JPS63279262A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08726—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- G03G9/08728—Polymers of esters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、電子写真、静電記録等において静電潜像を現
像するための静電荷像現像用トナーに関する。
像するための静電荷像現像用トナーに関する。
静電潜像を現像する方式は、大別して、液体現像方式と
乾式現像方式とに分けられるが9本発明は、乾式現像方
式に使用されるトナーに関する。
乾式現像方式とに分けられるが9本発明は、乾式現像方
式に使用されるトナーに関する。
更に、現像されたトナー像を紙等の支持体に定着する方
式としては、熱ロール方式、フラッシュ方式、高周波加
熱方式、オープン方式等の熱によって定着する方式と、
圧力ロールによる方式、有機溶剤による方式等が知られ
ている。本発明は、特に熱ロール定着方式に適したトナ
ーに関する。
式としては、熱ロール方式、フラッシュ方式、高周波加
熱方式、オープン方式等の熱によって定着する方式と、
圧力ロールによる方式、有機溶剤による方式等が知られ
ている。本発明は、特に熱ロール定着方式に適したトナ
ーに関する。
(従来の技術・)
最近の電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ1画像が良好である。装置を小型化できる等の理由で
、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている。特
に、高速での定着には、熱ロール定着方式が一般的に用
いられている。しかしながら、該定着方式では、トナー
が加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱ロ
ール表面に付着してしまう、いわゆるオフセット現象が
起こる。
れ1画像が良好である。装置を小型化できる等の理由で
、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている。特
に、高速での定着には、熱ロール定着方式が一般的に用
いられている。しかしながら、該定着方式では、トナー
が加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱ロ
ール表面に付着してしまう、いわゆるオフセット現象が
起こる。
従来から、このオフセット現象を防止するために種々の
定着装置及び定着方法等が提案された。
定着装置及び定着方法等が提案された。
例えば、熱ロール表面を弗素系樹脂等、離型性の優れた
材料で形成すると共に、その表面を更にシリコーンオイ
ル等のオフセット防止用液体で被覆し九定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセット防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、また、オフセット防止液を
供給する装置が必要となるため、複写機が大をになシ、
また複写機の構造が複雑になp、かつ安定性を得るため
に高い精度が要求されるので、高価になるという欠点が
ある。このため、オフセット防止液を全く必要としない
か、又は供給等が問題とならない程度の少量しか必要と
しないで、オフセット現象を防止する方法が検討されて
いる。例えば、特開昭49−65231号公報には、少
量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合すること
によってオフセット現象を防止することが記載されてい
る。
材料で形成すると共に、その表面を更にシリコーンオイ
ル等のオフセット防止用液体で被覆し九定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセット防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、また、オフセット防止液を
供給する装置が必要となるため、複写機が大をになシ、
また複写機の構造が複雑になp、かつ安定性を得るため
に高い精度が要求されるので、高価になるという欠点が
ある。このため、オフセット防止液を全く必要としない
か、又は供給等が問題とならない程度の少量しか必要と
しないで、オフセット現象を防止する方法が検討されて
いる。例えば、特開昭49−65231号公報には、少
量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合すること
によってオフセット現象を防止することが記載されてい
る。
また、トナーの結着剤についても、S々検討されておシ
9例えば特公昭51−23354号公報には、結着剤樹
脂として架橋性重合体を用いることが記載されている。
9例えば特公昭51−23354号公報には、結着剤樹
脂として架橋性重合体を用いることが記載されている。
更に、特開昭50−134652号公報には1分子量分
布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示されて
いる。
布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示されて
いる。
その他、特開昭58−68752号公報及び特開昭58
−102246号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合したビニル系重合体を結着剤とする
ことが記載されている。
−102246号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合したビニル系重合体を結着剤とする
ことが記載されている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、低分子量ポリプロピレンをオフセット防
