JPS63139359A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

静電荷像現像用トナ−

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JPS63139359A
JPS63139359A JP61286495A JP28649586A JPS63139359A JP S63139359 A JPS63139359 A JP S63139359A JP 61286495 A JP61286495 A JP 61286495A JP 28649586 A JP28649586 A JP 28649586A JP S63139359 A JPS63139359 A JP S63139359A
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toner
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acrylate
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工藤 武男
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真、静電記録等に使用される静電荷像
現像用トナーに関する。
静電潜像を現像する方式は、大別して、液体現像方式と
乾式現像方式とに分けられるが、本発明は乾式現像方式
に使用されるトナーに関する。更に、現像されたトナー
像を紙等の支持体に定着する方式としては、熱ロール方
式、フラッシュ方式、高周波加熱方式、オーブン方式等
の熱によって定着する方式と、圧力ロールによる方式、
有機溶剤による方式等が知られている。本発明は、特に
、熱ロール定着方式に通したトナーに関する。
(従来の技術) 最近の電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ、画像が良好であり、また装置を小型化できる等の理
由で、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている
。特に、高速での定着には熱ロール定着方式が一般的に
用いられている。しかしながら、該定着方式では、トナ
ーが加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱
ロール表面に付着してしまう、いわゆるオフセント現象
が起こる。
従来から、このオフセット現象を防止するために種々の
定着装置及び定着方法等が提案された。
例えば、熱ロール表面を弗素系樹脂等、離型性の優れた
材料で形成すると共に、その表面を更にシリコーンオイ
ル等のオフセント防止用液体で被覆した定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセット防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、また、オフセット防止液を
供給する装置が必要となるため、複写機が大型になり、
また、複写機の機構が複雑になり、かつ、安定性を得る
ために、高い精度が要求されるので高価になるという欠
点がある。このため、オフセット防止液を全く必要とし
ないか、又は供給等が問題とならない程度の少量しか必
要としないで、オフセント現象を防止する方法が検討さ
れている。例えば特開昭49−65231号公報には、
少量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合するこ
とによってオフセント現象を防止することが記載されて
いる。
また、トナーの結着剤についても種々、検討されており
、例えば、特公昭51−23354号公報には、結着剤
樹脂として、架橋性重合体を用いることが記載されてい
る。更に、特開昭50−134652号公報には、分子
量分布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示さ
れている。
その他、特開昭58−68752号公報及び特開昭58
−102246号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合して成るビニル系重合体を結着剤と
することが記載されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、低分子量ポリプロピレンをオフセット防
止剤として用いた場合、トナーが不均一になりやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に、定着性が低下し、その傾向は
、特に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大
きい樹脂を用いると、定着性を損なうことなく、オフセ
ント防止を達成することができるが、このような樹脂を
製造するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣
るという問題がある。
本発明の目的は、このような問題を解決し、カプリ及び
飛散がなく、熱ロール定着方式において、定着性に優れ
、かつ、オフセット防止性にも優れたトナーを提供する
ことにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明は、1分子中に少なくとも1個以上の水酸基を含
有するビニル系重合体(A)及び一般式(■): XTiYnZm         (I)(ただし、式
中、Xは共重合可能な二重結合を有する基、Yは加水分
解可能な基、及びZは不活性な一価の有機基を表し、n
はYの結合数で1.2又は3、mはZの結合数でOll
又は2を示し、n+mは3である)で表される有機チタ
ン化合物又はこれと他のビニル系単量体との混合物を水
の存在下又は不存在下に重合させて得られる重合体又は
この重合体の加水分解処理物(B)の重合体混合物及び
/又は該重合体混合物を架橋処理した重合体を結着剤と
して含有してなる静電荷像現像用トナーに関する。
まず、1分子中に少なくとも1個の水酸基を含有するビ
ニル系重合体(以下、重合体(A)という)について説
明する。 重合体(A)は、水酸基含有ビニル系単量体
又はこれと他のビニル系単量体との混合物を重合開始剤
の存在下で重合させて得られる。水酸基含有ビニル系単
量体としては、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブ
チル、アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシ
プロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキ
シ−3−フェニルオキシプロピル、アクリル酸メトキシ
ジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、
アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル
酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フェノ
キシジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテト
ラエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコー
ル、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メ
タクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリ
ル酸フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フ
ェノキシテトラエチレングリコール等がある。
他のビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレン、p−クロルスチレン等のスチレン誘導体、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル
、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メ
タクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェノキシエ
チル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリ
ル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸N−ビニル−2
−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド
、N−メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウン
デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチ
ル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェノキシ
エチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジ
シクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキ
シエチル、アクリル酸N−ビニル−2−ピロリドン、ア
クリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、ビニルピリジン等が挙げられる。
その他、架橋性単量体として、ジビニルベンゼン、グリ
コールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成
物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、1,
3−ブチレングリコールジメタクリレート、1.4−ブ
タンジオ、−ルジメタクリレート、1.5−ベンタンジ
オールジメタクリレート、1.6−ヘキサンシオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
メタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールエステルジメタクリレート、トリメチロールエ
タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ペンタエリドリフトトリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリス
メタクリロキシエチルホスフェート、ビス(メタクリロ
イルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート
、トリス(メタクリロイルオキシエチル)イソシアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、1.3−ブ
チレングリコールジアクリレート、1.4−ブタンジオ
ールジアクリレート、1.5−ベンタンジオールジアク
リレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリア
クリレート、ペンタエリドリフトテトラアクリレート、
トリスアクリロキシエチルホスフェート、ビス(メタク
リロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、トリス(メタクリロイルオキシエチル)イソシア
ヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸或い
はアクリル酸の半エステル化物、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂とメタクリル酸或いはアクリル酸のエステル化
物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリ
ル酸のエステル化物等の1分子中に2個以上のビニル基
を有するビニル系単量体を使用することもできる。これ
らを使用する場合は、重合体(A)を構成するビニル系
単量体の総量に対して5重量%以下であるのが特に好ま
しい。
重合に用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸2−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジtert−ブチル、クメンヒドロペルオキシ
ド、メチルエナルケトンベルオキシド、4,4.6−ド
リメチルシクロへキサノンジーter t−ブチルペル
オキシケタール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチ
ルシクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペ
ルオキシド、シクロへキサノンジーter t−ブチル
ペルオキシケタール、2−オクタノンジーtert−プ
チルペルオキシケクール、アセトンジーter t−ブ
チルペルオキシケタール、ジイソプロピルヒドロベルオ
キシド、過酸化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化
オクタノイル等の過酸化物系ラジカル開始剤、2.21
−アゾビスイソブチロニトリル、2゜2′−アゾビス(
2,4−ジメチルバレロニトリル)、2.2’−アゾビ
ス(4−メトキシ−2゜4−ジメチルバレロニトリル)
、2.2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、■、1“−ア
ゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等のア
ゾビス系ラジカル開始剤がある。
また、重合法としては、懸濁重合、溶液重合、乳化重合
、塊状重合等、公知の任意の重合法を採用することがで
きる。
重合体(A)における水酸基の含有割合は、水酸基価で
5〜200が好ましく、特に10〜100が好ましい。
水酸基価が小さすぎると、後述する架橋反応が進行せず
、大きすぎると、耐湿性が低下するため、トナーの貯蔵
安定性が悪化する。
また、重合体(A)は、重量平均分子量1万〜5万、分
散度1.5〜10及びガラス転移点50〜80℃に調整
されるのが好ましい。
次に、(B)成分の重合体(以下、重合体(B)という
)について説明する。
重合体(B)の成分である有機チタン化合物は前記の一
