JPH0475150B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱昇華性染料を利用した熱転写記録
用の受像シートの改良に関するもので、転写記録
像の保存性、耐摩耗を著しく改善した受像シート
を提供するものである。 〔従来の技術〕 入力信号と同時に記録像の得られる熱記録方式
は、装置が比較的簡単で安価なうえに低騒音であ
るため、フアクシミリー、計算機用端末プリンタ
ー、測定機器用プリンター等多方面に利用されて
いる。 これら熱記録方式に使用される記録媒体として
は、加熱により物理的、化学的変化を起して発色
する記録層を設けた所謂発色タイプ感熱記録紙が
最も一般的に使用されている。然し乍ら、かかる
記録紙は製造工程中や保存中に不要な発色を起し
やすく、又記録された像の保存安定性にも劣つて
おり、有機溶剤や化学薬品等との接触によつて褪
色現象を起してしまう。 かかる発色タイプ感熱記録紙に代る記録媒体と
して、有色の色材そのものを利用した記録媒体を
用いる記録方式が提案されており、例えば、特開
昭51−15446号公報には、常温では固体又は半固
体状の色材を紙、ポリマーフイルム等の基材上に
塗布しておき、該基材上の色材と記録紙とを接触
させ、熱記録ヘツドにより基材上の色材を加熱し
て選択的に記録紙に色材を転移させて記録像を得
る方式が提案されている。 この記録方式では基材上の色材を熱によつて溶
融、蒸発、昇華せしめ、記録紙に転移させて粘
着、吸着、染着によつて記録像を得るものであ
り、記録紙として普通紙が利用できる特徴がある
とされている。然し乍ら、記録紙として普通紙を
用いた場合には、特に染着が起り難く、記録像の
色濃度が低いばかりでなく、経時によつて著しい
褪色現象を起してしまう。 〔発明が解決しようとする課題〕 かかる現状に鑑み、本発明者等は有色の色材、
特に熱昇華性染料を熱転移させる記録方式に用い
て有用な熱転写記録用受像シートの改良について
鋭意研究をした結果、極めて鮮明で色濃度の高い
記録像が得られ、しかもその記録像の保存性、と
りわけ解像度が著しく改善された受像シートを完
成するに至つた。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、熱昇華性染料を含有する色材転写シ
ートから加熱により転移する熱昇華性染料像を受
理する熱転写記録用受像シートにおいて、該受像
シートの受像層が、0.1〜1.0μｍの粒子径であり、
且つ染着性を有するビニル系ポリマー微粒子を含
有する（但し、受像層中には該ビニル系ポリマー
微粒子のほかに染着性を示す熱軟化溶融性樹脂は
含まない）ことを特徴とする熱転写記録用受像シ
ートである。 〔作用〕 本発明の受像シートにおいて、受像層に含有せ
しめられるビニル系ポリマー微粒子とは、スチレ
ン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、
２−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ビニルシ
クロヘキサン、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル等の
ビニル系モノマーを主成分とするポリマー微粒子
を意味し、なかでもポリスチレンを主成分とする
ポリマー微粒子が好ましく用いられる。 ポリマー微粒子の物性をコントロールするため
に、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２
−クロル−１，３−ブタジエン等のゴム系モノマ
ー類の添加によつてポリマー微粒子の融点、軟化
点を下げたり、ジビニルベンゼン等の架橋剤の添
加によつて逆にポリマー微粒子の融点を高くする
ことなども可能であるが、他のモノマー類の添加
量は全モノマー量の20％以下に留めるのが望まし
い。 さらに、ポリマー微粒子の水分散性を改良する
ために、少量のα、β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、フマール酸等を添加してもよ
いが、かかる酸モノマーの添加量はポリマー微粒
子に対して５重量％以下に留めるのが望ましい。 本発明で用いられるビニル系ポリマー微粒子
は、適当なモノマー又はモノマー混合物を選択
し、乳化重合法、懸濁重合法等によつて直接得る
ことが出来るが、ポリマーの塊状物を機械的に微
