JPH02139293A - 熱転写記録用受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、熱転写記録用受像シートに関し、特に熱昇華
性染料を利用した熱転写記録用の受像シートの改良に関
するもので、記録感度、記録画質の極めて優れた熱転写
記録用受像シートに関する。

「従来の技術」 入力信号と同時に記録像の得られる熱記録方式は、装置
が比較的簡単で安価な上に低騒音であるため、ファクシ
ミリ、計算機用端末プリンター測定器用プリンターなど
多方面に利用されている。

これらの熱記録方式に使用される記録媒体としては、加
熱により物理的乃至化学的変化を起こして発色する記録
層を設けた、所謂発色タイプ感熱記録紙がもっとも一般
的に使用されている。しかしながら、発色タイプ感熱記
録紙は製造工程中や保存中に不要な発色を起こしやすく
、また、記録された像の保存安定性にも劣っており、有
機溶剤や化学薬品等との接触によって褪色現象を起こし
易いという難点を抱えている。

そのため、発色タイプ感熱記録紙にかわる記録媒体とし
て、有色の色材そのものを利用した記録媒体を用いる記
録方式が提案されており、例えば特開昭５１−１５４４
６号公報には、常温では固体または半固体状である色材
を紙、ポリマーフィルムなどの支持体上に塗布しておき
、支持体上の色材と記録紙とを接触させ、熱記録ヘッド
により支持体上の色材を加熱して、選択的に記録紙に転
移させて記録像を得る方式が提案されている。

この記録方式では支持体上の色材を熱によって溶融、蒸
発、昇華せしめ、記録紙に転移させて粘着、吸着、染着
によって記録像を得るものであり、記録紙として普通紙
が利用できる特徴があるとされている。特に、色材とし
て昇華性染料を用いる記録方式では階調性に優れた画像
が得られるため、フルカラー記録用としての用途開発が
進められている。

しかし、記録紙として普通紙を用いた場合には、特に染
着が起こり難く、記録像の色濃度がでにくく、且つ経時
によって著しい褪色現象を起こしてしまう。そのため、
特開昭５７−１０７８８５号公報や米国特許第３６０１
４８４号公報などに提案のごとく、熱可塑性樹脂を主成
分とする受像層を形成した受像シートが使用されている
。

「発明が解決しようとする課題」 熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を形成することによ
って、記録感度や保存性は一応改良されるが、特に支持
体が普通紙の場合には均一な受像層が得られず、記録感
度、画質ともに不十分であった。そのため、特開昭６０
−２３６７９４号公報、特開昭６１−１４４３９４号公
報等に記載の如く、支持体と受像層との間に熱可塑性樹
脂などの中間層を介在させ、印字の際に色材転写シート
の色材層と受像シートの受像層との密着を良くしてエア
ーギヤツブ等が生じないようにし、記録感度、画質とも
に向上させるなどの方法がある。

また、この中間層を特定のポリオレフィン樹脂よりなる
樹脂微粒子で構成すれば転写抜けが大幅に改善されるこ
と（特願昭６２−２５９９６８号）も提案されている。

しかしながら、中間層に単一の樹脂微粒子を用いた場合
、その層の隠蔽力が不足するために、支持体に充分な白
さのものを用いなければ、記録紙としての必要な白さを
得ることができず、このために支持体が制約されるとい
う問題があった。そのため、中間層を構成する上記の如
き組成に、更に、必要に応じて炭酸カルシウム、タルク
、カオリン、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛の如き無機、或は有機の顔料類を添加して、その隠蔽
力を向上させることが考えられるが、他方、こうした材
料の添加量が増えるに伴い、記録濃度或いは画質の低下
という欠点が付随する。

