JPS63139358A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真、静電記録等に使用される静電荷像
現像用トナーに関する。

静電潜像を現像する方式は、大別して、液体現像方式と
乾式現像方式とに分けられるが、本発明は乾式現像方式
に使用されるトナーに関する。更に、現像されたトナー
像を紙等の支持体に定着する方式としては、熱ロール方
式、フラッシュ方式、高周波加熱方式、オーブン方式等
の熱によって定着する方式と、圧力ロールによる方式、
有機溶剤による方式等が知られている。本発明は、特に
、熱ロール定着方式に適したトナーに関する。

（従来の技術） 最近の電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ、画像が良好であり、また装置を小型化できる等の理
由で、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている
。特に、高速での定着には熱ロール定着方式が一般的に
用いられている。しかしながら、該定着方式では、トナ
ーが加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱
ロール表面に付着してしまう、いわゆるオフセット現象
が起こる。

従来から、このオフセット現象を防止するために種々の
定着装置及び定着方法等が提案された。

例えば、熱ロール表面を弗素系樹脂等、離型性の優れた
材料で形成すると共に、その表面を更にソリコーンオイ
ル等のオフセット防止用液体で被覆した定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセント防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、また、オフセント防止液を
供給する装置が必要となるため、複写機が大型になり、
また、複写機の機構が複雑になり、かつ、安定性を得る
ために、高い精度が要求されるので高価になるという欠
点がある。このため、オフセン１−防止液を全く必要と
しないか、又は供給等が問題とならない程度の少量しか
必要としないで、オフセント現象を防止する方法が検討
されている。例えば特開昭４９−６５２３１号公報には
、少量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合する
ことによってオフセット現象を防止することが記載され
ている。

また、トナーの結着剤についても種々、検討されており
、例えば、特公昭５１−２３３５４号公報には、結着剤
樹脂として、架橋性重合体を用いることが記載されてい
る。更に、特開昭５０−１３４６５２号公報には、分子
量分布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示さ
れている。

その他、特開昭５８−６８７５２号公報及び特開昭５８
−１０２２４６号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合して成るビニル系重合体を結着剤と
することが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、低分子量ポリプロピレンをオフセット防
止剤として用いた場合、トナーが不均一になりやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に、定着性が低下し、その傾向は
、特に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大
きい樹脂を用いると、定着性を損なうことなく、オフセ
ット防止を達成することができるが、このような樹脂を
製造するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣
るという問題がある。

本発明の目的は、このような問題を解決し、カブリ及び
飛散がなく、熱ロール定着方式において、定着性に優れ
、かつ、オフセット防止性にも優れたトナーを提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、１分子中に少なくとも１個以上の水酸基を含
有するビニル系重合体（Ａ）及び一般式（Ｉ）： ＸＳｉＹｎＺｍ　　　　　　　　　（Ｉ）（ただし、式
中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基、Ｙは加水分
解可能な基及びＺは不活性な一価の有機基を表し、ｎは
Ｙの結合数で１．２又は３、ｍはＺの結合数で０，１又
は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表される有機シラン
化合物又はこれと他のビニル系単量体との混合物を水の
存在下又は不存在下に重合させて得られる重合体又はこ
の重合体の加水分解処理物（Ｂ） の重合体混合物及び／又は該重合体混合物を架橋処理し
た重合体を結着剤として含有してなる静電荷像現像用ト
ナーに関する。

まず、１分子中に少なくとも１個の水酸基を含有するビ
ニル系重合体（以下、重合体（Ａ）という）について説
明する。　重合体（Ａ）は、水酸基含有ビニル系単量体
又はこれと他のビニル系単量体との混合物を重合開始剤
の存在下で重合させて得られる。水酸基含有ビニル系単
量体としては、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸メトキシ
ジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、
アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル
酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フェノ
キシジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテト
ラエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコー
ル、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メ
タクリル酸メ１−キシジプロピレングリコール、メタク
リル酸フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸
フェノキシテトラエチレングリコール等がある。

他のビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−７’チ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル
、メタクリル酸ヘキシエチル、メタクリル酸フェノキシ
エチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メククリル酸テトラヒドロフルフリル、メ′タ
クリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシ
エチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェノ
キシエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニル
オキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、ビニルピリジン等が挙げられる。