止剤として用いた場合、トナーが不均一になりやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に定着性が低下し、その傾向は、
特に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大き
い樹脂を用いると、定着性を損うことなく、オフセット
防止を達成することができるが、このような樹脂を製造
するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣ると
いう問題点がある。
止剤として用いた場合、トナーが不均一になりやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に定着性が低下し、その傾向は、
特に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大き
い樹脂を用いると、定着性を損うことなく、オフセット
防止を達成することができるが、このような樹脂を製造
するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣ると
いう問題点がある。
本発明の目的は、このような問題を解決し、熱ロール定
着方式において、定着性に優れ、かつオフセット防止性
にも優れ、容易に安価に製造しりるトナーを提供すると
とKある。
着方式において、定着性に優れ、かつオフセット防止性
にも優れ、容易に安価に製造しりるトナーを提供すると
とKある。
c問題点を解決するための手段)
本発明は、一般式(I):
〔式中Rは水素又はメチル基を表す〕で示される単量体
を必須成分とする重合体を結着剤として含有してなる静
電荷像現像用トナーに関する。
を必須成分とする重合体を結着剤として含有してなる静
電荷像現像用トナーに関する。
本発明に使用する前記の一般式(1)で示される単量体
は、シクロペンチルアクリレート又はシクロペンチルメ
タクリレートであり、一般式+11で示される単量体を
必須成分とする重合体としては、シクロペンチルアクリ
レート又はシクロペンチルメタクリレートの重合体、シ
クロペンチルアクリレートとシクロペンチルメタクリレ
ートの共重合体並びにシクロペンチルアクリレート及び
/又はシクロペンチルメタクリレートと他の共重合可能
なビニル系単量体との共重合体がある。
は、シクロペンチルアクリレート又はシクロペンチルメ
タクリレートであり、一般式+11で示される単量体を
必須成分とする重合体としては、シクロペンチルアクリ
レート又はシクロペンチルメタクリレートの重合体、シ
クロペンチルアクリレートとシクロペンチルメタクリレ
ートの共重合体並びにシクロペンチルアクリレート及び
/又はシクロペンチルメタクリレートと他の共重合可能
なビニル系単量体との共重合体がある。
一般式(I)の単量体は9重合体成分となる全単量体に
対して好ましくは1〜80重量%、さらに好ましくは5
〜60重量%特に好ましくは10〜40重量%配合され
る。該単量体が1重量%未満であると、トナーのオフセ
ット防止効果が劣る傾向があシ、80重量−を越えると
、トナーの定着性が劣る傾向がある。
対して好ましくは1〜80重量%、さらに好ましくは5
〜60重量%特に好ましくは10〜40重量%配合され
る。該単量体が1重量%未満であると、トナーのオフセ
ット防止効果が劣る傾向があシ、80重量−を越えると
、トナーの定着性が劣る傾向がある。
一般式(11で示される単量体と共重合可能なビニル系
単量体としては、スチレン又はα−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−クロ
ロスチレン等のスチレン誘導体。
単量体としては、スチレン又はα−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−クロ
ロスチレン等のスチレン誘導体。
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル
。
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル
。
メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジ
エチレングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール
、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル
酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸フエノキシテトジエチレン
グリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル、メタクリル酸N−ビニル−2
−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド
、N−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸2−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル
、アクリル酸ノニル。
エチレングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール
、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル
酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸フエノキシテトジエチレン
グリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル、メタクリル酸N−ビニル−2
