JPH01136784A

JPH01136784A - 熱転写記録用受像シートの製造方法

Info

Publication number: JPH01136784A
Application number: JP62296874A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Iwasaki; 浩岩崎; Kazuo Watanabe; 一生渡辺; Yoshitaka Okumura; 奥村　嘉孝
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1987-11-25
Publication date: 1989-05-30
Also published as: JPH0583079B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、熱転写記録用受像シートに関し、特に熱昇華
性染料を利用した熱転写記録用の受像シートの改良に関
するもので、記録感度及び記録画質の著しく改善された
受像シートを提供するものである。

「従来の技術」入力信号と同時に記録像の得られる熱記録方式は、装置
が比較的簡単で安価なうえに低騒音であるため、ファク
シミリ−１計算機用端末プリンター、測定機器用プリン
ター等多方面に利用されている。

これらの熱記録方式に使用される記録媒体としては、加
熱により物理的、化学的変化を起して発色する記録層を
設けた所謂発色タイプ感熱記録紙が最も一般的に使用さ
れている。然し乍ら、かかる記録紙は製造工程中や保存
中に不要な発色を起しやすく、又記録された像の保存安
定性にも劣っており、有機溶剤や化学薬品等との接触に
よって褪色現象を起してしまう。

そのため、発色タイプ感熱記録紙に代る記録媒体として
、有色の色材そのものを利用した記録媒体を用いる記録
方式が提案されており、例えば特開昭５１−１５４４６
号公報には、常温では固体又は半固体状の色材を紙、ポ
リマーフィルム等の基材上に塗布しておき、基材上の色
材と記録紙とを接触させ、熱記録ヘッドにより基材上の
色材を加熱して選択的に記録紙に色材を転移させて記録
像を得る方式が提案されている。

この記録方式では基材上の色材を熱によって溶融、蒸発
、昇華せしめ、記録紙に転移させて粘着、吸着、染着に
よって記録像を得るものであり、記録紙として普通紙が
利用できる特徴があるとされている。そして、特に色材
として昇華性染料を用いる記録方式では諧調性に優れた
画像が得られるため、フルカラー記録用途への応用が試
みられている。

「発明が解決しようとする問題点」しかし、記録紙として普通紙を用いた場合には、特に染
着が起り難く、記録像の色濃度が低いぼがりでなく、経
時によって著しい褪色現象を起してしまう。そのため、
熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を形成した受像シー
トが使用されているが、昇華性染料を用いる記録方式で
は、依然として記録感度が低く、記録に多大のエネルギ
ーを必要とする。

かかる現状に鑑み、本発明者等は有色の色材、特に熱昇
華性染料を熱転移させる記録方式に用いて有用な熱転写
記録用受像シートの改良について鋭意研究をした結果、
記録感度が極めて高く、解像度、鮮明度、色濃度、ドツ
ト抜は等において極めて優れた高画質の記録像を与える
受像シートを完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」本発明は色材転写シートから転写像を受理する熱転写記
録用受像シートにおいて、該受像シートの受像層と支持
体との間に熱可塑性樹脂微粒子を主成分とする中間層を
設けたことを特徴とする熱転写記録用受像シートである
。

「作用」本発明の受像シートにおいて、中間層を構成する主成分
である熱可塑性樹脂微粒子としては、ナイロン系樹脂粒
子に代表される縮合系樹脂微粒子、ビニル系樹脂粒子に
代表される重合系樹脂微粒子等が好ましく用いられる。

かかる樹脂微粒子は乳化重合法、懸濁重合法等によって
樹脂を製造する際に直接製造する方法や非溶媒中での液
中造粒法、さらには凍結粉砕法、湿式粉砕法等の機械的
な造粒法等によって樹脂を製造した後の加工処理等で製
造される。

上記の如き樹脂微粒子の中でも、ビニル系樹脂粒子は、
モノマーの選択によって物性値のコントロールが容易に
でき、しがも微粒子の製造も容易であるため特に好まし
く用いられる。