粉砕して得ることも出来る。 なお、本発明で使用するポリマー微粒子は、粒
子径が0.1〜1.0μｍの材料を用いることにより、
得られる受像シートの受像層の外観及び記録像の
鮮明さに優れ、さらには経時保存したときの記録
像の解像度においても極めて優れるものである。 かかるポリマー微粒子は、一般的には、水分散
液として支持体上に塗布、乾燥されるが、本発明
の所望の効果を得るためには、塗布、乾燥に際し
てポリマー微粒子が完全にフイルム化することな
く、微粒子状態を維持するように塗布、乾燥する
必要がある。そのため、少なくとも常温以上、よ
り好ましくは、50℃以上のTg点を有するポリマ
ー微粒子が選択的に用いられる。なかでも、80℃
以上のTg点を有するポリマー微粒子は、高濃度
の記録画像が得られるのみならず、得られた記録
像の経時保存性に取分け優れた受像シートが得ら
れるため、本発明において最も好ましく用いられ
る。 ビニル系ポリマー微粒子の支持体上への塗工に
際しては、必要に応じて例えば変成澱粉、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ等の水
溶性バインダーを併用してもよく、又受像シート
の筆記性向上等受像層表面の物性改良を目的とし
て、例えば重質又は軽質炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、天然又は合成珪酸類、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素ホルムアル
デヒド樹脂粉末等の無機或いは有機顔料、さらに
は各種助剤を添加併用することも出来る。 ビニル系ポリマー微粒子の支持体上への塗工量
は受像シートの使用目的等に応じて適宜選択され
るものであるが、一般的には、乾燥重量で４〜15
ｇ／m²程度塗工される。また、支持体としては普
通紙、合成紙、合成樹脂フイルム等が適宜選択し
て用いられるが、一般的には熱特性に優れている
ため普通紙の使用が好ましい。なお、ここでいう
普通紙としては、例えばセルローズパルピを主成
分とし、紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、無機或
いは有機填料等を添加し、普通に抄造して得られ
た紙、或いは酸化澱粉等をサイズプレスしたり、
クレー等の顔料を主成分とするプレコート層を設
け表面物性を改良した紙等が挙げられる。 かくして得られる本発明の熱転写記録用受像シ
ートは、色材転写シートとして熱昇華性染料を含
有するシートを用いた場合の受像シートとして、
極めて優れた性能を発揮するものであり、鮮明で
色濃度の高い記録像が得られ、しかもその記録像
の保存性、耐摩耗性も著しく改善されるものであ
る。 かかる優れた効果の得られる理由については、
必ずしも明らかではないが、本発明者等の推測に
よれば、受像層に含有せしめられた特定のポリマ
ー微粒子が、その物理的形状からくる特性によ
り、高比表面積、高多孔性の受像層を形成し、昇
華転写された染料の物理的な受容能及び拡散吸収
能を著しく改良し、しかも、熱可塑性ポリマーの
特性によつて、記録時の熱吸収によりフイルム化
が進行し、保存性、耐摩耗性の著しく改善された
記録像が得られるものと思われる。なお、このこ
とは記録時の熱吸収が不充分で染料の拡散溶解色
が充分に現出しない時に、熱板押圧、フラツシユ
ランプ照射等の後加熱処理によつて保存安定性の
極めて改善された記録像が得られることによつて
も裏付けられている。 本発明でいう熱昇華性染料とは、通常の取り扱
い条件下では受像シートと接触しても転移を起さ
ないが、例えば60℃以上の加熱によつて初めて溶
融、蒸発、昇華等によつて転移を起すような染料
を意味し、例えばアゾ系、ニトロ系、アントラキ
ノン系、キノリン系等に代表される分散染料、ト
リフエニルメタン系、フルオラン系に代表される
塩基性染料、油溶性染料等種々の染料の中から適
宜選択される。 又、本発明の熱転写記録用受像シートは、例え
ば熱印字ユニツト等の熱板、サーマルヘツド等に
より接触加熱する熱記録方式のみならず、赤外線
ランプ、YAGレーザー、炭酸ガスレーザー等の
熱線輻射による非接触加熱方式による熱記録等に
も有用である。 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論かかる実施例に限定されるもので
