JPS62159152A - 静電荷像現像用トナ−及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記碌等に使用される静電荷像現
像用トナー及びその製造法に関する。

静電潜像を現像する方式は、大別して、液体現像方式と
乾式現像方式とに分けられるが２本発明は乾式現像方式
に使用されるトナーに関する。更に、現像されたトナー
像を紙等の支持体に定着する方式としては、熱ロール方
式、フラッシュ方式。

高周波加熱方式、オープン方式等の熱によって定着する
方式と、圧力ロールによる方式、有機溶剤による方式等
が知られている。本発明は、特に熱ロール定着方式に適
したトナーに関する。

（従来の技術） 最近の電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ２画像が良好である。装置を小型化できる等の理由で
、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている。特
に、高速での定着には熱ロール定着方式が一般的に用い
られている。しかしながら、該定着方式では、トナーが
加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱ロー
ル表面に付着してしまう、いわゆるオフセット現象が起
こる。

従来から、このオフセット現象を防止するために種々の
定着装置及び定着方法等が提案された。

例えば、熱ロール表面を弗素系樹脂環、離型性の優れた
材料で形成すると共に、その表面を更にシリコーンオイ
ル等のオフセット防止用液体で被覆した定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセット防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、″また。オフセット防止液
を供給する装置が必要となるため、複写機が大型になり
、また、複写機の機構が複雑になシ、かつ安定性を得る
ために高い精度が要求されるので高価になるという欠点
がある。このため、オフセット防止液を全く必要としな
いか、又は供給等が問題とならない程度の少量しか必要
としないで、オフセット現象を防止する方法が検討され
ている。例えば、特開昭４９−６５２３１号公報には、
少量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合するこ
とによってオフセット現象を防止することが記載されて
いる。

また、トナーの結着剤についても種々、検討されており
２例えば特公昭５１−２３３５４号公報には、結着剤樹
脂として架橋性重合体を用いることが記載されている。

更に、特開昭５０−１３４６５２号公報には１分子量分
布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示されて
いる。

その他、特開昭５８−６８７５２号公報及び特開昭５８
−１０２２４６号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合したビニル系重合体を結着剤とする
ことが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、低分子量ポリプロピレンをオフセット防
止剤として用いた場合、トナーが不均一になりやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に定着性が低下し、その傾向は２
％に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大き
い樹脂を用いると、定着性を損うことなく、オフセット
防止を達成することができるが、このような樹脂を製造
するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣ると
いう問題がある。

本発明の目的は、このような問題を解決し、熱ロール定
着方式において、定着性に優れ、かつオフセット防止性
にも優れ、容易に安価に製造しうるトナーを提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 第１発明は、一般式（Ｉ） ＸＳ　ｉＹｎＺｍ　　　　　　　（１）（ただし２式中
、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基、Ｙは加水分解
可能な基、Ｚは不活性な一価の有機基、ｎはＹの結合数
で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０，１又は２を示
し、ｎ＋ｍは３である）で表わされる有機シラン化合物
又はこれと他のビニル系単量体を水の存在下又は不存在
下に重合させて得られる重合体又はこの重合体を加水分
解処理及び／又は架橋処理した重合体を結着剤として含
有してなる静電荷像現像用トナーに関する。

まず、一般式（１１で表わされる有機シラン化合物につ
いて説明する。

本発明における有機シラン化合物は上記一般式ｍで表わ
される化合物である。ここで一般式＋１）中Ｘは共重合
可能な二重結合を有する基であり２例えばビニル基、ア
リル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロヘキセニ
ル基、シクロペンタジェニル基、シクロヘキサジェニル
基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシプロピ
ル基等の不飽和アシロキシアルキル基、γ−メタクリロ
キシエチルグロビルエーテル基等の不飽和アシロキシア
ルコキシ基、　ＣＨｔ＝Ｃ（ＣＨｘ）Ｃｏｏ（ＣＨｚｈ
ＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０（ＣＨ２）３−等である
。このうち最も好ましいものはｒ−メタクリロキシプロ
ピル基等の不飽和アシロキシアルキル基またはγ−メタ
クリロキシエチルプロピルエーテル基等の不飽和アシロ
キシアルコキシ基である。基Ｙは加水分解可能な基であ
り１例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ基のようなア
ルコキシ基、ホルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロ
ピレンオキシ基のようなアシルオキシ基、　　０Ｎ＝Ｃ
（ＣＨ３）＋、　　０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５，０Ｎ
＝Ｃ（ＣａＨｓ）ｚのようなオキシモ基などの加水分解
して水酸基を生成する基、ＮＨＣＨｓ−ＮＨＣ２Ｈ５，
およびＮＨ（ＣＪｓ）のようなアルキルアミンまたはア
リールアミノ基などである。置換基Ｙｌ−ｊｎが２また
は３のとき同一であってもよいし、文具なっていてもよ
い。基Ｚは不活性な一価の有機基９例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、テトラデシル、オクタデシル基
のようなアルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル
基等のアリール基である。基２はｍが２のとき同一でも
異なっていてもよい。