上記の如き実情から、本発明者等は有色の色材、特に熱
昇華性染料を熱転写させる記録方式における熱転写記録
用受像シートの改良について、鋭意研究を重ねた結果、
隠蔽力を向上させる目的で中間層に加える材料として特
定の樹脂微粒子を選び、これをポリオレフィン系樹脂微
粒子と併用して中間層を形成することによって、記録感
度が極めて高く、解像度、鮮明度、色濃度、ドツト抜は
等においても極めて優れた高画質の記録像を与え、更に
白色度、不透明度に優れ、しかも、生産性にも優れるこ
とを見出し、遂に本発明を完成するに至った。

「課題を解決する為の手段」 本発明は、支持体上に中間層、受像層を順次設けた熱転
写記録用受像シートにおいて、該中間層に１５０℃以下
で軟化点をもたない樹脂微粒子とポリオレフィン樹脂微
粒子とを含有せしめたことを特徴とする熱転写記録用受
像シートである。

［作用Ｊ 本発明の熱転写記録用受像シートはその中間層の組成物
に特徴を有するものである。即ち、中間層に１５０°Ｃ
以下で軟化点を持たない樹脂微粒子とポリオレフィン樹
脂微粒子とを必須成分として含有せしめたところに極め
て大きな意義を有するものである。

ポリオレフィン系樹脂は軟化点が低く、柔軟であるため
、記録感度と画質をともに著しく向上させる作用を呈す
る。このようなポリオレフィン系樹脂微粒子としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１
、ポリイソブチレン、ポリペンテン−１、ポリヘキセン
−１、ポリ−３メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペ
ンテン■、ポリ−５−メチルヘキセン−１等及びそれら
の共重合体等が挙げられる。上記の如きポリオレフィン
系樹脂微粒子は耐有機溶剤性に優れるため、受像層を有
機溶剤系で形成する場合に中間層に用いる微粒子として
好適に使用される。勿論水性系受像層の場合にも適用は
可能である。

しかし、このようなポリオレフィン系樹脂微粒子は一般
に４０〜１５０℃の軟化点を有するため、これを単独で
用いた場合には、受像シートの製造工程でかけられる温
度によって軟化溶融し、中間層の隠蔽力が大きく損なわ
れてしまう。そのため、本発明の受像シートでは中間層
の必須成分として、１５０℃以下で軟化点をもたない樹
脂微粒子（以下、高軟化点樹脂微粒子という）の少なく
とも１種を併用するものである。

この高軟化点樹脂微粒子、特に熱硬化性の樹脂微粒子は
、受像シートの製造工程でかけられる温度によって軟化
熔融しにくく、中間層の白色度や隠蔽力を保持し、且つ
空隙の多い層ができやすいため、断熱効果に優れ、更に
、印字の際、微粒子の熔融のために起こる吸熱によるエ
ネルギーの損失がないために印字濃度を高めることがで
き、極めて優れた記録画像を与えるものである。

高軟化点樹脂微粒子としては、種々の架橋型の樹脂微粒
子や熱硬化性の樹脂微粒子等があり、架橋型樹脂微粒子
としては、例えばスチレン系及びスチレン−アクリル系
の架橋型樹脂微粒子等が挙げられ、熱硬化性の樹脂微粒
子としては、例えばフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、アリール樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂等が挙げられる。

なお、本発明でいう軟化点とは高分子物質が温度の上昇
に伴って、−旦固体の状態から弾性率の小さい状態、所
謂ゴム状態となり、更に温度の上昇に伴って軟化溶融を
起こすときの温度を指す。

ポリオレフィン系樹脂粒子と高軟化点樹脂微粒子の配合
割合は、中間層の特性を…なわない範囲で設定されるが
、通常、樹脂微粒子全体に対して高軟化点樹脂微粒子を
５〜９０重量％、より好ましくは５〜６０重量％になる
ように添加することが望ましい。因みに、５重〒％未満
の場合には白色度や隠蔽力が不足し、９０重鼠％を越え
ると記録濃度や画質が低下する恐れがある。

