JPH02108067A

JPH02108067A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH02108067A
Application number: JP63260410A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Tsubushi; 一男津布子; Shinichi Kuramoto; 信一倉本; Kazuhiko Umemura; 和彦梅村; Hidemi Uematsu; 植松　ひでみ
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-04-19
Anticipated expiration: 2013-07-09
Also published as: JP2774530B2; US5061587A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は特定の樹脂を含有する電子写真用現像剤に関し
、特に高速の現像、定着に適した定着性、耐オフセット
性、耐ブロッキング性を同時に満足させる特定の樹脂を
含有する電子写真用現像剤に関する。

［従来技術］近年、電子写真は複写機のみならずレーザービームプリ
ンターにも応用され従来にもまして高速記録が要求され
るようになり、定着装置として高速性に優れたヒートロ
ールが多用されてきている。また複写もしくは印字され
た画像を折り曲げて使用する（ダイレフ１〜メール等）
、ハガキ（厚紙である）に複写もしくは印刷する等の多
用な要求もあり従来以上の定着性が必要となってきてい
る。

スチレン−アクリルモノマー共重合樹脂で分散度３．５
〜４０のものをバインダーとする電子写真トナーが耐オ
フセット性に優れるトナーとして提案されている（特開
昭５０−１３４６５２号）。

また特開昭６２−１１５１７０号には重量平均分子量１
万〜３万及びガラス転移温度６０〜７０℃であるスチレ
ン−アクリルモノマー共重合樹脂（Ａ）と重量平均分子
量２０万〜４０万及びガラス転移温度５５〜６５℃であ
るスチレン−アクリルモノマー共重合樹脂（Ｂ）を重量
比で（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜５０１５０の範囲で
混合されてなり、１４０℃における溶融粘度が１０，０
００ポイズ以下である電子写真トナー用樹脂組成物が開
示されている。

高速現像定着に適した定着性、耐オフセット性及び耐ブ
ロッキング性を改良する提案もある。

しかしこのような従来提案された電子写真トナーでは液
体現像液用トナーとしては、脂肪族炭化水素溶剤に安定
に分散出来なかったり、また定着エネルギーが低い場合
、乾式トナーでは定着性が不十分である等の欠点があっ
た。

高速記録において、定着性及び耐オフセット性に優れた
トナーは、従来、得られていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕本発明はこのような従来の問題点を解決し、定着性及び
耐オフセット性に優れ、耐ブロッキング性も良好なトナ
ーを得るために特定の樹脂を含む電子写真用現像剤を提
供することを目的とする。

〔発明の構成・動作〕

本発明の電子写真用現像剤は一般式（Ｉ）−Ｉ−ＣＨ２
−Ｃ＋ＣＯＯＣ，Ｈ２，ＣＲ’　＝　ＣＨ２〔但しＲ，Ｒ’は同一でも異なっていてもよ＜、Ｈ又は
ＣＨ３を表わし、またｍは１〜２０の整数を表わす。〕を構成単位として含む幹事合体に含弗素モノマーをグラ
フト重合させてなる含弗素グラフト共重合体を含有する
ことを特徴とするものである。

本発明では更に耐久性、接着性、分散安定性等を向上さ
せるために前記含弗素グラフト共重合体を構成する幹事
合体としては前記一般式（Ｉ）の構成単位と一般式（ｎ
）（ＣＨ２−Ｃ）〔但しＲは一般式（１）に同じ、Ａは−Ｃ○０ＣｎＨ２
ｎ＋１又は−ＯＣＯＣｎＩ（ｚｎ＋ｔ　（ｎは６〜２０
の整数）を表わす。〕で示される構成単位とを含む共重合体であることが好ま
しい。

本発明で使用される含弗素グラフト共重合体は乾式電子
写真現像剤及び湿式電子写真用現像剤の両方に有効であ
る。

乾式電子写真用現像剤、即ち乾式トナーの場合は本発明
の前記特定樹脂をバインダーとし、着色剤及び／又は磁
性粉と組合わせて構成される。また湿式電子写真用現像
剤の場合は本発明の特定樹脂と着色剤とを主成分とする
湿式トナーを担体液中に分散して使用される。