上記一般式（１）で表わされる有機シラン化合物として
特に好ましい化合物は、一般式（ｆｆ）Ｘ’　Ｓ　ｉ　
Ｙ’ｓ　　　　　　　　（ＩＩ）（ただし２式中　Ｘ’
はアルケニル基、不飽和アシルアルキル基、Ｙ′はアル
キル基またはアリール基である。）で表わされる化合物
であり、このうち最も好ましいものはγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランである。

次に、一般式（１１と共重合させてもよい他のビニル系
単量体について説明する。

他のビニル系単量体としては１例えばスチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メ
タクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸グロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
ジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチ
ル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタ
クリル酸ベンジル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル
酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリ口ニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタ
クｌＪル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシフロビ
ル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ペンチル、アクリル酸ヘキシル。

アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリ
ル酸ブトキシエチル。

アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸
エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエ
チレングリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレング
リコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール
、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシ
ジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエ
チレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル。

アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペ
ンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビ＝　／ｌ／　
−２−ヒロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、ビニルピリジン等が挙げられる。

その他必要に応じてジビニルベンゼン、グリコールとメ
タクリル酸あるいけアクリル酸との反応生成物。

例えばエチレングリコールジメタクリレート、１゜３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブタン
ジオールジメタクリレート、１．５−ベンタンジオール
ジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
エステルジメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペン
タエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリ
ロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキ
シエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート。

エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１．５−ベンタンジオールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
−１−、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペ
ンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリロ
キシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシ
エチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（
メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、メタ
クリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸
のハーフェステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂
とメタクリル酸あるいはアクリル酸の真−！エステル化
物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアク
リル酸のエステル化物等の１分子中に２個以上のビニル
基を有するビニル系単量体を使用することもできる。

これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、１分
子中に１個のビニル基を有するビニル系単量体では、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい
。１分子中に２個以上のビニル基を好ましい。

前記した有機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量
体は１次のようにして重合させられる。

重合に用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、４，４．６−ト
リメチルシクロへキサノンジー　ｔｃｒｔ−ブチルペル
オキシケタール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチ
ルシクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペ
ルオキシド、シクロへキサノンジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシケタール、２−オクタノンジーｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシケタール、アセトンジーｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシケタール、ジイソプロピルヒドロペルオキシ
ド。

過＆化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化オクタノ
イル等の過酸化物系ラジカル開始剤、２．２’−アゾビ
スインブチロニトリル、２．２’−アゾビス（λ４−ジ
メチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’
−アゾビスイソ酪酸ジメチル、　　１．１’−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾビス
系ラジカル開始剤がある。また。

