層にゼラチン1g当たシテルヤト
ールTMNPX 0.027 g、化合物S0.007
y1実施例1のPMMA O,04411およびデュポ
ン(DuPりn t、)社製のルドックx (Ludo
x) pdD (平均粒度が0.012 amのコoイ
ドシリカ) 0.62 gを含有させること以外は実施
例1のフィルムBと同様に本発明のX線材料を製造した
。
ールTMNPX 0.027 g、化合物S0.007
y1実施例1のPMMA O,04411およびデュポ
ン(DuPりn t、)社製のルドックx (Ludo
x) pdD (平均粒度が0.012 amのコoイ
ドシリカ) 0.62 gを含有させること以外は実施
例1のフィルムBと同様に本発明のX線材料を製造した
。
これら6種類のフィルムの試料を50°Cで15分間処
理した。
理した。
試料を21℃および25%RHで15時間コンディショ
ニングした後、これらの写真フィルム上の電荷量および
スタチックマークの発生を下記の方法で測定した。
ニングした後、これらの写真フィルム上の電荷量および
スタチックマークの発生を下記の方法で測定した。
(a) 発生したスタチックマークの測定5.5 x
29 cmオよび7.9X24cIRの寸法の試料を
前記のフィルムから切シ取シ、適当な安全光条件下にて
25%RHj?よび21℃でコンディショニングした。
29 cmオよび7.9X24cIRの寸法の試料を
前記のフィルムから切シ取シ、適当な安全光条件下にて
25%RHj?よび21℃でコンディショニングした。
次に、試料を異なる材料で作られたローラーを通過させ
て電気特性を評価した。低速試験では、7.9X24(
illの寸法の試料をスチールとイムが対向したローラ
ーの間を通過させた。固定スチールローラーの直径は1
6(mであシ、電動モーターによって可変速度で駆動さ
れた。対向したイムローラーの直径は2.4crRであ
り1.5kg釣合重りでスチールローラーに対して諸定
位置に固定されていた。スチールローラーは、フィルム
速度が10rIL/分となる速度で駆動された。迅速試
験では、スチールローラーを、直径が16cInの固定
ゴムで被覆したスチールローラーに替えた。対向したス
チールローラーの直径は2.4 CInであシ、6kg
の釣合重りで諸定位置に固定した。フィルム速度は60
0 m7分であった。それぞれのフィルム試料をローラ
ーの間を6回通過させ、X線フィルムの標準的な90″
法で処理した。学校用等級尺度でろって8を良好(スタ
チックマークの発生なし)とし、1が悪い(全表面にス
タチックマーク)として、中間値が中間的状態を表わす
ものを用いて、スタチックマークの菫を計価し友。
て電気特性を評価した。低速試験では、7.9X24(
illの寸法の試料をスチールとイムが対向したローラ
ーの間を通過させた。固定スチールローラーの直径は1
6(mであシ、電動モーターによって可変速度で駆動さ
れた。対向したイムローラーの直径は2.4crRであ
り1.5kg釣合重りでスチールローラーに対して諸定
位置に固定されていた。スチールローラーは、フィルム
速度が10rIL/分となる速度で駆動された。迅速試
験では、スチールローラーを、直径が16cInの固定
ゴムで被覆したスチールローラーに替えた。対向したス
チールローラーの直径は2.4 CInであシ、6kg
の釣合重りで諸定位置に固定した。フィルム速度は60
0 m7分であった。それぞれのフィルム試料をローラ
ーの間を6回通過させ、X線フィルムの標準的な90″
法で処理した。学校用等級尺度でろって8を良好(スタ
チックマークの発生なし)とし、1が悪い(全表面にス
タチックマーク)として、中間値が中間的状態を表わす
ものを用いて、スタチックマークの菫を計価し友。
フィルムが異質材料と接触する際に発生する電荷jtk
測定するため、それぞれ6.5cI11幅の試料を直径
が16c!11のポリテトラフルオロエチレン樹脂の表
面に固定した。直径が2.4CI&の異質材料のローラ
ー(ゴム、スチール、および標準X線増感スクリーンで
被覆したローラー)を、1kgの釣合重りによって試料
と接触させた。フィルムの速度は10rIL/分であっ
た。発生した電荷量、ゼロ速度から出発して60“の間
隔で測定したピーク値としてフィルムの表面から1cI
II離して設置した¥M、位計で測定した。
測定するため、それぞれ6.5cI11幅の試料を直径
が16c!11のポリテトラフルオロエチレン樹脂の表
面に固定した。直径が2.4CI&の異質材料のローラ
ー(ゴム、スチール、および標準X線増感スクリーンで
被覆したローラー)を、1kgの釣合重りによって試料
と接触させた。フィルムの速度は10rIL/分であっ
た。発生した電荷量、ゼロ速度から出発して60“の間
隔で測定したピーク値としてフィルムの表面から1cI
II離して設置した¥M、位計で測定した。
下記の表−6に、それぞれのフィルムに対応する試料の
結果を示す。
結果を示す。
表−6
スタチックマーク
低速試験 迅速試験
フィルムc2(−)8
フィルムD 7(+) 5.5(+)フ
ィルムy 7(+) 6−5(+)(+
)=正のスタチックマーク、 (−)=負のスタチックマーク、 (a)=ゴムローラー (b)=スチールローラー 電荷値 (a) (b) −5,5+1.5 +4.8 +1.5 +5.8 +2.7
ィルムy 7(+) 6−5(+)(+
)=正のスタチックマーク、 (−)=負のスタチックマーク、 (a)=ゴムローラー (b)=スチールローラー 電荷値 (a) (b) −5,5+1.5 +4.8 +1.5 +5.8 +2.7
Claims (16)
- (1)支持基材と、1層以上の親水性コロイド層であつ
てその少なくとも1層がハロゲン化銀乳剤層であるもの
とから成る感光性材料において、前記の材料の少なくと
も1層の親水性コロイド表面層が(a)ポリオキシアル
キレン基を有する非イオン性界面活性剤と、(b)ポリ
オキシアルキレンアミン化合物とフッ素化有機酸化合物
との反応生成物であるフッ素化有機塩と、(c)水不溶
性艷消剤の不連続粒子と、(d)シリコーンポリマーと
コロイド状シリカの群から選択される水不溶性表面改質
剤とを含む感光性写真材料。 - (2)前記のポリオキシアルキレンアミンが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) (式中、Rは置換されていてもよいアルコキシ基であり