本発明の含弗素グラフト共重合体は市販の交互共重合ま
たはランダム共重合弗素ポリマーに比較して撥水、停泊
性を示すとともに溶剤に対する溶解性に優れており、電
子写真用トナーに用いた場合は熱ローラ一定着時にこれ
に付着しにくいためオフセット現象が発生せず、軟化点
の低い樹脂をトナー材料に用いることが出来、このため
高速定着が可能になる。また耐ブロッキング性にも優れ
ていることが判った。即ち含弗素グラフト共重合体の場
合は幹事合体が着色剤粒子に相溶し、弗素分子が着色剤
表面に配列するため撥水、撥油の効果が充分に発揮され
るが、交互共重合体やランダム共重合体の場合は弗素分
子が着色剤表面上に充分に配列されず。

このため所望の効果を発揮できない。

本発明で使用される含弗素グラフト共重合体は前記一般
式（１）の構成単位を含む幹事合体と含弗素モノマーと
を、必要あれば非水溶媒中、重合触媒の存在下に加熱反
応させることにより製造できる。ここで幹事合体は前記
一般式（Ｊ）を構成単位とする均質重合体であっても、
或いはこの一般式を構成単位の１つとして含む共重合体
であってもよい、均質重合体の場合は一般式（１）に対
応するアリル基含有モノマー（以下モノマーＡという）
を常法により重合させることにより、また共重合体の場
合はこのアリル基含有モノマーＡと他の重合性モノマー
、特に前記−船人（ｎ）の構成単位に対応するモノマー
（以下モノマーＢという）とを常法により共重合させる
ことにより得られる。他の重合性モノマーとしてはその
他、後述するような極性基を有するモノマー（以下モノ
マーＣという）、低級ビニル系モノマーＣ以下モノマー
Ｄという）等が使用できる。また幹事合体には特に分散
安定性を向上するために、オレフィンの重合体又は共重
合体の骨格を導入することができる。

アリル基を含有するモノマーＡは幹事合体にグラフト点
を与えるモノマーであって、アリル基の数が多い程、グ
ラフト点を多く形成することができるが、余り多過ぎる
と、アリル基を介して分子内又は分子間で架橋反応を起
こして安定な分散を得ることが困難になることがあるの
で、本発明では幹事合体としては共重合体を用いること
が好ましい。この場合、モノマーＡ／他の重合性モノマ
ーの重量比は１〜５０１５０〜９９が好ましい。

アリル基含有モノマーＡの具体例としては下記のものが
挙げられる。

化合物Ｎα　　　孤造氷（１）　　ＣＨ２＝ＣｃＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ。

（２）　　ＣＨ２＝ＣＣ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３（４）　　ＣＨ２＝ＣＣ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＝ＣＣ○○Ｃ，Ｈ□２ＣＨ＝ＣＨ２（７）　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３Ｃ○○Ｃ９Ｈ□６Ｃ＝ＣＨ２（８）　　ＣＨ２＝Ｃｃｏｏｃｍ２Ｈ２４ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨｌ（９）　　　ＣＨ２＝ＣＣ○○Ｃ□５Ｈ３゜ＣＨ＝Ｃ，Ｈ２（１０）　　ＣＨ２＝ＣＣＨ２ＣＯＯＣ２，Ｈ４ｏＣ＝ＣＨ２次に一般式（ｎ）に対応するモノマーＢは耐久性、接着
性、分散安定性を更に改良するために用いられる。その
具体例としてはラウリルアクリレート、ラウリルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、ヘキシルアクリレ−１・、オク
チルアクリレート、オクチルメタクリレート、セチルメ
タクリレ−１−、セチルアクリレート、ビニルラウレー
ト、ビニルステアレート、ノニルメタクリレート、ノニ
ルアクリレート、デシルメタクリレート、デシルアクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、シクロへキシ
ルアクリレート等がある。

極性基（カルボキシル基、グリシジル基、ヒドロキシル
基等ンを有するモノマーＣはモノマーＢと同様に接着性
、柔軟性、分散安定性等の向上に寄与するモノマーであ
る。その具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸。

マレイン酸、フマール酸などが例示でき、グリシジル基
を有するモノマーとしては、グリシジ１０〜ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルプロピルメタクリレート、グリシジルプロピルアクリ
レート、グリシジルブチルアクリレート、グリシジルブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレートなどが例示できる。

また、低級ビニル系モノマーＣは成膜性及び接着性を改
良するためのモノマーで、その具体例としてはメチルメ
タクリレ−１−、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
ｉｓ。

−ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、ビニル１〜ルエ
ン、スチレン、Ｐ−タロルスチレン、ジビニルベンゼン
、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、ジメチルアミノメチルメタクリレ
ート等が挙げられる。

その他、幹事合体の骨格には特に分散安定性を改良する
ためにオレフィンの重合体又は共重合体を導入すること
ができる。このようなオレフィン重合体又はオレフィン
共重合体としてはポリエチレン（特にポリエチレンワッ
クスと呼ばれるもの）、ポリプロピレン（特にポリプロ
ピレンワックスと呼ばれるもの）、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル〜アクリル酸共重合体、エチレンルアクリ
ル酸共重合体、エチレン〜プロピレン〜マレイン酸共重
合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−エチルアクリレートグリシジルメタクリレート共
重合体、プロピレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン〜エチルアクリレート〜無水マレイン酸共重合体等が
挙げられる。なおこれらは幹事合体の製造時、反応系に
添加することにより得られる幹事合体にこれらオレフィ
ンの重合体又は共重合体の骨格を付与することができる
。

一方２以上のような幹事合体にグラフト重合される含弗
素モノマーとしてはフルオロアルキルアクリレート（フ
ルオロアルキル部分は−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２Ｃ２Ｆ
Ｓ、−ＣＨ，Ｃ，Ｆ７、−　ＣＨ２Ｃ，Ｈ９、−ＣＨ２
Ｃ５Ｆ１１、−　ＣＨ２Ｃ７Ｆ□５、−ＣＨ２Ｃ，Ｆ□
７、−ＣＨ２Ｃ９Ｆ１□、−ＣＨ２Ｃ□。Ｆ２１等）、
フルオロアルキルメタクリレート（フルオロアルキル部
分は−ＣＨ２ＣＦ３、−　ＣＨ２（ＣＦ２ＬＨ１−（Ｃ
Ｈ２）Ｃ３Ｆ７、−ＣＣＨ２）Ｓ　Ｃｓ　Ｆ　ｘ□、Ｃ
Ｈ２（ＣＦ２）６Ｈ１−ＣＨ２（ＣＦ２）、Ｈｌ　　（
ｃ　Ｈ２）　２　（ｃ　Ｆ　２　）　７　ＣＦ　ａ、−
ＣＨ２Ｃ２０Ｆ４１、−（ＣＨ２）２（ＣＦ２）、　Ｈ
等）等が挙げられる。

なお含弗素グラフト共重合体の製造において幹事合体と
含弗素モノマーとの重量比は通常５０〜９９／１〜５０
、好ましくは７０−９０／１０−３０ノ範囲である。

またこの含弗素グラフト共重合体の製造で使用される重
合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ○）、フェニル
アゾトリフェニルメタン、ラウリルパーオキサイド、ジ
ーも一ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイドなどが挙げられる。

非水溶媒としては石油系脂肪族炭化水素、例えばケロシ
ン、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オ
クタン、ｉ−オクタン、１−ドデカン（以上の市販品と
してエクソン社製アイソパーＨ，Ｇ、Ｌ、に；ナフサＮ
α６；ツルペッツ１００等がある）；ハロゲン化脂肪族
炭化水素、例えば四塩化炭素、パーフルオロエチレン等
が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素系溶媒にはトル
エン、キシレン等の芳香族系溶媒を少量加えることもで
きる。

以上のようにして得られる含弗素グラフ１〜共重合体は
粒径が０．１〜５μｍ程度で分離安定性が良く、分子間
の接着力があるので特に塗料、印刷インキ、トナー用材
料として適している。

以下に本発明で使用される含弗素グラフト共重合体の製
造例を示す。

製造例　１攪拌機、温度計、冷却管及び滴下ロートを備えたフラス
コにラウリルメタクリレート］００ｇ、化合物Ｎα（１
）のモノマーＡ１０ｇ、ＢＰＯｌｇを加え、８０°Ｃで
４時間重合反応を行なった。次にこの中にＣＨ２＝ＣＨ
ＣＨ２ＣｘｏＦｔｉ５ｇとＢＰＯＯ１２ｇとを滴下ロー
トより１時間かけで滴下し、８０℃でグラフト重合させ
た。重合率は９６％、得られた含弗素グラフト重合体の
接触角は水で２５′、ケロシンで２８°であった。ラウ
リルメタクリレート１００ｇと化合物Ｎα（１）の七ツ
マ−Ａ１０ｇとＣＨ２−ＣＨＣＨ２Ｃ１ｏＦ２□５ｇと
をＢＰＯ４，２ｇの存在下で８０℃、１時間反応させて
得られた比較用共重合体の場合は接触角が水で１２゜ケ
ロシンで１８°で１本発明品の方が撥水撥油性が大きか
った。