−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド
、N−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸2−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル
、アクリル酸ノニル。
アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
駿メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシト
リエチレングリコール、アクリル酸メトキ7ジプロピレ
ングリコール、アクリル醗フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ぺ/ジル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸N−ビニ
ル−2−ビoリドンe アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキ
シグロビル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル
、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、ビニルピリジン等の1分子中
に1個のビニル基を有するビニル系単量体が用いられる
が、その他ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル
酸或いはアクリル酸との反応生成物1例えばエチレング
リコールジメタクリレート、1.3−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、1.4−ブタンジオールジメタク
リレート、1,5−ベンタンジオールジメタクリレート
、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリメタクリレート。
ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
駿メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシト
リエチレングリコール、アクリル酸メトキ7ジプロピレ
ングリコール、アクリル醗フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ぺ/ジル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸N−ビニ
ル−2−ビoリドンe アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキ
シグロビル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル
、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、ビニルピリジン等の1分子中
に1個のビニル基を有するビニル系単量体が用いられる
が、その他ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル
酸或いはアクリル酸との反応生成物1例えばエチレング
リコールジメタクリレート、1.3−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、1.4−ブタンジオールジメタク
リレート、1,5−ベンタンジオールジメタクリレート
、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリメタクリレート。
ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタ
クリロキシエチルホスフェート、ビス(メタクリロイル
オキシエチを−)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
トリス(メタクリロイルオキシエチル)インシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジアクリレート、1.4−ブタンジオー
ルジアクリレー)、1.5−ペンタ/ジオールジアクリ
レートt L6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリア
クリレート。
クリロキシエチルホスフェート、ビス(メタクリロイル
オキシエチを−)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
トリス(メタクリロイルオキシエチル)インシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジアクリレート、1.4−ブタンジオー
ルジアクリレー)、1.5−ペンタ/ジオールジアクリ
レートt L6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリア
クリレート。
ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリ
ロキシエチルホスフェート、ビス(メタクリロイルオキ
シエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
(メタクリロイルオキシエチル)インシアヌレート、メ
タクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸
の半エステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメ
タクリル酸或いはアクリル酸の半エステル化物、アクリ
ル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸の半エ