ビニル系樹脂粒子は適当なモノマーの１種以上を選択し
、所謂重合法によって合成されるが、好ましくは乳化重
合法、懸濁重合法等によって水分散体の形で合成される
。主成分をなすモノマーの具体例としては、例えばスチ
レン、α−メヂルスチレン、４−メチルスチレン、２−
メチルスチレン、４−メトキシスチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、エチレン、ビニルシクロヘキサン、メ
チルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル等のビニル系モノマーが挙げられ
るが、例えば１．３−ブタジェン、イソプレン、２−ク
ロル−１，３−ブタジェン等のゴム系モノマーを添加し
て樹脂粒子の融点、軟化点、ガラス転移点を下げたり、
ジビニルベンゼン等の架橋剤の添加によって逆に樹脂粒
子の融点、軟化点、ガラス転移点を高くすることもでき
る。

また、樹脂粒子の表面特性を改質するために、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール
酸等のα、β−エチレン系不飽和カルボン酸モノマーを
添加し、共重合や高分子反応等によって変性することも
できる。さらに、金属架橋によって所謂アイオノマー樹
脂に変性することも可能である。

上記の如き熱可塑性樹脂微粒子は、支持体への塗布乾燥
後も微粒子状態を維持する必要があるため、少なくとも
常温以上、好ましくは４０”Ｃ以上の軟化点（ガラス転
移点）を有するものが選択使用される。かかる樹脂微粒
子の多（は自己接着能を有しているため、必要に応じて
加熱処理するなどして支持体上に保持接着されるが、例
えば変性澱粉、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ、カゼイン、ゼ
ラチン、天然ゴム等の天然あるいは半合成高分子：ポリ
ビニルアルコール、イソプレン、ネオプレン、ポリブタ
ジェン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類
、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体
や共重合体類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリ
アミド類、スチレン・ブタジェン系、メチルメタクリレ
ート・ブタジェン・マレイン酸系等の合成ゴムラテック
ス等の合成高分子等の如き所謂コーティング用バインダ
ーの１種以上を併用してもよい。

中間層を構成する上記の如き組成には、さらに必要に応
じて炭酸カルシウム、タルク、カオリン、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素・ホルムアルデヒ
ド樹脂微粒子等の如き無機あるいは有機顔料類、架橋剤
、増白剤、界面活性剤等の各種助剤を添加してもよい。

なお、中間層の膜厚が１μｍより薄いと本発明の所望の
作用効果が期待できないため、１μｍ以上、より好まし
くは３〜２０μｍ程度の膜厚を有する中間層が形成され
る。

かくして形成された中間層に、受像層を形成する前ある
いは後に平滑化処理を施すと、得られる受像シートの記
録感度を一層高めることができる。

平滑化処理は例えばスーパーキャレンダーやキャストド
ラム等による加熱・加圧処理によって適宜行われるが、
中間層を構成する熱可塑性樹脂微粒子の平均粒子径が０
．１μｍ以下であると、平滑化処理の効果が殆ど得られ
ず、逆に２０μｍを越えると塗工適性のみならず平滑化
処理の効果も期待できないため、１〜１０μｍ程度の範
囲で調節するのが望ましい。

本発明の受像シートにおいて、上記中間層上に設けられ
る受像層については特に限定するものではないが、一般
に昇華性染料に対して効果的な染着能を有する熱可塑性
樹脂層が好ましく用いられる。受像層を構成する熱可塑
性樹脂としては、例えばスチレン、ビニルトルエン、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニ
トリル、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマー
の重合体及び共重合体；ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン等の縮合系重合体；及びセルローズ系樹脂等が挙
げられる。

これらの熱可塑性樹脂は単独で使用してもよいが、性質
の異なる２種類以上の樹脂を併用してもよい。また、必
要に応じてメチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒド
ロキシプロピルセルローズ、澱粉、ポリビニルアルコ−
ル、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
ユリア樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹
脂、フッ素樹脂等の他の樹脂材料を含有せしめてもよく
、多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機金
属化合物等の反応性化合物を添加して受像層の改質をす
ることも可能である。しかし、受像層を構成する熱可塑
性合成樹脂が熱可塑性を失わない範囲に留める必要があ
る。

さらに、受像層には筆記性向上等の目的で、例えば重質
、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、天然２合成珪
酸類、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿
素ホルムアルデヒド樹脂粉末等の無機、有機顔料や紫外
線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤等の
各種助剤を添加することもできる。