重合法としては、懸濁重合、溶液重合、乳化重合。

塊状重合等、既知の任意の重合法を採用することができ
る。これらの重合法のうち２部分けん化ポリビニルアル
コール、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセル
ロース、カルボキシアルキルセルロース、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びそ
のアルカリ金属塩、ポリメタクリル酸及びそのアルカリ
金属塩等の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒド
ロキシアパタイト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、疎水性シリカ
等の難溶性無機分散剤を用いる水性懸濁重合法が経済性
、製造時の安定性等の観点から好ましい。以上の重合に
おいて、水性媒体を用いた懸濁重合又は乳化重合では、
当然ながら水の存在下に重合させられるが、他の重合法
においても水の存在下に重合させてもよい。重合温度は
６０〜１２０℃で７０〜９０℃が好ましい。この重合に
際し９重合成分としては、一般式（１）で表わされる有
機シラン化合物の一種以上のみを又は該有機シラン化合
物と他のビニル系単量体を併用するときはこれらの総ｉ
Ｋ対して該有機シラン化合物を０、１重量％以上使用す
るのが好ましい。該有機シラン化合物の使用量が少なす
ぎると後述する架橋反応が充分に起こりにくくなる。ま
た、該有機シラン化合物は、これと他のビニル系単量体
との総量に対して５０重ｔ％以下で使用するのが好まし
い。該有機シラン化合物が多すぎると後述する架橋反応
が過剰に起こるおそれがある。なお、該有機シラン化合
物は、結着剤として本発明における重合体並びにこの重
合体全加水分解処理及び／又は架橋処理した重合体以外
の他の重合体を併用するときは、全結着剤に対して０．
１〜５０重舒％になるように使用するのが好ましい。

次に１本発明における重合体並びにこの重合体を加水分
解処理及び／又は架橋処理した重合体について説明する
。

前記の重合によって得られた重合体は、水の不存在下に
重合させた場合、一般式＋１１で表わされる有機シラン
化合物の共重合可能な二重結合を除いた残基を有する。

しかし、水の存在下に重合させた場合、該残基中、基Ｙ
は加水分解され、新たに水酸基等の架橋反応可能な基が
導入される。この加水分解は１重合途中で起こるもので
ある。これらの重合体は２重合完了後に、水の存在下に
加熱して上記加水分解を進めてもよい。特に、水の不存
在下に重合を開始する場合は９重合途中に水を添加する
か重合完了後に重合体を水の存在下に加熱して加水分解
される。このよう釦、上記重合を水の存在下に行なう場
合は、特別な加水分解処理をしなくても得られた重合体
は、基Ｙが加水分解されてなる基（以下、架橋可能基と
いう）を有するが２重合を水の不存在下に行なった場合
は、架橋可能基を有する重合体を得るためには１重合に
よって得られた重合体を水の存在下で加熱する加水分解
処理が必要である。なお、基Ｙの加水分解は、５０℃で
起こる。加水分解は好ましくは５０〜１００℃で行なう
。

架橋可能基を有する重合体は、１１０〜１８０℃で架橋
可能基間の反応により重合体分子間の架橋反応を起こし
、架橋重合体となる。この架橋反応は１００℃でも進行
する。架橋反応のために架橋可能基を有する重合体を加
熱する架橋処理が必要であるがこの処理は特別な工程を
設けることなく１本発明に係るトナーの製造工程及び／
又は本発明に係るトナーを使用した現像・定着工程で加
熱することにより行なうことができる。該製造工程にお
いては、架橋可能基を有する重合体２着色剤及び／又は
磁性粉並びに必要に応じて他の添加剤を溶融混練する工
程で架橋反応を行なわせることができ、この場合、溶融
混線が行ないやすいように、それまでは架橋反応をあｔ
、ｂ進行させないことが好ましい。上記現像・定着工程
においては。

特に定着時に加熱することにより架橋反応を行なわせる
ことができる。

なお、上記架橋反応は、温度によシ加水分解処理時及び
／又は重合時に一部進行すると考えられる。

本発明においては、結着剤として、前記した重合体並び
にこの重合体を加水分解処理及び／又は架橋処理した重
合体以外に、他の重合体を併用することかできる。他の
重合体としては、従来公知のビニル系重合体、ポリエス
テル等トナーの結着剤として一般的なものが使用できる
。ビニル系重合体としては、前記した他のビニル系単量
体の重合体があり、前記した好ましいビニル系単量体の
重合体が特に好ましい。

本発明において、結着剤は、ガラス転移点が４０〜１０
０℃の範囲内になるように調整されるのが好ましい。

本発明においては、結着剤に着色剤及び／又は磁性粉並
びに必要に応じ、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添加
することができる。

着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンクリーン、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜選
択して使用される。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル。

コバルト、亜鉛等のフェライト等があシ、平均粒径が１
０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好ましく１通常、
トナー中に３０〜７０重量％の量で使用する。着色剤と
磁性粉を併用する場合、磁性粉は３０重ｉ％未満でもよ
い。

帯電調整剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸のクロム錯体、アゾ染料のクロム錯体等の正及び負
の帯電調整剤を使用することができ１通常、トナー中に
Ｏ〜２０ｉｉ［使用する。