ステル化物等の1分子中に2個以上のビニル基を有する
ビニル系単量体を使用することもできる。
ロキシエチルホスフェート、ビス(メタクリロイルオキ
シエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
(メタクリロイルオキシエチル)インシアヌレート、メ
タクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸
の半エステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメ
タクリル酸或いはアクリル酸の半エステル化物、アクリ
ル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸の半エ
ステル化物等の1分子中に2個以上のビニル基を有する
ビニル系単量体を使用することもできる。
これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、1分
子中に1個のビニル基を有するビニル系単1体では、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等テI> り 。
子中に1個のビニル基を有するビニル系単1体では、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等テI> り 。
特にスチレン及びアルキル基に1〜5個の炭素原子を有
するメタクリル酸或いはアクリル酸のアルキルエステル
が好ましい。1分子中に2個以上のビニル基を有するビ
ニル系単量体では、ジビニルベンゼン、炭素原子数2〜
6のアルキレングリコールのジメタクリレート及びジア
クリレート等が好ましい。
するメタクリル酸或いはアクリル酸のアルキルエステル
が好ましい。1分子中に2個以上のビニル基を有するビ
ニル系単量体では、ジビニルベンゼン、炭素原子数2〜
6のアルキレングリコールのジメタクリレート及びジア
クリレート等が好ましい。
これらのその他のビニル系単量体を重合体の成分とする
ときは、一般式(1)で示される単量体との合計が10
0重量1になるように配合される。このうち、1分子中
に2個以上のビニル基を有するビニル系単量体の量は、
0〜1重量%であるのが好ましい。
ときは、一般式(1)で示される単量体との合計が10
0重量1になるように配合される。このうち、1分子中
に2個以上のビニル基を有するビニル系単量体の量は、
0〜1重量%であるのが好ましい。
本発゛明において、一般式(1)で示される単量体又は
この単量体と共重合可能なビニル系単量体の混合物は、
ラジカル重合開始剤の存在下でラジカル重合される。
この単量体と共重合可能なビニル系単量体の混合物は、
ラジカル重合開始剤の存在下でラジカル重合される。
ラジカル重合開始剤としては9例えば9過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸2−エチルヘキンルウ過酸化アセチル、
過酸化イソブチリル、過酸化オクタノイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジtert −ブチル、クメンヒドロペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、4.4
6−)リメチルシクロヘキサノンジtert−ブチルペ
ルオキシケタール。
ル、過安息香酸2−エチルヘキンルウ過酸化アセチル、
過酸化イソブチリル、過酸化オクタノイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジtert −ブチル、クメンヒドロペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、4.4
6−)リメチルシクロヘキサノンジtert−ブチルペ
ルオキシケタール。
シクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキサノ
ンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、シク
ロヘキサノンジーtert−ブチルペルオキシケタール
、アセトンジーtcrt−ブチルペルオキシケタール、
ジイソプロピルヒドロペルオキシド等の過酸化物系ラジ
カル重合開始剤、λグーアゾビスイソブチロニトリル、
スz−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、
2.2’−アゾビス(4−メトキシ−λ4−ジメチ
ルバレロニトリル)、 2.S’−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、1.1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−
カルボニトリル)等のアゾビス系ラジカル重合開始剤が
挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単量体総量に対し
て0.01〜10″!i量チ使用されるのが好ましい。
ンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、シク
ロヘキサノンジーtert−ブチルペルオキシケタール
、アセトンジーtcrt−ブチルペルオキシケタール、
ジイソプロピルヒドロペルオキシド等の過酸化物系ラジ
カル重合開始剤、λグーアゾビスイソブチロニトリル、
スz−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、
2.2’−アゾビス(4−メトキシ−λ4−ジメチ
ルバレロニトリル)、 2.S’−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、1.1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−
カルボニトリル)等のアゾビス系ラジカル重合開始剤が
挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単量体総量に対し
て0.01〜10″!i量チ使用されるのが好ましい。
重合に際し、連鎖移動剤を適宜添加することができる。
連鎖移動剤としては、t−ドデシルメルカプタン等のア
ルキルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲン等の
低級アルキルキサントゲン類、四塩化炭素、四臭化炭素
等があシ1重合性単量体総量に対して0〜3重量%使用
されるのが好ましい。
ルキルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲン等の
低級アルキルキサントゲン類、四塩化炭素、四臭化炭素
等があシ1重合性単量体総量に対して0〜3重量%使用
されるのが好ましい。
本発明における重合体は、懸濁重合、溶液重合。
乳化重合、塊状重合等、公知の任意の重合法により製造
することができる。これらの重合法のうち。
することができる。これらの重合法のうち。
部分けん化ポリビニルアルコール、アルキルセルロース
、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキル
セルロース、ポリアクリルアミド。
、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキル
セルロース、ポリアクリルアミド。
ポリビニルビロリドン、ポリアクリル酸及びそのアルカ
リ金属塩、ポリメタクリル酸及びそのアルカリ金属塩等
の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒドロキシア
パタイト、燐酸マグネシウム。
リ金属塩、ポリメタクリル酸及びそのアルカリ金属塩等
の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒドロキシア
パタイト、燐酸マグネシウム。
ピロ燐酸マグネシウム、炭素カルシウム、硫酸バリウム
、疎水性シリカ等の難溶性無機分散剤を用いる水性懸濁
重合法が経済性、製造時の安定性等の観点から好ましい
。
、疎水性シリカ等の難溶性無機分散剤を用いる水性懸濁
重合法が経済性、製造時の安定性等の観点から好ましい
。
本発明において、結着剤は前記重合体の1種のみ又は2
種以上を必須成分とするが、前記重合体とその他の樹脂
との重合体混合物でもよい。
種以上を必須成分とするが、前記重合体とその他の樹脂
との重合体混合物でもよい。
結着剤は、一般式+1)で示される単量体が、全結着剤
成分に対して好ましくは1〜80重量%、さらに好まし
くは5〜60重景チ、特に好ましくは10〜40重量%
含まれるように調整されるのが。
成分に対して好ましくは1〜80重量%、さらに好まし
くは5〜60重景チ、特に好ましくは10〜40重量%
含まれるように調整されるのが。
定着性及びオフセット防止性が良好なので好ましい。
その他の樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、
スチレン−アクリル樹脂、シリコン樹脂。
スチレン−アクリル樹脂、シリコン樹脂。
ポリエステルカーボネート樹脂、キシレン樹脂。
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジエン系樹脂。
クマロン樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂
等がある。
等がある。
本発明において結着剤が2種以上の重合体を構成成分と
する重合体混合物である場合、それらの混合方法として
は、(イ)別々に製造した重合体を加熱して溶融させ混
練する方法、(ロ)別々に製造した重合体を溶液状態で
混合する方法、(ハ)重合体の存在下で、その他の重合
体を製造する方法等がある。
する重合体混合物である場合、それらの混合方法として
は、(イ)別々に製造した重合体を加熱して溶融させ混
練する方法、(ロ)別々に製造した重合体を溶液状態で
混合する方法、(ハ)重合体の存在下で、その他の重合
体を製造する方法等がある。
これらの中で(ハ)の方法はより均一な混合ができるの
で好ましい。
で好ましい。
本発明において、結着剤は、トナーの緒特性が良好な点
から分散度(重量平均分子量/数平均分子量)2〜30
.ガラス転移点50〜70℃に調節されるのが好ましい
。なお9重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル・パ
ーミェーション・クロマトグラフィーによって標準ポリ
スチレン検量線を用いて測定する。
から分散度(重量平均分子量/数平均分子量)2〜30
.ガラス転移点50〜70℃に調節されるのが好ましい
。なお9重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル・パ
ーミェーション・クロマトグラフィーによって標準ポリ
スチレン検量線を用いて測定する。
本発明においては、結着剤に着色剤及び/又は磁性粉並
びに必要に応じて、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添
加することができる。
びに必要に応じて、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添
加することができる。
着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン6Gレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に1〜60重量%の範囲で適宜選
択して使用される。
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン6Gレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に1〜60重量%の範囲で適宜選