受像層を形成する構成成分の中間層上への塗工量は受像
シートの使用目的等に応じて適宜選択されるが、−殻内
には乾燥重量で２〜１５　ｇ／ｒｒｒ程度塗工される。

なお、支持体としては普通紙、合成紙、合成樹脂フィル
ム等が適宜選択して用いられるが、熱特性に優れている
ため普通紙の使用が好ましい。また、ここでいう普通紙
は、例えばセルローズバルブを主成分とし、紙力増強剤
、サイズ剤、定着剤、無機、有機填料等を添加して普通
に抄造して得られた紙、及びこれに酸化澱粉等をサイズ
プレスしたり、クレー等の顔料を主成分とするプレコー
ト層を設けて表面物性を改良した紙等が含まれるが、ア
ート紙、コート紙、キャストコート紙等の如く表面の平
滑性に優れた紙が特に好ましく用いられる。

なお、受像層の上には、例えば特開昭５９−１６５６８
８号、特開昭６１−２７２９０号公報等に開示されてい
るように、昇華染料を透過する性質のあるシリコン系樹
脂等を主成分とする薄層の耐熱性剥離層を形成して、色
材転写シートから染料や染料層が直接転写するのを防ぐ
こともできる。

かくして得られる本発明の熱転写記録用受像シートは、
特に色材転写シートとして熱昇華性染料を含有するシー
トを用いた場合の受像シートとして、極めて優れた性能
を発揮するものであり、記録感度に優れており、解像度
、鮮明度、色濃度、ドツト抜は等において極めて優れた
高画質の記録像が得られるものである。

かかる優れた作用効果の得られる理由については必ずし
も明らかではないが、中間層の構成成分である熱可塑性
樹脂微粒子が、熱転写記録時にその特性を発揮して色材
転写シートと受像シートとの密着性を高めるためではな
いかと推測される。

本発明でいう熱昇華性染料とは、通常の取り扱い条件下
では受像シートと接触しても色材の転移を起さないが、
例えば６０℃以上の加熱によって初めて溶融、蒸発、昇
華等によって色材の転移を起すような染料を意味し、例
えばアゾ系、ニトロ系、アントラキノン系、キノリン系
等に代表される分散染料、トリフェニルメタン系、フル
オラン系に代表される塩基性染料、油溶性染料等種々の
染料の中から適宜選択して使用される。

また、本発明の熱転写記録用受像シートは、例えば熱印
字ユニット等の熱板、サーマルヘッド等により接触加熱
する熱記録方式のみならず、赤外線ランプ、ＹＡＧレー
ザ−、炭酸ガスレーザー等の熱線輻射による非接触加熱
方式による熱記録等にも有用である。

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論かかる実施例に限定されるものではない。又、特
に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ「重量部」及
び「重量％」を表す。

実施例１変性熱可塑性エラストマー系ディスバージョン（商品名
二ケミパールＡ−１００．平均粒子径５μｍ。

軟化点５４°Ｃ９固形分濃度４０％、三井石油化学社製
）１００部に、湿潤剤（商品名：ラビゾールＢ−８０，
日本油脂社製）１部を混合し、水を加えて固形分濃度３
０％の中間層用塗液を調製した。

市販の両面アート紙（米坪１０５　ｇ／ｒｄ）上に乾燥
重量が１５ｇ／ｎ？となるように塗布乾燥した後、１０
０℃で２分間加熱処理して中間層を形成した。

次いで、水性ポリエステル樹脂（商品名：バイロナール
ＭＤ−１２００．固形分３４％、東洋紡績社製）を前記
中間層上に乾燥重量が８　ｇ　／　ｒｄとなるように塗
布乾燥して受像層を形成した後に鏡面仕上げした金属ロ
ールと弾性ロールから成るスーパーキャレンダーで平滑
化処理（線圧２００　ｋｇ／ｃａｂ）を行った。

次に、この受像層の上にシリコン樹脂（商品名：信越シ
リコンＫＳ　７０５　Ｆ、信越化学社製）１００部、シ
リコン樹脂硬化剤（商品名：信越シリコン力タリストＰ
Ｓ、信越化学社製）４部、シリコン樹脂硬化促進剤（商
品名：信越シリコンカタリストＰＤ、信越化学社製）２
部、トルエンｌｏｏ部からなる塗液を乾燥塗布量が０．
３ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し、１００℃で２分
間加熱硬化処理して熱転写記録用受像シートを得た。