製造例　２製造例１と同しフラスコにケロシン１００ｇを採り、９
０°Ｃに加熱した。攪拌しなから２−エチルへキシルメ
タクリレート９０ｇ、化合物Ｎα（３）のモツマ−Ａ　
３０ｇ及びＢＰ○２ｇを加え、６時間重合反応を行なっ
た。次にこの中にＣＨ２＝　Ｃ（ＣＨ，）ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ３Ｆ、１０ｇ及びＢ　Ｐ　Ｏｏ、５ｇを加え、８０℃
で５時間グラフト重合させた。重合率は９３．５％、得
られた含弗素グラフト重合体の接触角は水で４３°、ケ
ロシンで５０″であった。次に本発明の含弗素グラフト
共重合体を布に含浸させ表面処理した。これを１０回洗
濯機にかけ洗ったが、水での接触角は３８°でかなりの
耐久性が認められた。柔軟性も良好であった。

製造例　３製造例１と同様なフラスコにアイソパー０４００ｇをと
り９０℃に加熱し、攪拌しながらこの中にシクロへキシ
ルアクリレート２００ｇ、化合物Ｎα（６）のモノマー
Ａ１０ｇ、メタクリル酸５ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ及びＢＰ０３ｇよりなるモノマー溶液を加え、
前記温度で４時間重合反応を行なった後、これにビニル
ピリジン０．１ｇを加え８０℃で１０時間重合反応させ
た。次にこの中にＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）　ＣＨ２（ＣＦ
　２）　ｓ　Ｈ５０ｇ、Ａ　Ｉ　Ｂ　Ｎ　３　ｇを加え
、前記温度で１時間グラフト重合させた。その結果、重
合率は９８％、得られた含弗素グラフト共重合体の接触
角は水で２６、ケロシンで２０°であった。

なお、この含弗素グラフト共重合体を含む分散液は常温
で６ケ月以上放置しても沈降しなかった・製造例　４製造例１で用いたフラスコにポリエチレンワックス（ア
ライドケミカフ１社製ＡＣポリエチレン１１０６）　５
０ｇを採り、９０℃に加熱溶解せしめた。

この中にメチルメタクリレート１００ｇ、化合物Ｎ（１
（９）のモノマーＡ　２００ｇ、アクリル酸１ｇ、グリ
シジルアクリレート８ｇ及びＡ　Ｉ　Ｂ　ＮｌｏｇＪ：
りなるモノマー溶液を滴下ロートで２時間に亘って滴下
し攪拌しながら前記温度で６時間重合反応させた。次に
、メチルメタクリレート１００ｇ、ＣＨ２Ｈ２Ｃ（ＣＨ
３）ＣＨ２Ｃ２ｏＦ４１５０及びｔ−ブチルパーオキサ
イド５ｇを加え、更に１３０℃で６時間攪拌下にグラフ
ト重合反応させた。重合率は９８．５％、得られた含弗
素グラフト共重合体の接触角は水で３２’　、ケロシン
で４０°であった。

次にこの含弗素グラフト共重合体をポリエチレンテレフ
タレートフィルムにホットメルト接着したところ、接着
性も柔軟性も良好であった。

本発明の電子写真用現像剤に用いられるその他の材料は
従来と全く同様である。

まず乾式現像剤に用いられる材料について説明する。

着色剤としては２、例えばカーボンブラック、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、モノリンイエロ、マラカイトグリーンオフサレート
、ランプブラック、ローズベンガル及びこれらの混合物
がある。着色剤は、トナーの全重量に対して３〜５０重
量％の量で使用するのが好ましいが、使用材料により変
動し、これに限定されるわけではない。

