JPS60168701A - 樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物の製造法に関し、さらに詳しくは
、電子写真用トナー、熱転写用フィルム等の結合剤とし
て有用な樹脂組成物に関する。

（従来技術） 電気的潜像もしくは、磁気的潜像を現像するだめのトナ
ーとしては、従来よりボリスチレ／のような着色剤とさ
らに必要に応じて添加剤とを溶融混練した後に粉砕し、
５〜２０μ程度の微粉体としたものが一般に用いられて
いる・。

画像支持体上のトナー像を定着する方法とじては、熱定
着方法が最も一般的である。熱定着方法としては熱ロー
ル定着法に代表される接触加熱方式及び副射加熱方式が
おるが、双方とも電源投入後、複写開始できるまでに待
ち時間が必要という欠点がある。

近年、加圧°ローラーにより定着する圧力定着法の開発
が盛んである。圧力定着法は、インスタントスタート、
省エン・ルギー、高速複写等の長所を有する。そこで圧
力定着用のトナー用樹脂として一般的忙ボリオレフイン
が多く使用されている。

しかし、ポリオレフィン単独では、その性質上染顔料分
散などが難しく、また画像に光沢が出過ぎること、折り
曲げに対する定着強度が十分でないこと等の問題がある
。そのため、ワックスを現像性の良い他の樹脂中に含有
させることなどが行なわれている。ところが、ワックス
は一般に、樹脂と殆ど相溶せず、また分散させたとして
もいわゆるブリード現像を起とし、現像性・耐久性に悪
影響を与えてしまう。具体的にはスリーブ上へのワック
ス分の汚染、トナー凝集、感光面等への付着現像等が顕
著である。それらは複写画像に対し。

カブリ、濃度の低下１画像濃度のムラとなって現われる
。

この様な欠点を克服するために、特開昭５８−２５６４
２号公報に記載されるように、官能基を有するワックス
をスチレン系モノマー、もしくはスチレン及びアクリル
酸エステルと共に重合する方法がめる。しかしながら、
ここに述べられて代る方法は１重合を行なう際に樹脂の
約１０倍の溶媒を用い、ラジカル開始剤としてアゾビス
系開始剤を用いているために、樹脂との化学的結合が少
なく、その結果、単に混合した場合と同様の欠点が生じ
易い。また固形樹脂を得る際にも、大過剰の溶媒を除か
なければならず、コスト的に大きな問題がめった。

（発明の目的） 本発明は、このような問題点を解決するものであり、感
光面、現像スリーブ等を汚染せず圧着定着性、保存安定
性、耐久性に優れたトナーの結着剤として適し、熱転写
用フィルムの結着剤とじても使用することができる樹脂
組成物の製造法であって製造的にも工程が簡略された樹
脂組成物の製造法を提供するものでおる。

（発明の構成） 本発明は、炭素数１０〜４０の長鎖脂肪酸アミド３０〜
２５０重量部の溶融下に、エチレン性不飽和単量体１０
０重量部を重合させることを特徴とする樹脂組成物の製
造法に関する。

本発明に於ける長鎖脂肪酸アミドとしては一ベヘニン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オ
レイン酸アミ゛ド、エルカ酸アミド。

オレイン酸アミド、プライジン酸アミド、エライジン酸
アミドなど脂肪酸アミド及びメチレンビスステアリン酸
アミド、メチレンビスオレイン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド誘導体が用いられる。これらの長鎖脂肪酸アミドとし
ては、熱的保存安定性の点から、その融点が７０℃以上
のものが好ましい。

本発ＢＡＶｃ於けるエチレン性不飽和単量体としてハウ
スチレン、ビニルトルエン、タージャリフチルスチレン
　α−メチルスチレンなどのスチレン系ｒｉ体、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、オレイルアクリレー
ト。

ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、グ
リシジルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのア
クリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート。

ヘキシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート。

ステアリルアクリレート、オレイルアクリレート。

ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レートなどのメタクリル酸エステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド。

Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド。

Ｎ−ブトキシメタクリルアミドなどのエチレン性不飽和
アミド、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、マ
ンイン酸ジオクチルなどのマレイン酸ジエステル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸１マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル
等のエチレン性不飽和カルボ／酸等がある。