比較例１中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして受像
シートを得た。

実施例２変性低密度ポリエチレン系水性ディスバージョン（商品
名：ケミバールＭ−２００．平均粒子径５μｍ、軟化点
７６℃、固形分濃度４０％、三井石油化学社製）　１０
０部、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン系ラテック
ス（商品名：　５Ｎ−３０７，固形分濃度４８％、住友
ノーガタック社製）２０部、ポリカルボン酸型分散剤（
商品名；ポリスター５Ｍ−１０２０Ｍ、日本油脂社製）
１部を混合し、水を加えて固形分濃度３０％の中間層用
塗液を調製した。

市販のキャストコート祇（米坪８４ｇ／ｒｒｒ）のキュ
スト面上に乾燥重量が１０ｇ／ｒｒｒとなるように塗布
乾燥して中間層を形成した後、スーパーキャレンダーに
よって平滑化処理を施した。

次いで、飽和ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２０
０．東洋紡績社製）８５部、アミノ変性シリコンオイル
（商品名：　ＫＦ−３９３，信越シリコン社製）３部、
多価イソシアネート（商品名：タケネートＤ　ｌｌ０Ｎ
、成田薬品工業社製）１５部をメチルエチルケトン２５
０部とトルエン２５０部よりなる混合溶媒中溶解して調
製した受像層用塗液を前記中間層上に乾燥Ｉｉｌが５　
ｇ　／　ｒｄとなるように塗布乾燥して熱転写記録用受
像シートを得た。

実施例３実施例２で得られた熱転写記録用受像シートを８５℃に
加熱した鏡面を有する金属面に押し当てるキャスト処理
によってさらに平滑化して受像シートを得た。

かくして得られた４種類の熱転写記録用受像シートにつ
いて、以下の如く品質比較試験を行った。

即ち、熱昇華性染料（デイスパースレッド６０）１部、
エチルセルロース１．５部、イソプロピルアルコール１
０部、エタノール５部をサンドミルで混合粉砕分散して
調製した平均粒子径１μｍの染料インキを、厚さ６μｍ
の耐熱処理ポリエステルフィルムの非処理面上に乾燥塗
布量が１　ｇ／ｒｄとなるように、グラビアベタ印刷し
て色材転写シートを作成した。

次に、色材転写シートと熱転写記録用受像シートの塗布
面を重ね合せ、色材転写シートの背面から感熱ヘッドに
より熱を印加しく１２Ｖ、４〜８ｍｓ　ｅ　ｃ　）受像
シートの受像面上に熱転写記録像を得た。

得られた記録像濃度をマクベス色濃度計で測定しその結
果を第１表に記載した。また、記録像の画質を以下の評
価基準に従って目視評価してその結果を併せて記載した
。

〔評価基準〕

Ａ・・・・・・・・・Ｂ・・・・・・・・・Ｃ・・・・
・・・・・Ｄ優れている・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・劣っているさらに、受像シートの
光沢度と平滑度をそれぞれＪＩＳＰ−８１４２法及びＪ
　Ｉ　５Ｐ−８１１９法に基づいて測定しその結果を第
１表に記載した。

第１表実施例４〜１４中間層用塗液の調製において、熱可塑性樹脂微粒子及び
添加剤の種類と添加量を以下に示すように変え、且つ中
間層塗布乾燥後の１００℃での加熱処理を省いた以外は
実施例１と同様にして１１種類の受像シートを作成した
。記録画質の評価を第１表と同じ評価基準で行い以下に
併記した。