その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。

部分けん化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用する
ことができ、これらは２通常、トナー中に０〜１０重ｆ
％の量で使用する。

前記した重合体又はこの重合体を加水分解処理及び／又
は架橋処理した重合体２着色剤及び／又は磁性粉並びに
必要に応じ他の添加剤及び結着剤としての他の重合体を
２例えば次の方法で混合し。

静電荷像現像用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーグー、バンバリ
ーミキサ−１熱ロール、エクストルーダー等を用いて結
着剤が溶融する温度（例えば１３０〜１８０℃）下で混
練する。冷却後、フェザ−ミル、ピンミル、バルベライ
デー、ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットエアーで微
粉砕する。次いでアキュカット、アルピネ分級機等で篩
分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。な
お、シリカ粉末等の流動調整剤は、単に混合することも
できる。

第２の発明は、第１−の発明に係るトナーを製造する方
法のうち、特に好ましい方法に関する。

すなわち、第２の発明は、前記一般式（１）で表わされ
る有機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水
の存在下に重合させて重合体を得る工程（以下重合工程
という）並びに該工程を経て得られた重合体と着色剤及
び／又は磁性粉とを溶融混練する工程（以下、溶融混線
工程という）を含むことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造法に関する。

第２の発明において２重合工程は、水の存在下に重合を
行なうことを必須とすること以外は、使用する物質、そ
の使用量１重合法等前記で説明したとおりである。ここ
で、水の使用量は、一般式（Ｉ）中の基Ｙと当量以上あ
るのが好ましい。特に。

重合法としては、水性媒体を使用する乳化重合又は懸濁
重合が好ましく、水性媒体を使用する懸濁重合が最も好
ましい。この重合工程の後に、前記した加水分解処理を
行なってもよい。溶融混線工程についても使用する物質
その使用量、混合方法。

混線方法等前記で説明したとおりである。結着剤として
の前記した他の重合体、前記した他の添加剤等について
も前記説明のとおりである。

第２の発明によれば、特別な加水分解処理及び架橋処理
工程を設けることなく、静電荷像現像用トナーが製造で
きる。

（作用） 第１の発明に係るトナー及び第２の発明により得られる
トナーにおいて、結着剤は、溶融混練時。

定着時等に適当に架橋反応して、三次元化するため、オ
フセット防止効果にすぐれる。また、架橋可能基が多す
ぎるときに高温に加熱するなどの過激な条件で適用され
なければ、三次元化は、トナーの定着性を損うことがな
く、定着時にさらに三次元化が進行するので、定着性を
損うことなくオフセット防止効果を向上させることがで
きる。

また２重合体の製造時には、架橋反応を抑制することが
できるため、該製造時にゲル化が起こる本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１〜４及び比較例１ （１）結着剤の製造 ３１の円筒形セパラブルフラスコに攪拌羽根を付けた攪
拌器、冷却管、ガス導入管及び温度計を取りつけ、この
中にイオン交換水１０１００Ｏ！、スーパータイト１０
（ヒドロキシアパタイトの水分散剤２日本化学工業■製
）５０９．１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
水溶液５ｇ及び表１に示す配合のモノマー混合物に過酸
化ベンゾイル４０９を溶解した溶液を入れた。

ついで、フラスコ中に窒素ガスを流し始め、室温で約３
０分間攪拌し２分散を安定させた。続いて、約１時間か
けて９０℃まで昇温させ、そのまま４時間攪拌した後、
９５℃で２時間攪拌して重合を完結させる。その後、攪
拌を続けながら５０℃まで冷却し、濃塩酸１０ｍＪを添
加して水相のｐＨを３以下にする。これを減圧濾過し、
５００ｍ１のイオン交換水で３回洗浄した後、５０℃の
乾燥機で一晩乾燥し１重合体ビーズ（結着剤）を得た。

得られた重合体のＭ全平均分子、数平均分子量。

分散度及びガラス転移点を表１に示す。

なお２重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによす標準ポリスチレン
の検量線を使用して測定し、ガラス転移点はＤＳＣ法に
より測定した。