その他、架橋性単量体として、ジビニルベンゼン、グリ
コールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成
物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、１．
３−ブチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブ
タンジオールジメタクリレート、１．５−ベンタンジオ
ールジメタクリレート、１．６−ヘキサンシオールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメ
タクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールエステルジメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリトリットトリメタクリレート
、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメ
タクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイ
ルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、■、３−ブチ
レングリコールジアクリレート、１．４−ブタンジオー
ルジアクリレート、１．５−ベンタンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピ
バリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアク
リレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ト
リスアクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリ
ロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌ
レート、メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いは
アクリル酸の半エステル化物、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂とメタクリル酸或いはアクリル酸のエステル化物
、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル
酸のエステル化物等の１分子中に２個以上のビニル基を
有するビニル系単量体を使用するこ、と％以下であるの
が特に好ましい。

重合に用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、４，４．６−）
リメチルシクロへキサノンジーｔｅｒｔ−プチルペルオ
キシケクール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチル
シクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペル
オキシド、シクロヘキサノンジーｔｅｒ　ｔ−ブチルペ
ルオキシケタール、２−オクタノンジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チルペルオキシケタール、アセトンジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チルペルオキシケタール、ジイソプロピルヒドロベルオ
キシト、過酸化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化
オクタノイル等の過酸化物系ラジカル開始剤、２．２′
−アゾビスイソブチロニトリル、２゜２′−アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２゜４−ジメチルバレロニトリル）
、２，２“−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１’−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のア
ゾビス系ラジカル開始剤がある。

また、重合法としては、懸濁重合、溶液重合、乳化重合
、塊状重合等、公知の任意の重合法を採用することがで
きる。

重合体（Ａ）における水酸基の含有割合は、水酸基価で
５〜２００が好ましく、特に１０〜１００が好ましい。

水酸基価が小さすぎると、後述する架橋反応が進行せず
、大きすぎると、耐湿性が低下するため、トナーの貯蔵
安定性が悪化する。

また、重合体（Ａ）は、重量平均分子量１万〜う入 ５万、分散度１．５〜１０及びガ左≠転移点５０〜８０
℃に調整されるのが好ましい。

次に、（Ｂ）成分の重合体く以下、重合体（Ｂ）という
）について説明する。

重合体（Ｂ）の成分である有機シラン化合物は前記の一
般式（Ｉ）で表される有機シラン化合物である。前記一
般式（Ｉ）中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のア
ルケニル基、シクロへキセニル基、シクロペンタジェニ
ル基、シクロヘキサジェニル基等のシクロアルケニル基
、Ｔ−メタクリロキシプロピル基等の不飽和アシロキシ
アルキル基、γ−メタクリロキシエチルプロピルエーテ
ル基等の不飽和アシロキシアルコキシ基、ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２）ＺＯＣＨ２ＣＨ（０１（）Ｃ
ＨｚＯ（ＣＨｚ）＋−等である。このうち、最も好まし
いものは、γ−メタクリロキシプロピル基等の不飽和ア
シロキシアルキル基又はγ−メタクリロキシエチルプロ
ピルエーテル基等の不飽和アシロキシアルコキシ基であ
る。基Ｙは、加水分解可能な基であり、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、ホ
ルミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキシ基
のようなアシルオキシ基等の加水分解して水酸基を生成
する基、　Ｎ　ＨＣＨ３、−Ｎ　ＨＣｔ　Ｈｓ及びＮＨ
（ＣｂＨｓ）のようなアルキルアミノ基又はアリールア
ミノ基等である。基Ｙは、ｎが２又は３のとき、同一で
あってもよいし、また、異なっていてもよい。基Ｚは、
不活性な一価の有機基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル、オクタデシル基のようなア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基等のアリ
ール基である。基Ｚは、ｍが２のとき、同一でも、異な
っていてもよい。

上記一般式（Ｉ）で表される有機シラン化合物として、
特に好ましい化合物は、一般式（■）　：Ｘ’ＳｉＹ’
ｓ　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ）（ただし、式中、
Ｘ”はアルケニル基又は不飽和アシルアルキル基、Ｙ’
　はアルキル基又は了り−ル基である）で表される化合
物であり、このうち、最も好ましいものは、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランである。

一般式（Ｉ）の有機シラン化合物と共重合させてもよい
他のビニル系単量体としては、重合体（Ａ）の説明で記
載した他のビニル系単量体等が挙げられ、その他必要に
応じて重合体（Ａ）の説明で記載した架橋性単量体を使
用することができる。

これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、１分
子中に１個のビニル基を存するビニル系単量体では、例
えば、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル等があり、特にアルキル基に１
〜８個の炭素原子を有するメタクリル酸或いはアクリル
酸のアルキルエステルが好ましい。１分子中に２個以上
のビニル基を有する架橋性単量体を用いる場合は、前記
有機シラン化合物及び他のビニル系単量体の総量に対し
て５重量％以下であるのが好ましい。