磁性粉としてはフェライト、マクネタイト等があり、ト
ナーの全重量に対して０．３〜６０重量％使用される。

磁性粉に着色剤を併用するときは、着色剤はトナーの全
重量に対して１０重量％以下にするのが好ましい。

一方、湿式現像剤に用いられる材料は次の通りである。

着色剤は乾式トナーと同様のものが使用可能であり、ま
た担体液は含弗素グラフト共重合体の製造において用い
られる前述のような非水溶媒、特に石油系脂肪族炭化水
素が使用可能である。いずれにしても湿式トナーの場合
は着色剤を本発明の特定樹脂で表面処理することが望ま
しいが、勿論、表面処理せずに使用してもよい（この場
合、前記特定樹脂は結着用樹脂として使用される。）。

本発明の電子写真用現像剤を作るには乾式現像剤の場合
は本発明の特定樹脂；着色剤及び／又は磁性粉；及び必
要あれば定着性又はオフセット防止の向上剤、帯電制御
剤、結着用樹脂等を混練し、混線物を所望粒度に粉砕す
ればよいここで混線法としては樹脂成分が加熱によって
溶融状態となり、これを機械的な剪断力をかけて混合す
る方法が好ましい。例えば、加熱された２本のロールの
間を通す方式、加熱されたスクリューによって撹拌、混
合する方式、溶融状態のトナー配合物を圧力によって細
孔から押し出す方式等が挙げられるが、同様の効果のあ
るものであれば、特に限定はされない。

こうして適度に溶融混練されたトナー配合物は、周知の
方法によって平均粒径が５〜３０μ程度に粉砕される。

この場合、例えばハンマーミル、ジェットミル等、周知
の機械的な粉砕法が適用される。ここで定着性又はオフ
セット防止の向上剤としてはロジンのエステル類、アミ
ド化物等の誘導体、パラフィンワックス、カスターワッ
クス、カルナラワックス等のワックス類、アイオノマー
樹脂等が、帯電製筒剤としてはオイルブラックＢＹ（オ
リエント化学社製）、アルカリブルー、ベンジジンイエ
ロー、ニグロシン等が、結着用樹脂としてはポリオレフ
ィン、２〇− スチレンルアクリル酸共重合体、ロジン変性マレイン酸
樹脂等が挙げられる。

一方、湿式現像剤の場合はケディミル、アトライダー、
ボールミル等の分散機に前記特定樹脂、着色剤、及び必
要あれば分散安定向上剤、他の結着用樹脂等を少量の担
体液と共に仕込み、２４〜３０時間程度分散して粒子径
が０．１〜２μ程度のトナーを作成すればよい。なお着
色剤を前記特定樹脂で表面処理する場合は着色剤、特定
樹脂及び必要あれば結着樹脂を加熱混練し、粉砕して樹
脂コート着色剤とし、更にこれを結着用樹脂とともに担
体液中に分散すればよい。ここで着色剤にコートする結
着用樹脂としてはエチレン−マレイン酸グラフト共重合
体、エチレン〜エチルアクリレート〜メタクリレート共
重合体エチレン〜エチルアクリレート〜アクリル酸共重
合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン〜エチルアクリレート〜無水マレイン酸共重合体等
が挙げられる。また着色剤と併用される結着用樹脂とし
てはラウリルメタクリレ−トルグリシジルメタクリレー
ト共重合体、２−エチルへキシルメタクリレ−トルジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体等が挙げられ
る。

以下、本発明を下記の実施例によってさらに詳しく説明
する。

Ｃ以下余白）実施例　１製造例１のグラフト共重合体里厭皿を混合と、ニーダ−で溶融混練し、冷却後、粗粉砕し、
ジェットミルで微粉砕し、ジグザグ分級機で５〜２５μ
に分級し、　トナーとした。このトナーを酸化鉄粉キャ
リアＥ　Ｆ　Ｖ２Ｏ０／３００（日本鉄粉製）と組合せ
てトナー濃度５％の現像剤を調製した。

この現像剤を使用して５Ｆ−７５０（シャープ製）で画
像出し後、オイルレステフロンロール定着法（線圧０　
、５　ｋｇ　／■、ニップ幅４＋ｎｍ、紙送り速度８０
ｍ／秒）でヒートロール温度を変えて定着性、耐オフセ
ット性の評価をした。

比較例　１製造例１のグラフト共重合体の代わりに同じ成分でラン
ダム共重合体を合成して使用した以外は、実施例１と同
様にして現像剤を調製し、同様に現像剤の特性を評価し
た。

実施例　２製造例１のグラフト共重合体の代わりに、樹脂成分とし
て製造例２のグラフト共重合体５０部及びスチレンルア
クリル共重合体３０部を使用した以外は、実施例１と同
様にして現像剤を調製し、同様に現像剤の特性を評価し
た。