以下余白 （２）トナー及び現像剤の製造 重合体ビーズ４５０９．　カーボンブラックナ４４（三
菱化成工業■製）　４０９．　　ビスコール５５０Ｐ（
低分子量ポリプロピレン、三洋化成工業■製）　１０９
．オイルブラックＢＹ　にグロシン染料、オリエント化
学工業■ｆｆ）２５９をコニーダ混線機により１５０〜
１６０℃で加熱溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕
し、続いて、ジェット式エアーミルで微粉砕した。これ
を分級し。

粒径５〜３０μ、平均粒径１４μのトナーを得た。

次に、このトナー５０９とＥＦＶ２００／３００（不定
形酸化鉄粉キャリア、日本鉄粉■製）９５０９とを混合
し、充分に振り混ぜて現像剤とした。

（３）トナーの評価 （ａ）　　貯蔵安定性 トナー約５ｇをガラスシャーレに均一の厚さになるよう
に、５５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に２４時間保管し
た。これを１００メツシユの金網で篩過し９通過重量を
測定し、以下の基準で判定した。

５　：　９５重ｔ％以上通過 ４　：　７０〜９５　　１ ３　：　３０〜７０　　Ｎ ２　：　　５〜３０　　１ １　：　　５重量％以下通過 ｆｂｌ　　定着性及びオフセット防止性現像剤を複写機
５Ｆ７５５（シャープ■裂）を改良した試鹸機に入れて
、Ａ４版の上１／３が黒ベタの未定着画像を作った。

この未定着画像をテフロン製ロールの定着製試験機によ
って１００℃から２４０℃まで１０℃幅に温度を変化し
、線速９００ｃｍ／分（Ａ４版、約３０枚／分）で定着
させて試験した。

なお、定着温度は、定着黒ベタ部にセロテープ剥離を行
ない２画像濃度変化率が１０チ以下となる最低温度とし
た。また、オフセット発生温度は。

黒ペタ部のオフセットが発生する白紙の部分のＩＤが黒
ベタ部と比較して０．２チ以上になった最低温度とした
。

（Ｃ）　　実機複写試験 現像剤を複写機５Ｆ７５５　（シャープ■製）Ｋ入れて
、１０，０００枚の連続複写試験を行ない。

初期画像及び画像の変化を観察した。

トナーの評価結果を下記の表２に示す。

４以下方：白 試験例 実施例１〜４で得られた重合体ビーズ（結着剤）及び該
重合体ビーズをコニーダ混練機により１５０〜１６０℃
で加熱溶融混練した架橋処理重合体をそれぞれ、１９と
シ、これをテトラヒビ０フラン２００ｍＪ中で１０時間
還流下に加熱し、不溶解分の割合（重量％）を調べた。

同一実験を数回室なった。この結果を表３に示す。

（発明の効果） 第１の発明に係る及び８ｇ２の発明によシ得られる静電
荷像現像用トナーは、定着性及びオフセット防止性に優
れる。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦 ＜、、、　、　、、・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ＸＳｉＹｎＺｍ（ I ） （ただし、式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
   、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の有機基、
   ｎはＹの結合数で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０
   、１又は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表わされる有
   機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
   在下又は不存在下に重合させて得られる重合体又はこの
   重合体を加水分解処理及び／又は架橋処理した重合体を
   結着剤として含有してなる静電荷像現像用トナー。 ２、重合体が一般式（ I ）で表わされる有機シラン化
   合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存在下に重合
   させて得られるものである特許請求の範囲第１項記載の
   静電荷像現像用トナー。 ３、重合体が一般式（ I ）で表わされる有機シラン化
   合物又はこれと他のビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
   重合させて得られるものである特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の静電荷像現像用トナー。 ４、重合体が一般式（ I ）で表わされる有機シラン化
   合物０．１〜５０重量％及び他のビニル系単量体９９．
   ９〜５０重量％を重合させて得られるものである特許請
   求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５、一般式（ I ） ＸＳｉＹｎＺｍ（ I ） （ただし、式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
   、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の有機基、
   ｎはＹの結合数で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０
   、１又は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表わされる有
   機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
   在下に重合させて重合体を得る工程並びに該工程を経て
   得られた重合体と着色剤及び／又は磁性粉とを溶融混練
   する工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー
   の製造法。 ６、重合体を得る工程において、重合を水性媒体を使用
   した懸濁重合により行なう特許請求の範囲第５項記載の
   静電荷像現像用トナーの製造法。