なお、中間層の膜厚は１μｍ以上、より好ましくは３〜
３０μｍ程度の範囲で調節するのが望ましい。かくして
形成された中間層、或いは受像層を形成する前又は後に
平滑化処理を施すと、得られる受像シートの記録感度、
画質を一層高めるこたができる。この平滑化処理は、例
えばスーパーキャレンダー等による加熱・加圧処理によ
って適宜行われる。

本発明の受像シートにおいて、中間層上に設けられる受
像層については特に限定されないが、最に昇華性染料に
対して効果的な染着能を有する熱可塑性樹脂層が好まし
く適用される。

熱可塑性樹脂としては、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル光子
ツマ−の重合体及び共重合体；ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリナルフォン、エポキシ樹脂
、ポリウレタンなどの縮合型重合体；或いはセルロース
系樹脂などが挙げられる。

これらの熱可塑性樹脂は単独で使用してもよいし、性質
の異なる２種類以上の樹脂を適宜併用してもよい。また
、必要に応じて、本発明の所望の効果を損なわない範囲
でメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、澱ワ）、ポリビニルアルコール、ポ
リアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の
他の樹脂材料を含有せしめてもよく、多価イソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、有機金属化合物奪の反応性
化合物を添加して受像層を改質することも可能である。

更に、受像層には筆記性向上等の目的で、例えば重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、
天然或は合成珪酸類、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粉末等の無機
、有機顔料や紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
離型剤、滑剤等の各種助剤を適宜添加することもできる
。

また、受像層の量は受像シートの使用目的などに応じて
適宜選択されるが、一般には乾燥重量で２〜１５ｇ／ｎ
？程度が好ましい。

なお、支持体としては普通紙、合成紙、合成樹脂フィル
ムなどが適宜選択して用いられるが、とりわけ熱特性に
優れている普通紙の使用が好ましい。また、ここでいう
普通紙とは、例えばセルロースパルプを主成分とし、紙
力増強剤、サイズ剤、定着剤、無機或いは有機顔料を添
加して普通に抄造して得られた酸性抄紙、中性抄紙、及
びこれに酸化澱粉等をサイズプレスしたり、クレー等の
顔料を主成分とするプレコート層を設けて表面物性を改
良した紙が含まれるが、勿論アート紙、上質コート紙、
中質コート紙或いはキャスト塗被紙等の如く表面平滑性
の優れた塗被紙等がより好ましく用いられる。

なお、受像層の上には、例えば特開昭５９−１６５６８
６号公報、特開昭６１−２７２９０号公報などに開示さ
れているように、昇華染料を透過する性質のあるシリコ
ーン系樹脂等を主成分とする薄層の耐熱性剥離層を形成
して、色材転写シートから染料や染料層が直接転写する
のを防ぐこともできる。

かくして得られる本発明の熱転写記録用受像シートは、
特に色材転写シートとして熱昇華性染料を含有するシー
トを用いた場合の受像シートとして、極めて優れた性能
を発揮するものである。

本発明でいう熱昇華性染料とは、通常の取扱条件下では
受像シートと接触しても色材の転移を起こさないが、例
えば６０°Ｃ以上の加熱によって始めて溶融、蒸発、昇
華などによって色材の転移を起こすような染料を意味し
、例えばアゾ系、ニトロ系、アントラキノン系、キノリ
ン系等に代表される分散染料、トリフェニルメタン系、
フルオラン系に代表される塩基性染料、油溶性染料など
種々の染料の中から適宜選択して使用される。

また、本発明の熱転写用受像シートは、例えば熱印字ユ
ニットなどの熱板、サーマルヘッドなどにより接触加熱
する熱記録方式のみならず、赤外線ランプ、ＹＡＧレー
ザ−、炭酸ガスレーザーなどの熱線輻射による非接触加
熱方式による熱記録などにも有用である。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、勿論かかる実施例に限定されるものではない。また
、特に断らない限り例中の部及び％は各々「重量部」及
び「重量％」を表す。