択して使用される。
磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル。
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル。
コバルト、亜鉛等のフェライト等があり、平均粒径が1
0μm以下、特に1μm以下のものが好ましく9通常、
トナー中に1〜80重量%の量で使用する。なお1着色
剤と磁性粉を併用する場合。
0μm以下、特に1μm以下のものが好ましく9通常、
トナー中に1〜80重量%の量で使用する。なお1着色
剤と磁性粉を併用する場合。
どちらか一方は1重量%未満でもよい。
帯電調整剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、亀5−ジーtert−ブチルサリチル
酸のクロム錯体等を使用することができ9通常、トナー
中に0〜20重量%使用する。
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、亀5−ジーtert−ブチルサリチル
酸のクロム錯体等を使用することができ9通常、トナー
中に0〜20重量%使用する。
その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。
部分けん化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用する
ことができ、これらは9通常、トナー中に0〜10重量
%の量で使用する。
ことができ、これらは9通常、トナー中に0〜10重量
%の量で使用する。
これらの材料を1例えば次の方法で混合し、静電荷像現
像用トナーを製造することができる。
像用トナーを製造することができる。
秤量した材料を、Wコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーfi−++、バ
ンバリーミキサ−9熱ロール、エクストルーダー等を用
いて結着剤が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェ
ザ−ミル、ピンミル、バルペライザー、ハンマーミル等
で粗粉砕し、ジェットエアーで微粉砕する。次いで、ア
キュカット。
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーfi−++、バ
ンバリーミキサ−9熱ロール、エクストルーダー等を用
いて結着剤が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェ
ザ−ミル、ピンミル、バルペライザー、ハンマーミル等
で粗粉砕し、ジェットエアーで微粉砕する。次いで、ア
キュカット。
アルピネ分級機などで篩分して、好ましくは5〜30μ
mの粒径に調整する。なお、シリカ粉末等の流動調整剤
は、単に混合することもできる。
mの粒径に調整する。なお、シリカ粉末等の流動調整剤
は、単に混合することもできる。
(実施例)
次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが。
本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1〜4及び比較例1〜2
(1)共重合体の合成
3I!の円筒形セパラブルフラスコに攪拌羽根を付けた
攪拌機、冷却管、ガス導入管及び温度計を取りつけ、こ
の中にイオン交換水1500重量部。
攪拌機、冷却管、ガス導入管及び温度計を取りつけ、こ
の中にイオン交換水1500重量部。
スーパータイト10(日本化学■製のヒドロキシアパタ
イトの水分散剤の商品名)75重量部及び1I!%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液9重量部を入
れた。
イトの水分散剤の商品名)75重量部及び1I!%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液9重量部を入
れた。
第1表に示した■の配合であるシクロベンチルアクリレ
ート、スチレン、アクリル酸ブチル及び過酸化ベンゾイ
ルを秤量し、溶解させて31!のセパラブルフラスコに
入れた。
ート、スチレン、アクリル酸ブチル及び過酸化ベンゾイ
ルを秤量し、溶解させて31!のセパラブルフラスコに
入れた。
窒素ガスを流し始め、室温で約30分間攪拌し。
分散を安定させた。続いて、約1時間かけて90℃まで
昇温させ、そのまま4時間攪拌した後、95℃で2時間
攪拌して50℃まで冷却した。
昇温させ、そのまま4時間攪拌した後、95℃で2時間
攪拌して50℃まで冷却した。
次に、第1表に示した■の配合であるシクロペンチルア
クリレート、スチレン、アクリル酸ブチル及び1,1−
ビス(t−ブチルペルオキシ)−4入5−トリメチルシ
クロヘキサン(日本油脂■製。
クリレート、スチレン、アクリル酸ブチル及び1,1−
ビス(t−ブチルペルオキシ)−4入5−トリメチルシ
クロヘキサン(日本油脂■製。
商品名パーへキサ3M)を秤量し、混合して前記の31
のセパラブルフラスコに入れた。50℃で1時間そのま
ま攪拌した後、90℃に昇温し、90℃で4時間、更に
95℃に昇温して、95℃で3時間反応させ9重合を完
結させた。その後、攪拌を続けながら、50℃才で冷却
し、濃塩酸20重量部を添加して水相のpH,を3以下
にした。これを減圧濾過し、1ooo重量部のイオン交
換水で3回洗浄した後、50℃の乾燥機で一夜乾燥し。
のセパラブルフラスコに入れた。50℃で1時間そのま
ま攪拌した後、90℃に昇温し、90℃で4時間、更に
95℃に昇温して、95℃で3時間反応させ9重合を完
結させた。その後、攪拌を続けながら、50℃才で冷却
し、濃塩酸20重量部を添加して水相のpH,を3以下
にした。これを減圧濾過し、1ooo重量部のイオン交
換水で3回洗浄した後、50℃の乾燥機で一夜乾燥し。
第1表に示した特性を有する共重合体混合物のビーズを
得た。
得た。