前記した有機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量
体は、重合体（Ａ）の製造に関連して記載したような重
合開始剤を用いて、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等、
公知の任意の重合法により重合させることができる。

上記の重合法のうち、部分けん化ポリビニルアルコール
、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース
、カルボキシアルキルセルロース、ポリアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びそのアル
カリ金属塩、ポリメタクリル酸及びそのアルカリ金属塩
等の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシウム
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、疎水性シリカ等の難
溶性無機分散剤を用いる水性懸濁重合法が経済性、製造
時の安定性等の観点から好ましい。以上の重合において
、水性媒体を用いた懸濁重合又は乳化重合では、当然な
がら水の存在下に重合させられるが、他の重合法におい
ても、水の存在下に重合させてもよい。重合温度は、６
０〜１２０℃、好ましくは７０〜９０℃である。

この重合に際し、重合成分としては、一般式（Ｉ）で表
される有機シラン化合物の１種以上のみを、又は該有機
シラン化合物と他のビニル系単量体とを使用することが
でき、後者の場合には、これらの総量に対して該有機シ
ラン化合物を０．１〜５０重量％使用するのが好ましく
１〜５重量％が特に好ましい。該有機シラン化合物の使
用量が少なすぎると、後述する架橋反応が充分に起こり
にくくなる。また、該有機シラン化合物が多すぎると、
後述する架橋反応が過剰に起こるおそれがある。

前記の重合によって得られた重合体（Ｂ）は、水の不存
在で重合させた場合、−１’ＩＱ式（Ｉ）で表される有
機シラン化合物の共重合可能な二重結合を除いた残基を
有する。しかし、水の存在下に重合させた場合、該残基
中、基Ｙは加水分解され、新たに水酸基等の架橋反応可
能な基が導入される。

ここで、水の使用量は、−ｉ式（Ｉ）中の基Ｙと当量以
上であるのが好ましい。この加水分解は、重合途中で起
こるものである。これらの重合体は、重合完了後に、水
の存在下に加熱して上記加水分解を進めてもよい。特に
、水の不存在下に重合を開始する場合には、重合途中に
水を添加するか、重合完了後に重合体を水の存在下に加
熱して加水分解させる。このように、上記重合を水の存
在下に行う場合には、特別な加水分解処理をしな（でも
得られた重合体は、基Ｙが加水分解されてなる基（以下
、架橋可能基という）を有するが、重合を水の不存在下
に行った場合には、架橋可能基を存する重合体を得るた
めには、重合によって得られた重合体を水の存在下で加
熱する加水分解処理が必要である。なお、基Ｙの加水分
解は、５０℃で起こるため、加水分解は好ましくは５０
〜１００℃で行う。

架橋処理を施していない重合体（Ｂ）の重量平均分子量
は、３万〜１０万、分散度は１．５〜４０及びガラス転
移点は５０〜８０℃に調整されるのが好ましい。

まだ、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の混合比は、重量比
で重合体（Ａ）／重合体（Ｂ）が１／４〜４／ｌである
のが好ましい。

次に、架橋処理について説明する。

水酸基を含有する重合体（Ａ）と架橋可能基を有する重
合体（Ｂ）を混合した重合体混合物は、１００〜１８０
℃での架橋可能基間の反応により重合体分子間の架橋反
応を起こし、架橋重合体となる。架橋反応のため架橋可
能基を有する重合体を加熱する架橋処理が必要であるが
、この処理は特別な工程を設けることなく、本発明に係
るトナーの製造工程及び／又は本発明に係るトナーを使
用した現像・定着工程で加熱することにより行うことが
できる。該製造工程においては、架橋可能基を有する重
合体、着色剤及び／又は磁性粉並びに必要に応じて他の
添加剤を溶融混練する工程で架橋反応を行わせることが
でき、この場合、溶融混練が行いやすいように、それま
では架橋反応をあまり進行させないことが好ましい。上
記現像・定着工程においては、特に定着時に加熱するこ
とにより架橋反応を行わせることができる。なお、上記
架橋反応は、温度により加水分解処理時及び／又は重合
時に一部進行すると考えられる。

本発明においては、結着剤として、前記した重合体混合
物及び／又は前記した重合体混合物を架橋処理した重合
体以外に、他の重合体を併用することができる。併用す
る場合は、有機シラン化合物成分が、結着剤の総量に対
して０．１〜５０重量％になるように使用するのが好ま
しい。他の重合体としては、従来公知のビニル系重合体
、ポリエステル等、トナーの結着剤として一般的なもの
を使用できる。ビニル系重合体としては、前記した他の
ビニル系単量体の重合体があり、前記した好ましいビニ
ル系単量体の重合体が特に好ましい。