実施例１ 熱硬化性ベンゾグアナミン樹脂微粒子（商品名：エポス
ターεＰＳ−ＭＳ、粒径２μ層、日本触媒化学工業■製
）２５０部、ポリオレフィン樹脂微粒子（商品名：ケミ
バール／ｌ−１００、粒径５μｍ、軟化点５４℃、固形
分濃度４０％、三井石油化学工業■製）６００部、及び
結着剤として、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジ
ョン（商品名：ｔ、−ｔｅ９０、固形分濃度４８％、旭
化成■製）１５０部を混合し、水を加えて固形分濃度４
０％の中間層用塗被液を調製した。

このようにして得た中間層用塗被液を市販の両面アート
紙（商品名：ＳＡ−金応、坪ｆｆ１）２８ｇ／イ、神崎
製紙ａ増製）上に乾燥重量が１５ｇ／ｒｄとなるように
塗布乾燥し中間層を形成した。

次いで、メチルエチルケトン４０部、トルエン４０部、
シクロへキサノン２０部にポリエステル樹脂（商品名：
バイロン２００、東洋紡績０１製）２０部を溶解させ、
アミノ変性シリコーンオイル（商品２二ＫＦ−３９３、
信越化学■製）０．３部、エポキシ変性シリコーンオイ
ル（商品名：　Ｘ　−３３−３４３、信越化学ｔ４１）
製）０．３部を加え受像層用塗被液を調製した。このよ
うにして得た受像層用塗被液を前記中間層の上に乾燥重
量が４ｇ／ｌｄとなるように塗布し、１２０℃で５分間
乾燥し加熱硬化した。

次ぎに、鏡面仕上げした金属ロールと弾性ロールから成
るスーパーキャレンダーで平滑化処理（線圧２００　ｋ
ｇ／ｃｍ）を行い、熱転写記録用受像シートを得た。

実施例２ 熱硬化性尿素樹脂微粒子（商品名：　Ｐｅｒｇｏｐａｋ
　Ｍ２、二次粒子径５〜６μｍ、チバ・ガイギー社製）
３５部、ポリオレフィン樹脂微粒子（商品名：ケミパー
ルＡ−１００）　８５０部、及び結着剤として、スチレ
ン−ブタジェン共重合体エマルジョン（商品名：　ＪＳ
Ｉ？−０５３０、固形分濃度５０％、日本合成ゴ１、ａ
ｌ製）１）５部を混合し、水を加えて固形分濃度３０％
の中間層用塗被液を調製した。このようにして得た中間
層用塗被液を用いた他は実施例１と同様にして熱転写記
録用受像シートを得た。

実施例３ 軟化点１５６℃の架橋型スチレン系樹脂微粒子（商品名
ニゲランドールＰＰ−５４９１、粒子径０．３〜０゜４
μｍ、固形分濃度２０％、大日本インキ化学（＋１）製
）５７０部、ポリオレフィン樹脂微粒子（商品名：ケミ
パールＡ−１００）　２８５部、及び結着剤として、ス
チレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（商品名：Ｌ
−１６９０、固形分濃度４８％、旭化成■製）１４５部
を混合し、水を加えて固形分濃度４０％の中間層用塗被
液を調製した。

このようにして得た中間層用塗被液を使用した以外は実
施例１と同様にして熱転写記録用受像シートを得た。

比較例１ 中間層用塗被液として、ポリオレフィン樹脂微粒子（商
品名；ケミパールＡ−１００’）　８９０部とスチレン
−ブタジェン共重合体エマルジョン（商品名：ＪＳＲ−
０５３０）　１）０部の混合物を用いた以外は実施例１
と同様にして熱転写用受像シートを得た。

比較例２ 中間層用塗被液として、熱硬化性ベンゾグアナミン樹脂
微粒子（商品名；エポスターＥＰＳ　−ＭＳ）８６５部
、及びスチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン（商
品名：Ｌ　＝１６９０）　１３５部を混合し、水を加え
て固形分濃度４０％の中間層用塗被液を調製した。この
ようにして得た中間層用塗被液を用いた以外は実施例１
と同様にして熱転写用受像シートを得た。