はない。又、特に断らない限り例中の部及び％は
それぞれ重量部及び重量％を表す。 〔実施例〕 実施例 １ 平均粒子径0.17μｍのポリスチレン微粒子の水
性分散体（固形分濃度48％、Tg点102℃）100部
とメチルセルローズの10％水溶液50部を混合して
得た塗液を、60ｇ／m²の上質紙上に乾燥重量が10
ｇ／m²となるように塗布、乾燥した。30Kg／cmの
圧力でスーパーキヤレンダー処理して熱転写記録
用受像シートを得た。 比較例 １ 実施例１のポリスチレン微粒子の水性分散体の
代りに、紙コーテイング用のSBRラテツクス
（Tg点−25℃）を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写記録用受像シートを得た。 比較例 ２ 実施例１で用いた60ｇ／m²の上質紙を未塗布の
ままで熱転写記録用受像シートとした。 実施例２〜３、比較例３〜５ 実施例１のポリスチレン微粒子の水性分散体の
代りに、以下に示すビニル系ポリマー微粒子の水
性分散体を用いた以外は実施例１と同様にして熱
転写記録用受像シートを得た。 実施例 ２ スチレン（92％）、アクリロニトリル（６％）、
イタコン酸（２％）よりなる共重合体微粒子の水
性分散体（平均粒子径0.3μｍ、Tg点101℃） 実施例 ３ スチレン（89％）、アクリロニトリル（６％）、
β−ヒドロキシルアクリレート（３％）、イタコ
ン酸（２％）よりなる共重合体微粒子の水性分散
体（平均粒子径0.5μｍ、Tg点104℃） 比較例 ３ エチレン（80％）、酢酸ビニル（20％）よりな
る共重合体微粒子の水性分散体（平均粒子径5μ
ｍ、Tg点69℃） 比較例 ４ エチレン（90％）、酢酸ビニル（10％）よりな
る共重合体微粒子の水性分散体（平均粒子径5μ
ｍ、Tg点50℃） 比較例 ５ エチレン系アイオノマー樹脂微粒子の水性分散
体（平均粒子径0.05μｍ、Tg点98℃） 比較例 ６ ポリエステル樹脂エマルジヨン（樹脂濃度50
％）40部、スチレン樹脂微粒子（平均粒子径5μ
ｍ）20部、及び水40部からなる組成物を１時間撹
拌混合した塗液を受像層用塗液とした以外は実施
例１と同様にして熱転写記録用受像シートを得
た。 比較例 ７ アクリル樹脂エマルジヨン（樹脂濃度50％）40
部、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子（平均粒
子径5μｍ）20部、及び水40部からなる組成物を
１時間撹拌混合した塗液を受像層用塗液とした以
外は実施例１と同様にして熱転写記録用受像シー
トを得た。 かくして得られた10種類の熱転写記録用受像シ
ートについて、以下の如く品質比較試験を行つ
た。 即ち、３種類の熱昇華性染料（デイスパースイ
エロー３、デイスパースレツド60、ソルベントブ
ルー36）をそれぞれ１部、ヒドロキシプロピルセ
ルローズ1.5部、イソプロピルアルコール15部を
ボールミルで混合粉砕分散し、３種類の染料イン
キを調製し、厚さ12μｍのコンデンサーペーパー
に乾燥塗布量が1.8ｇ／m²となるように、グラビ
アベタ印刷し３種類の色材転写シートを調製し
た。 次に、色材転写シートと熱転写記録用受像シー
トの塗布面を重ね合せ、色材転写シートの背面か
ら感熱ヘツドにより熱を印加し（16V、４ｍsec）
受像シートの受像面上に熱転写記録像を得た。
黄、赤、青のそれぞれの記録像濃度をマクベス色
濃度計で測定し、その結果を第１表に記載した。
又、記録像の保存性については、記録画像を50℃
で５時間熱処理し、記録像濃度及び解像性の変化
を以下の基準で評価し第１表に併記した。 ◎：変化なし。 〇：僅かに変化している。 △：少し変化している。 ×：変化が大きい。

〔発明の効果〕

第１表の結果から明らかなように、本発明の熱
転写記録用受像シートはいずれも鮮明な記録画像
が得られており、しかも記録像の保存性において
も優れた効果を発揮していた。

【特許請求の範囲】

１ 表面印刷層と、該表面印刷層の下面に多孔質
の圧縮性層を介装した又は介装しない１層又は複
数層の支持体層を積層して成る印刷用オフセツ
ト・ブランケツトであつて、前記表面印刷層が、
JIS硬度（JIS K6301−1975、HS）20〜40の耐油
性弾性材により、表面の10点平均粗さが2μｍ以
下であるごとく形成された実質的に表面平滑で柔
軟な弾性層であることを特徴とする印刷用製オフ
セツト・ブランケツト。