本発明において、結着剤は、ガラス転移点が５０〜１０
０℃の範囲内になるように調整されるのが好ましい。

本発明における結着剤を含有してなる静電荷像現像用ト
ナーは、結着剤の他、着色剤及び／又は磁性粉並びに必
要に応じて、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添加する
。

着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜選
択して使用される。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛
等のフェライト等があり、平均粒径が１０μｍ以下、特
に１μｍ以下のものが好ましく、通常、トナー中に３０
〜７０重量％の量で使用する。着色剤と磁性粉を併用す
る場合、磁性粉は３０重量％未満でもよい。

帯電調整剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸のクロム錯体、アブ染料のクロム錯体等の正及び負
の帯電調整剤を使用することができ、通常、トナー中に
０〜２０重量％使用する。

その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル、部分けん化脂肪酸エス
テル、脂肪酸金属塩等を使用することができ、これらは
、通常、トナー中に０〜１０重量％の量で使用する。

前記した重合体混合物及び／又は該重合体混合物を架橋
処理した重合体、着色剤及び／又は磁性粉並びに必要に
応じて、他の添加剤及び結着剤としての他の重合体を、
例えば次の方法で混合し、静電荷像現像用トナーを製造
することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーター、バンバリ
ーミキサ−１熱ロール、エクストルーダー等を用いて結
着剤が溶融する温度（例えば１３０〜１８０℃）下で混
練する。冷却後、フェザ−ミル、ピンミル、パルベライ
ザー、ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットエアーで微
粉砕する０次いで、アキュカソト、アルピネ分級機等で
篩分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

なお、シリカ粉末等の流動調整剤は、単に混合すること
もできる。

本発明において、前記一般式（Ｉ）で表される有機シラ
ン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存在下に
重合させて得た重合体を重合体（Ｂ）として使用し、着
色剤、磁性粉等を加えて溶融混練する場合には、特別の
加水分解処理及び架橋処理工程を設けることなく、静電
荷像現像用トナーが得られる。

着剤の成分である重合体（Ａ）に含有される水酸基と、
重合体（Ｂ）に含有される有機シラン化合物の加水分解
による架橋可能基が、溶融混練時、定着時等に適当に架
橋反応して三次元化するため、オフセット防止効果に優
れている。また、この三次元化は、架橋可能基が多すぎ
るときに高温Ｇト加熱するなどの苛酷な条件が適用され
なければ、トナーの定着性を損なうことがなく、定着時
に更に三次元化が進行するので、オフセット防止効果を
より向上させることができる。

また、重合体の製造時には、架橋反応を抑制することが
できるため、該製造時にゲル化が起こるのを防ぐことが
できる。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１〜８及び比較例１〜５ （Ｉ）結着剤の製造 ３１の円筒形セパラブルフラスコに攪拌羽根を付けた攪
拌器、冷却管、ガス導入管及び温度計を取りつけ、この
中にイオン交換水１０００ｄ、スーパータイト１０　（
ヒドロキシアパタイトの水分散剤、日本化学工業■製）
５０ｇ、１％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナナトリウム
水溶液５及び第１表に示す配合の単量体混合物に過酸化
ベンゾイル４０ｇを溶解した溶液を入れた。

次いで、フラスコ中に窒素ガスを流し始め、室温で約３
０分間攪拌し、分散を安定させた。続いて、約１時間か
けて９０°Ｃまで昇温させ、そのまま４時間攪拌した後
、９５℃で２時間攪拌して重合を完結させる。その後、
攪拌を続けながら５０℃まで冷却し、濃塩酸１０−を添
加して水相のｐｌ＋を３以下にする。これを減圧濾過し
、５００Ｉｎ１のイオン交換水で３回洗浄した後、５０
℃の乾燥機で一晩乾燥し、ビーズ状の重合体（Ａ）を得
た。

単量体混合物として、第２表に示す配合を使用する以外
は、前記と同様にしてビーズ状の重合体（Ｂ）を得た。

更に、比較例として用いるため、重合体（Ａ）にも、重
合体（Ｂ）にも該当しない第２表に示す配合の重合体（
Ｃ）を前記と同様にして得た。

得られた重合体の重量平均分子量、数平均分子量、分散
度及びガラス転移点を第１表及び第２表に示す。

なお、重量平均分子量及び数平均分子量：よ、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレ
ンの検量線を使用して測定し、ガラス転移点はＤＳＣ法
により測定した。