比較例３ 中間層用塗被液として、アナターゼ型酸化チタン微粒子
（商品名−Ｆへ−５５−１古河鉱業■製）２５０部、ポ
リオレフィン樹脂微粒子（商品名：ケミパールＡ−１０
０）　６００部及びスチレン−ブタジェン共重合体エマ
ルジョン（商品名：Ｌ　−１６９０）　１５０部を混合
し、水を加えて固形分濃度４０％の中間層用塗被液を調
製した。このようにして得た中間層用塗被液を用いた以
外は実施例１と同様にして熱転写用受像シートを得た。

比較例４ 中間層用塗被液として、軟化点１３２℃のポリエチレン
樹脂微粒子（商品２二ケミバールー−３００、粒子径３
μｍ、固形分濃度４０％、三井石油化学工業■製）及び
ポリオレフィン樹脂微粒子（商品名；ケミパールＡ−１
００）を各々４４５部、さらにスチレン−ブタジェン共
重合体エマルジョン（商品名：　ＪＳＩＩ　−０５３０
）　１）０部を混合し、水を加えて固形分濃度４０％の
中間層用塗被液を調製した。このようにして得た中間層
用塗被液を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写用
受像シートを得た。

かくして得られた７種類の熱転写記録用受像シートにつ
いて、以下の如く品質比較試験を行った。

即ち、青色熱昇華性染料（商品名：Ｘ５Ｔ−Ｂ７１４、
日本化薬■製）　０．４５部、ポリビニルブチラール樹
脂（商品名：エスレソクＢＸ−１、積木化学工業■製）
０．４部をメチルエチルケトン４．６部、トルエン４．
６部に溶解させ色材層形成用インキとし、背面に耐熱処
理を施した厚さ６μｍのポリエヂレンテレフタレートフ
ィルムに、乾燥重量が１゜０ｇ／ｒｄになるように塗布
、乾燥して色材転写シートを作成した。

次ぎに、色材転写シートと熱転写記録用受像シートの塗
布面を重ね合わせ、色材転写シートの背面から感熱ヘッ
ドにより熱を印加（１２Ｖ　、２〜８ｍ　ｓｅｃ　）　
Ｌ／て受像シートの受像層面上に熱転写記録像を形成し
、各受像シート及び記録像について記録感度、画質、不
透明度、及び白色度を下記のごとく評価してその結果を
表−１に示した。

（評価方法） 記録感度： 記録画像をＭＡＣＢＥＴ１）濃度計で測定し、感度曲線
から記録感度を評価した。

画質： 記録画像を２５倍のルーパで観察して評価した。

不透明度： 記録紙をＪＩＳ−Ｐ−８１３８により測定し、その値よ
り不透明度を評価した。

白色度： 記録紙をＥｌｒｅｐｈｏ白色度計（カール・ツァイス社
製）をもちいて白色度の測定をした。

評価基準 〇−−−−−Δ−−−−−−ｘ 優れるーーーーーーーーー劣る 「効果」 表−１の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた熱転写記録用受像シートは優れた記録適性と記録
画像性質を有していた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に中間層、受像層を順次設けた熱転写記
   録用受像シートにおいて、該中間層に１５０℃以下で軟
   化点をもたない樹脂微粒子とポリオレフィン樹脂微粒子
   とを含有せしめたことを特徴とする熱転写記録用受像シ
   ート。
2. （２）１５０℃以下で軟化点をもたない樹脂微粒子の量
   が中間層を構成する樹脂微粒子全体の５〜９０重量％で
   ある請求項（１）記載の熱転写記録用受像シート。
3. （３）１５０℃以下で軟化点をもたない樹脂微粒子が熱
   硬化性樹脂である請求項（１）又は請求項（２）記載の
   熱転写記録用受像シート。