その他、必要に応じて、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、フロピレンゲリコールジメタクリレート、プ
ロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメ
タクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタクリレートなどの多官能性単
量体をエチレン性不飽和単量体として一部使用してもよ
い。

モノエチレン性不飽和単量体は、単独でも複数でもよい
。多官能性単量体の量は、エチレン性不飽和単量体総量
に対して０〜２０重量％が好ましい。

多官能性単量体の量が増えれば、保存安定性、耐久安定
性が増すが、圧力定着性が劣る様になる。

長鎖脂肪酸アミドは、エチレン性不飽和単量体１００重
量部に対し、３０〜２５０ｉ量部、好ましくは５０〜１
５０重量部使用される。ここで。

長鎖脂肪酸が少なければ圧力定着性が劣り、また多けれ
ばトナーが感光面、現像スリーブ等に付着し易くなり、
また保存安定性、耐久安定性に劣るようになる。

エチレン性不飽和単量体は、長鎖脂肪酸アミドの溶融物
の存在下に重合させられる。この場合。

該溶融物は重合溶媒として考えてもよい。このような重
合法により、長鎖脂肪酸と重合体を単に混合したときの
ような欠点のない樹脂組成物を得ることができ、また１
重合溶媒として有機溶剤を使用する必要がないので、製
造工程が簡略化される。

エチレン性不飽和単量体の重合は１００〜２００℃で攪
拌下に行なうのが好ましい。重合温度は。

用いる長鎖脂肪酸アミドにより決められるが、長鎖脂肪
酸アミドの融点以上、特に融点より３０℃以上高い温度
が好ましい。重合に際し、用いられるラジカル重合開始
剤としては、ジターシャリプチルパーオキザイド、ター
シャリブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロ
パーオキサイド。

３、３．５−　トリメチルシクロヘキサノンジターシャ
リブチルパーオキシケタール、メチルエチルケトンパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物
系ラジカル開始剤が用いられる。アゾビス系開始剤を用
いてもエチレン性不飽和単量体をラジカル重合すること
は可能でろるが、この場合、長鎖脂肪酸アミドとエチレ
ン性不飽和単量体の重合物を溶融混合した場合と同様な
欠点が現われ易い。これは、アゾビス系開始剤では、長
鎖脂肪酸アミドとエチレン性不飽和単量体の重合物の化
学結合形成が少なくなることに起因すると考えられる。

ラジカル開始剤の量は、エチレン性不飽和単量体に対し
て０．３〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％使用
される。ラジカル開始剤の量が少ないと、未反応のエチ
レン性不飽和単量体が樹脂中に残り易く、多ければラジ
カル開始剤の分解物が樹脂中に多く含まれ、共に異臭の
原因となり、また感光面、現像スリーブ、加圧ローラー
の汚染などを引き起こし、その上保存安定性が劣るなど
トナー特性上好ましくない。

本発明により得られる樹脂組成物は９着色剤。

帯電調整剤、磁性粉その他の添加剤と適宜溶融混合して
トナーとすることができる。

着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウムなど従来公知のものが使用で
き、トナー中１〜６０Ｍ量−の範囲で適宜選択して使用
される。

帯電調節剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、３，５−ジーｔｅｒｔ−プチルサリチ
ル酸のクロム錯体などが使用でき。

通常トナー中０〜２０重量％使用される。

磁性粉としては９例えば、鉄、マンガン、ニッケル、コ
バルトなどの金属微粉末や鉄、マンガン。

ニッケル、コバルト、亜鉛などのフェライトなどがあり
、平均粒径が１０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好
ましく９通常トナー中に０〜７０重量％使用される。

その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。

部分ケン化脂肪酸エステル、脂肪酸金属などが使用でき
、これらは通常トナー中、０〜１０重量％使用される。

これらの材料は例えば次の方法で混合され、靜電荷像現
像用トナーが製造される。

秤量した材料を、Ｗコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサーなどで予備混合後、加圧ニーダ−、バンバリー
ミキサ−１熱ロール、エクストルーダーなどを用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ビンミル、パルベライザー、ハンマーミルなどで粗粉
砕し、ジェットエアーで微粉砕する。次いでアキュカッ
ト、アルピネ分級機などで篩分して、好ましくは５〜３
０μｍの粒径に調整される。なお、シリカ粉末等の流動
調整剤は、単に混合することもできる。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。以下、「部」は「重量部ｊ
を意味する。