比較例　２製造例２のグラフト共重合体の代わりに同じ成分でラン
ダム共重合体を合成して使用した以外は、実施例２と同
様にして現像剤を調製し、同様に現像剤の特性を評価し
た。

実施例　３製造例１のグラフト共重合体の代わりに、樹脂成分とし
て製造例３のグラフト共重合体３０部及びロジン変性マ
レイン酸樹脂５０部を使用した以外は、実施例１と同様
にして現像剤を調製し、同様に現像剤の特性を評価した
。

比較例　３製造例３のグラフト共重合体の代わりに同じ成分でラン
ダム共重合体を合成して使用した以外は、実施例３と同
様にして現像剤を調製し、同様に現像剤の特性を評価し
た。

以上の評価結果を下記衣にまとめて示す。

（以下余白）実施例　４工」１１三菱カーボン＃　４４　　　　　　　　　１００製造例
４のグラフト共重合体　　　　　５゜アイソパーＨ３Ｏ
０をアトライターで１０時間分散後、粒子径１．３μの湿
式トナーを作成した。定着熱ローラーで１００〜１３０
℃の表面温度においてローラ一定着させたところ、オフ
セット現象が生じない定着性のよいコピーが得られた。

比較例　４製造例４のグラフト共重合体の代わりに同じ成分を用い
て合成したランダム共重合法を用いた他は実施例４と同
じ方法で湿式トナーを作成したところ、ローラ一定着に
おいてオフセット現象が発生した。

実施例　５エチレン−無水マレイン酸（９８／２）グラフト共重合
体　　　　　　　　　　　　　６００製造例５のグラフ
ト共重合体　　　　　　　　１００を用意し、ガロンニ
ーダ−中でカーボンブラック及びエチレン無水マレイン
酸グラフト共重合体を混合し、１２０℃で２時間混線後
、製造例５のグラフト共重合体を１００部添加し、１２
０℃で更に１時間加熱混練し、着色剤を得た。上記着色
剤を２圃以下に粉砕し、湿式トナー用着色剤（Ａ）を作
った。

トナーの製造着色剤（Ａ）里ｌ韻 ■００アイソパーＬ５００をアトライターで４０℃−４０時間分散し、湿式トナー
を作成した。定着熱ローラーで１２５〜１４５℃の表面
温度においてローラ一定着させたところオフセット現像
が生じない定着性のよいコピーが得られた。製造例５の
グラフト共重合体を除いて同様に作成した比較用トナー
はわずかながらオフセットが生じた。

実施例　６フミン酸アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１゜水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
ＯＯをニーダ−中、２５°Ｃで分散する。次に製造例６
のグラフト共重合体　　　　　　　　　５゜を約１時間
かけて上記カーボン含水ペーストと混合し、更に１３０
℃で２時間混練し、ブラッシングを行なった。水を分離
後、更に１２０℃で２時間混練し、真空にして揮発分を
除去し、着色剤（Ｂ）を作った。この着色剤（Ｂ）を使
用して実施例５と同様にして湿式トナーを作成し、熱ロ
ーラ一定着を行ったところ、オフセット現象もなく定着
性のよいコピーが得られた。製造例６のグラフト共重合
体を除いて同様にして作成したトナーはオフセットがわ
ずかに生じた。

２８一実施例　７実施例６の着色剤を使用して実施例１と同様にしてジグ
ザグ分級機で５〜２５μに分級しトナーを作成し、乾式
トナーにした。以下実施例１と同様に評価したところ、
耐オフセット性１８４℃、耐ブロッキング性はＯであっ
た。

〔発明の作用効果〕

以上述べたように、本発明の含弗素グラフト共重合体を
慴脂成分として含有する現像剤は、耐ブロッキング性、
定着性及び耐オフセット性に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】１、樹脂成分として、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＲ、Ｒ′は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は
ＣＨ＿３を表わし、またｍは１〜２０の整数を表わす。〕を構成単位として含む幹重合体に含弗素モノマーをグラ
フト重合させてなる含弗素グラフト共重合体を含有する
ことを特徴とする電子写真用現像剤。２、含弗素グラフト共重合体を構成する含弗素モノマー
がフルオロアルキルアクリレート又はフルオロアルキル
メタクリレートである請求項１の現像剤。