なお、ガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)によ
る吸熱開始点(℃)であり、軟化点はサーモメカニカル
アナリシス法(TMA)での軟化点(’C)1″″f=
ツー吊゛\゛・ノ (2)トナー及び現像剤の製造 共重合体450 G、 カーボンプラックナ44(三
菱化成工業■製) 409. ビスコール550P(
三洋化成工業■製低分子量ポリプロピレンの商標)10
g及びオイルブラックBY(オリエント化学工業■製ニ
グロシン染料)25gをコニーダ混線機によシ加熱溶融
混線し死後、ハンマーミルで粗粉砕し、続いて、ジェッ
ト式エアーミルで微粉砕した。これを分級し1粒径5〜
30μ、平均粒径14μのトナーを得た。
る吸熱開始点(℃)であり、軟化点はサーモメカニカル
アナリシス法(TMA)での軟化点(’C)1″″f=
ツー吊゛\゛・ノ (2)トナー及び現像剤の製造 共重合体450 G、 カーボンプラックナ44(三
菱化成工業■製) 409. ビスコール550P(
三洋化成工業■製低分子量ポリプロピレンの商標)10
g及びオイルブラックBY(オリエント化学工業■製ニ
グロシン染料)25gをコニーダ混線機によシ加熱溶融
混線し死後、ハンマーミルで粗粉砕し、続いて、ジェッ
ト式エアーミルで微粉砕した。これを分級し1粒径5〜
30μ、平均粒径14μのトナーを得た。
次に、 こ17))す−sogとEFV200/30
0(日本鉄粉■製不定形識化鉄粉キャリア)9509と
を混合し、充分に振り混ぜて現像剤とした。
0(日本鉄粉■製不定形識化鉄粉キャリア)9509と
を混合し、充分に振り混ぜて現像剤とした。
(3)トナーの評価
(a) 貯蔵安定性
トナー約5蓼をガラスシャーレに均一の厚さになるよ・
うに、55℃、湿度90チの恒温恒湿槽に24時間保管
した。これを100メツシユの金網で篩過し9通過重量
を測定し、以下の基準で判定した。
うに、55℃、湿度90チの恒温恒湿槽に24時間保管
した。これを100メツシユの金網で篩過し9通過重量
を測定し、以下の基準で判定した。
5:95重量%以上通過
4ニア0重量饅以上95重量%未満通過3:30 1
70 2:5#30 1: 5重i−未満通過 (b) 定着性及びオフセット防止性現像剤を複写機
5F755(シャープ■製)を改良した試験機に入れて
、A4版の上1/3が黒ペタの未定着画像を作った。
70 2:5#30 1: 5重i−未満通過 (b) 定着性及びオフセット防止性現像剤を複写機
5F755(シャープ■製)を改良した試験機に入れて
、A4版の上1/3が黒ペタの未定着画像を作った。
この未定着画像をテフロン製ロールの定着性試験機によ
って100℃から240℃まで10℃幅に温度を変化し
、線速900cm/分(A4版、約30枚/分)で定着
させて試験した。
って100℃から240℃まで10℃幅に温度を変化し
、線速900cm/分(A4版、約30枚/分)で定着
させて試験した。
なお、定着温度は、定着点ペタ部にセロテープ剥離を行
い1画像濃度変化率が1(l以下となる最低温度とした
。また、オフセット発生濃度は。
い1画像濃度変化率が1(l以下となる最低温度とした
。また、オフセット発生濃度は。
黒ペメ部のオフセットが発生する白紙の部分の画像濃度
(ID)が黒ペタ部と比較して0.2チ以上になった最
低温度とした。
(ID)が黒ペタ部と比較して0.2チ以上になった最
低温度とした。
(C) 実機複写試験
現像剤を複写機5F755(シャープ■製)に入れて、
5ooo枚の連続複写試験を行い、初期画像及び画像の
変化を観察した。
5ooo枚の連続複写試験を行い、初期画像及び画像の
変化を観察した。
トナーめ評価結果を下記の第2表に示す。
以下余白
(発明の効果)
以上の結果から明らかなとおり2本発明になる静電荷像
現像用トナーは定着性に優れ、しかもオフセット防止性
においても優れ、容易に製造することができるものであ
る。
現像用トナーは定着性に優れ、しかもオフセット防止性
においても優れ、容易に製造することができるものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中Rは水素又はメチル基を表す〕で示される単量体
を必須成分とする重合体を結着剤として含有してなる静
電荷像現像用トナー。 2、重合体が、一般式( I )で示される単量体1〜8
0重量%及び共重合可能なその他のビニル系単量体99
〜20重量%を全体で100重量%となるように配合し
共重合してなるものである特許請求の範囲第1項記載の
静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62114282A JPS63279262A (ja) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | 静電荷像現像用トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62114282A JPS63279262A (ja) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63279262A true JPS63279262A (ja) | 1988-11-16 |
Family
ID=14633932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62114282A Pending JPS63279262A (ja) | 1987-05-11 | 1987-05-11 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63279262A (ja) |
-
1987
- 1987-05-11 JP JP62114282A patent/JPS63279262A/ja active Pending
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