なお、軟化点は以下の３種類の方法で測定した数値で示
した。また、添加剤の添加量は熱可塑性樹脂微粒子１０
０部当たりの添加部数で示した。

＊　　　：ＶＩＣＡＴ軟化点（’Ｃ）＊＊：環球法軟化点（’Ｃ）＊＊＊：　Ｔｇ点（”Ｃ）〔実施例４〕微粒子：変性エチレン・酢酸ビニル系ディスバージョン
（商品名：ケミパールＶ−２００．平均粒子径５μｍ、
軟化点＊４２℃、三井石油化学社製）添加剤：変性アク
リル樹脂（商品名：　Ｌ−８９１０Ａ　、ヘキスト合成
社製）・・・１０部画質：Ｂ〔実施例５〕微粒子：変性ポリエチレン系水性ディスバージョン（商
品名：ケミパールＷ−１００．平均粒子径３μＩ、軟化
点＊’ｌ’１２８℃、三井石油化学社製三部石油化学社
製ダルシリカ複合体樹脂（商品名：モビニール８０００
．ヘキスト合成社製）・・・１０部画質：Ｂ〔実施例６〕微粒子：変性ポリエチレン系水性ディスバージョン（商
品名：ケミバールＷ−２００，平均粒子径５μｍ、軟化
点＊＊１１３℃、三井石油化学社製）添加剤：ポリウレ
タン系アイオノマー樹脂（商品名：ハイドランＡＰ−３
０．大日本インキ社製）・・・１０部画質：Ｂ〔実施例７〕微粒子：ポリスチレン系水性ディスバージョン（商品名
：　Ｌ−８８０１，平均粒子径０．５．ｃｒｍ、軟化点
＊’ｌ’＊１００℃、旭ダウ社製）添加剤：ポリウレタン樹脂（商品名：アイ上ラックスＳ
−１０４０，保土谷化学社製）・・・１０部画質：Ｃ〔実施例８〕微粒子：ポリスチレン系水性ディスバージョン（商品名
：ボンコートＰＰ−１００１，平均粒子径０．２〜０．
３μｍ、軟化点＊＊＊ｌＱＱ℃、大日本インキ社製）添加剤：水性ポリエステル樹脂（商品名：バイロナール
ＭＤ−１２００．東洋紡績社製）・・・１０部画質：Ｃ〔実施例９〕微粒子：スチレン・アクリル系水性デイスパージョン（
商品名：ボンコートＰＰ−１０００，平均粒子径０、３
〜０．４　μｍ、軟化点水＊＊１００’Ｃ，大日本イン
キ社製）添加剤：水性ポリエステル樹脂（商品名；バイロナーノ
ＩｚＭＤ−１２００，東洋紡績社製）・・・１０部画質
二〇〔実施例１０〕微粒子：変性低密度ポリエチレン水性ディスバージョン
（商品名二ケミパールト２００．平均粒子径５μｍ、軟
化点＊７６℃、三井石油化学社製）添加剤：ポリビニル
アルコール（商品名：ＰｖＡ−１゜５、クラレ社製）・
・・１０部画質：Ｂ〔実施例１１〕微粒子：変性低密度ポリエチレン水性ディスバージョン
（商品名二ケミパールト２００．平均粒子径５μ清、軟
化点＊７６℃、三井石油化学社製）添加剤：エチレン・
アクリル酸共重合体樹脂（商品名：ザイクセンＮＣ，製
鉄化学社製）・・・１０部画質二Ｂ〔実施例１２）微粒子：変性低密度ポリエチレン水性ディスバージョン
（商品名：ケミパールト２００．平均粒子径５μｍ、軟
化点＊７６℃、三井石油化学社製）添加剤：カルボキシ
変性スチレン・ブタジェン系ラテックス（商品名：　５
Ｎ−３０７，住人ノーガタツタ社製）・・・５０部画質二Ｂ〔実施例１３〕微粒子：変性低密度ポリエチレン水性ディスバージョン
（商品名：ケミパールＭ−２００．平均粒子径５μｍ、
軟化点＊７６℃、三井石油化学社製）添加剤：カルボキ
シ変性スチレン・ブタジェン系ラテックス（商品名：　
５Ｎ−３０７，住友ノーガタック社製）・・・１００部画質二Ｂ〔実施例１４〕微粒子：変性低密度ポリエチレン水性ディスバージョン
（商品名：ケミバールト２００．平均粒子径５μｍ、軟
化点＊７６℃、三井石油化学社製）添加剤：カルボキシ
変性スチレン・ブタジェン系ラテックス（商品名：　５
Ｎ−３０７，住人ノーガタツタ社製）・・・５００部画質：Ｃ「効果」各実施例の結果から明らかなように、本発明の熱転写記
録用受像シートではいずれも鮮明な記録画像が得られた
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）色材転写シートから転写像を受理する熱転写記録
用受像シートにおいて、該受像シートの受像層と支持体
との間に熱可塑性樹脂微粒子を主成分とする中間層を設
けたことを特徴とする熱転写記録用受像シート。
（２）熱可塑性樹脂微粒子の平均粒子径が１〜１０μｍ
である請求の範囲第（１）項記載の受像シート。