、R_1は水素原子またはメチル基であり、nは1〜5
0の整数であり、bは5〜150の整数であり、a+c
は2〜5の整数であり、Aは基CH≡、CH_3≡、C
H_3CH_2C≡または−CH_2−CH−CH_2
−であり、x、yおよびzは同一であるかまたは異なり
、1〜30の整数である)の一つによつて表わされる、
請求項1に記載の感光性写真材料。 - (3)前記のフッ素化有機酸が、一般式 {R_f−(B)_o}−(SO_3H)_p(VI)(
式中、R_fは2〜18個の炭素原子を有する未置換ま
たは置換アルキル基または2〜15個の炭素原子を有す
る未置換または置換アルケニル基であつて、水素原子は
部分的または完全にフッ素原子で置換されて少なくとも
3個のフッ素原子を有するものを表わし、Bは二価の有
機基であり、oは0または1であり、pは1または2で
ある)を有する、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (4)前記の非イオン性界面活性剤が、一般式▲数式、
化学式、表等があります▼(VII) (式中、R_2は1〜30個の炭素原子を有する未置換
または置換アルキル基、1〜30個の炭素原子を有する
未置換または置換アルケニル基または未置換または置換
アリール基であり、R_3は水素原子またはメチル基で
あり、Dは基−O−、−S−、−COO−、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり
、R_4は水素原子または1〜20個の炭素原子を有す
る未置換または置換アルキル基であり、qは0または1
であり、rは2〜50の整数である)によつて表わされ
る、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (5)前記の艶消剤の平均粒度が2〜6μmである、請
求項1に記載の感光性写真材料。 - (6)前記の艶消剤がポリメチルメタクリレートである
、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (7)前記の表面改質剤の平均粒度が0.001〜1μ
mである、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (8)前記のシリコーンポリマーが、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼(VIII) (式中、R_5は1〜3個の炭素原子を有するアルキル
基であり、R_6は1〜5個の炭素原子を有するアルキ
ル基または1〜2個の炭素原子を有するアルコキシ基で
あり、nは0〜2000の正の整数である)を有する、
請求項1に記載の感光性写真材料。 - (9)前記の非イオン性界面活性剤を写真材料1m^2
当り10〜1000mgの量で用いる、請求項1に記載
の感光性写真材料。 - (10)前記のフッ素化塩を写真材料1m^2当り0.
5〜1000mgの量で用いる、請求項1に記載の感光
性写真材料。 - (11)前記の艶消剤を写真材料1m^2当り5〜20
00mgの量で用いる、請求項1に記載の感光性写真材
料。 - (12)前記の表面改質剤を写真材料1m^2当り5〜
5000mgの量で用いる、請求項1に記載の感光性写
真材料。 - (13)前記の親水性コロイド層の親水性コロイドがゼ
ラチンである、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (14)前記の表面親水性コロイド層が保護コロイドで
ある、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (15)前記の少なくとも1層の親水性コロイド層が裏
地層である、請求項1に記載の感光性写真材料。 - (16)(a)支持基材と、 (b)前記の支持基材の両側にコーティングした少なく
とも1層の親水性コロイド状ハロゲン化銀乳剤層と、 (c)それぞれの乳剤層にコーティングした親水性コロ
イド保護層とから成る感光性写真材料において、 請求項1〜16のいずれか1項に記載されているよりに
、少なくとも1層の親水性コロイド表面層が(a)ポリ
オキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤と、
(b)ポリオキシアルキレンアミン化合物とフッ素化有
機酸化合物との反応生成であるフッ素化有機塩と、(c
)水不溶性艶消剤の不連続粒子と、(d)シリコーンポ
リマーとコロイド状シリカの群から選択される水不溶性
表面改質剤を有する、感光性写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT8822737A IT1227930B (it) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | Materiali fotografici agli alogenuri d'argento sensibili alla luce. |
IT22737A/88 | 1988-11-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02184843A true JPH02184843A (ja) | 1990-07-19 |
JP2726720B2 JP2726720B2 (ja) | 1998-03-11 |
Family
ID=11199866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1306375A Expired - Lifetime JP2726720B2 (ja) | 1988-11-25 | 1989-11-24 | 感光性ハロゲン化銀写真材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4975363A (ja) |
EP (1) | EP0370404B1 (ja) |
JP (1) | JP2726720B2 (ja) |
DE (1) | DE68920416T2 (ja) |
IT (1) | IT1227930B (ja) |
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