実施例１ 攪拌機、コンデンサ、滴下ロートを取り付けたフラスコ
全Ｎ２ガスで置換した後、ステアリン酸アミドとパルミ
チン酸アミドの７：３の混合物（融点９８℃）１００部
を仕込み、１４０℃に加熱、溶融した。滴下ロートにス
チレン７０部、ブチルメタクリレート３０部及びターシ
ャリブチルパーオキシベンゾエート２部の混合物を仕込
み＋　Ｎ２気流下、攪拌しながら４時間かけて滴下して
取合させた。滴下後、４時間、攪拌しながら１４０℃に
保温して取合を完結させ、白色の固形樹脂（軟化点〜 ７０６Ｃ，ＴＭＡ法）を得た。

この樹脂１００部に１力−ボンブラツク１０部及びマグ
ネタイト粉末（ＥＰＴ−５００戸田工業■商品名）５０
部を溶融混練し、粉砕して平均粒径１２μのトナーとし
た。これに、トナーに対して１．０嵐量チの疎水性コロ
イグルシリカ粉末を添加して現像剤とした。内部に磁性
を有する非磁性スリーブからなる現像装置に上記現像剤
を適用し。

光導電性物質上の静電潜像を現像し１次いでコロナ帯電
を用いて普通紙上に転写したところ、鮮明でカプリのな
い良好な画像が得られた。この画像は１万枚の連続複写
後でも変わらなかった。この転写画像を線圧２０Ｋｐ／
ｃｍ２の２本の金属ロールを通し定着させた。この定着
画像は折り曲げても剥離しなかった。また摺擦定着性に
ついては、染色堅ろう度試験（ＪＩＳ−ＬＯ８４９）に
準じて行なったが、４〜５級で良好な結果でめった。さ
らに５０℃で１週間の保存安定性試験を行なったところ
、ブロッキングを起こさず、また現像剤としての性能に
は変化が見られなかった。

実施例２ 長鎖脂肪酸アミドとして、エルカ酸アミド（融点７８℃
）７０部、エチレン性不飽和単量体として、スチレン８
０部及びブチルアクリレート２０部並びにラジカル開始
剤として、タージャリッチルバーオキシベンゾエート１
．５部を用いて、実施例１と同様の操作により、白色の
固形樹脂（軟化点６２℃、ＴＭＡ法）を得た。

この固形樹脂から、実施例１と同様にして現像剤を作り
、同様の試験をしたところ１画像、定着性、保存安定性
とも実施例１と同様な良好な結果が得られた。

実施例３ 長鎖脂肪酸アミドとしてエチレンビスオレイン酸アミド
（融点１１７℃）１５０部、エチレン性不飽和単量体と
してスチレン７０部、ブチルメタクリレート２９部及び
ジビニルベンゼン１部並びにラジカル開始剤としてクメ
ンハイドロパーオキサイド２部を用い９重合温度を１６
０℃とする以外、実施例１と同様の操作によって薄い褐
色の固形樹脂（軟化点８０℃、ＴＭＡ法）を得た。

この固形樹脂から実施例１と同様にして現像剤を作り、
同様の試験をしたところ９画像、定着性。

保存安定性とも、実施例１と同様な良好な結果が得られ
た。

比較例１ ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３の混
合物（融点９８℃）５０部とスチレン−ブチルメタクリ
レート（７：３）の共重合体（重量平均分子量２万、ゲ
ルパーミェーション法、標準ポリスチレン換算）５０部
、カーボンブラック１０部及びマグネタイト粉末（ＥＦ
Ｔ−５００戸田工業■商品名）５０部を溶融混練して、
トナーを作成しようとしたが、均一に混線できず、トナ
ーを製造できなかった。

（発明の効果） 本発明により９簡略化された方法で、感光面。

現像スリーブ等の汚染がなく、圧力定着性、保存安定性
、耐久性に優れたトナーの結合剤として好適であり、熱
転写用フィルムの結着剤にも使用できる好適な樹脂組成
物を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、炭素数１０〜４０の長鎖脂肪酸アミド３０〜２５０
   重量部の溶融下に、エチレン性不飽和単量体１００重量
   部を重合させることを特徴とする樹脂組成物の製造法。