（以下余白） 重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）又は重合体（Ｃ）の１：ｌ
の混合物又はそれぞれの重合体４５０ｇ、カーボンブラ
ック＃４４（三菱化成工業■製）４０ｇ１ビスコール５
５０Ｐ　（三洋化成工業■製氏分子量ポリプロピレンの
商標）１０ｇ及びオイレブランクＢＹ（オリエント化学
工業■製ニグロンン染料）１５ｇをＰＣＭ−３０混練機
により１３０〜１５０℃で加熱熔融混練した後、ハンマ
ーミルで粗粉砕し、続いて、ジェット式エアーミレで微
粉砕した。これを分級し、粒径５〜３０μ、平均粒径１
４μのトナーを得た。

次に、このトナー５０ｇとＥＦＶ２００／３００　（日
本鉄粉■型下定形酸化鉄粉キャリア）３５０ｇとを混合
し、充分に振り混ぜて現像剤とうた。

（３）トナーの評価 う）貯蔵安定性 トナー約５ｇをガラスシャーレに均一の厚さにするよう
に、５５℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に２４時間保管し
た。これを１００メソシユの金網で篩過し、通過重量を
測定し、以下の基準で判定した。

５　：　９５重量％以上通過 ４　：　７０重量％以上９５重量％未満通過３　：　３
０　　〃　　７０　　〃 ２　：　　５　　〃　　３０　　〃 １　：　　５重量％未満通過 （′ｂ）定着性及びオフセット防止性 現像剤を複写機５Ｆ７５５　（シャープｒａ１１製）を
改良した試験機に入れて、Ａ４版の上１／３が黒ベタの
未定着画像を作った。

この未定着画像をテフロン製ロールの定着性試験機によ
って１００℃から２４０℃まで１０℃幅に温度を変化し
、線速９００Ｃｓ／分（Ａ４版、約３０枚／分）で定着
させて試験した。

なお、定着温度は、定着黒ベタ部にセロテープ剥離を行
い、画像濃度変化率が１０％以下となる最低温度とした
。また、オフセット発生濃度は、黒ベタ部のオフセット
が発生する白紙の部分の画像濃度が黒ベタ部と比較して
０．２％以上になった最低温度とした。

（Ｃ）　　実機複写試験 現像剤を複写機５Ｆ７５５　（シャープ■製）に入れて
、１００００枚の連続複写試験を行い、初期画像及び画
像の変化を観察した。

トナーの評価結果を下記の第３表に示す。

（以下余白） （４）重合体の架橋確認試験 実施例１〜８で得られた重合体ビーズ混合物（結着剤）
及び該重合体ビーズ混合物をＰＣＭ−３０混練機により
１３０〜１５０℃で加熱溶融混練した架橋処理重合体を
、それぞれ１ｇ取り、これをテトラヒドロフラン２．Ｏ
Ｏｄ中で１０時間還流下に加熱し、不溶解分の割合（重
量％）を調べた。同一実験を数回行った。この結果を第
４表に示す。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の静電荷像現像用トナーは、カブリ及び飛散がな
く、定着性及びオフセット防止性におい代理人　弁理士
　苦杯　邦彦、（ 一シ１、ｆ ＼こ−シー１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１分子中に少なくとも１個以上の水酸基を含有する
   ビニル系重合体（Ａ）及び 一般式（ I ）： ＸＳｉＹｎＺｍ　（ I ） （ただし、式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
   、Ｙは加水分解可能な基及びＺは不活性な一価の有機基
   を表し、ｎはＹの結合数で１、２又は３、ｍはＺの結合
   数で０、１又は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表され
   る有機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体との
   混合物を水の存在下又は不存在下に重合させて得られる
   重合体又はこの重合体の加水分解処理物（Ｂ） の重合体混合物及び／又は該重合体混合物を架橋処理し
   た重合体を結着剤として含有してなる静電荷像現像用ト
   ナー。 ２、（Ｂ）成分の重合体が一般式（ I ）で表される有
   機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
   在下に重合させて得られるものである特許請求の範囲第
   １項記載の静電荷像現像用トナー。 ３、（Ｂ）成分の重合体が一般式（ I ）で表される有
   機シラン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水性媒
   体中で懸濁重合させて得られるものである特許請求の範
   囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ４、（Ｂ）成分の重合体が一般式（ I ）で表される有
   機シラン化合物０．１〜５０重量％及び他のビニル系単
   量体９９．９〜５０重量％を重合させて得られるもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー
   。 ５、更に、着色剤及び／又は磁性粉を溶融混練して含む
   特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。