般式(I)で表される有機チタン化合物である。前記一
般式(I)中、Xは共重合可能な二重結合を有する基で
あり、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のア
ルケニル基、シクロへキセニル基、シクロペンタジェニ
ル基、シクロへキサジェニル基等のシクロアルケニル基
、γ−メタクリロキシプロピル基等の不飽和アシロキシ
アルキル基、γ−メタクリロキシエチルプロピルエーテ
ル基等の不飽和アシロキシアルコキシ基、CH2=C(
CH3)Coo(CH2)20CH2CH(○H)CH
zO(CHz)i−等である。このうち、最も好ましい
ものは、T−メタクリロキシプロピル基等の不飽和アシ
ロキシアルキル基又はγ−メタクリロキシエチルプロピ
ルエーテル基等の不飽和アシロキシアルコキシ基である
。基Yは、加水分解可能な基であり、例えばメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、ホル
ミルオキシ基、アセトキシ基又はプロピレンオキシ基の
ようなアシルオキシ基等の加水分解して水酸基を生成す
る基、 NHCHz 、 NHC2H5及び−NH(C
,Hs)のようなアルキルアミノ基又はアリールアミノ
基等である。基Yは、nが2又は3のとき、同一であっ
てもよいし、また、異なっていてもよい。基Zは、不活
性な一価の有機基、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、テトラデシル、オクタデシル基のようなアルキ
ル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基等の了り−ル
基である。基Zは、mが2のとき、同一でも、異なって
いてもよい。
上記一般式(I)で表される有機チタン化合物として、
特に好ましい化合物は、−S式(■) :X’TiY”
、           (■)(ただし、式中、X”
はアルケニル基又は不飽和アシルアルキル基、Y゛はア
ルキル基又はアリール基である)で表される化合物であ
り、このうち、最も好ましいものは、T−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシチタンである。
一般式(I)の有機チタン化合物と共重合させてもよい
他のビニル系単量体としては、重合体(A)の説明で記
載した他のビニル系単量体等が挙げられ、その他必要に
応じて重合体(A)の説明で記載した架橋性単量体を使
用することもできる。
これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、1分
子中に1個のビニル基を有するビニル系単量体では、例
えば、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル等があり、特にアルキル基に1
〜8個の炭素原子を有するメタクリル酸或いはアクリル
酸のアルキルエステルが好ましい、1分子中に2個以上
のビニル基を有する架橋性単量体を用いる場合は、前記
有機チタン化合物及び他のビニル系単量体の総量に対し
て5重量%以下であるのが好ましい。
前記した有機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量
体は、重合体(A)の製造に関連して記載したような重
合開始剤を用いて、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等、
公知の任意の重合法により重合させることができる。
上記の重合法のうち、部分けん化ポリビニルアルコール
、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース
、カルボキシアルキルセルロース、ポリアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びそのアル
カリ金属塩、ポリメタ・クリル酸及びそのアルカリ金属
塩等の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒドロキ
シアパタイト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、疎水性シリカ等の
難溶性無機分散剤を用いる水性懸濁重合法が経済性、製
造時の安定性等の観点から好ましい。以上の重合におい
て、水性媒体を用いた懸濁重合又は乳化重合では、当然
ながら水の存在下に重合させられるが、他の重合法にお
いても、水の存在下に重合させてもよい。重合温度は、
60〜120℃、好ましくは70〜90℃である。
この重合に際し、重合成分としては、−i式(I)で表
される有機チタン化合物の1種以上のみを、又は該有機
チタン化合物と他のビニル系単量体とを使用することが
でき、後者の場合には、これらの総量に対して該有機チ
タン化合物を0.1〜50重量%使用するのが好ましく
、1〜5重量%が特に好ましい、該有機チタン化合物の
使用量が少なすぎると、後述する架橋反応が充分に起こ
りにくくなる。また、該有機チタン化合物が多すぎると
、後述する架橋反応が過剰に起こるおそれがある。
前記の重合によって得られた重合体(B)は、水の不存
在で重合させた場合、一般式(L)で表される有機チタ
ン化合物の共重合可能な二重結合を除いた残基を有する
。しかし、水の存在下に重合させた場合、該残基中、基
Yは加水分解され、新たに水酸基等の架橋反応可能な基
が導入される。
ここで、水の使用量は、一般式(I)中の基Yと当量以
上であるのが好ましい。この加水分解は、重合途中で起
こるものである。これらの重合体は、重合完了後に、水
の存在下に加熱して上記加水分解を進めてもよい。特に
、水の不存在下に重合を開始する場合には、重合途中に
水を添加するか、重合完了後に重合体を水の存在下に加
熱して加水分解させる。このように、上記重合を水の存
在下に行う場合には、特別な加水分解処理をしなくても
得られた重合体は、基Yが加水分解されてなる基(以下
、架橋可能基という)を有するが、重合を水の不存在下
に行った場合には、架橋可能基を有する重合体を得るた
めには、重合によって得られた重合体を水の存在下で加
熱する加水分解処理が必要である。なお、基Yの加水分
解は、50℃で起こるため、加水分解は好ましくは50
〜100℃で行う。
架橋処理を施していない重合体(B)の重量平均分子量
は3万〜10万、分散度は1.5〜40及びガラス転移
点は50〜80℃に調整されるのが好ましい。
また、重合体(A)と重合体(B)の混合比は、重量比
で重合体(A)/重合体(B)が1/4〜4/1である
のが好ましい。
次に、架橋処理について説明する。
水酸基を含有する重合体(A’)と架橋可能基を有する
重合体(B)を混合した重合体混合物は、100〜18
0℃での架橋可能基間の反応により重合体分子間の架橋
反応を起こし、架橋重合体となる。架橋反応のため架橋
可能基を有する重合体を加熱する架橋処理が必要である
が、この処理は特別な工程を設けることなく、本発明に
係るトナーの製造工程及び/又は本発明に係るトナーを
使用した現像・定着工程で加熱することにより行うこと
ができる。該製造工程においては、架橋可能基を有する
重合体、着色剤及び/又は磁性粉並びに必要に応じて他
の添加剤を溶融混練する工程で架橋反応を行わせること
ができ、この場合、溶融混練が行いやすいように、それ
までは架橋反応をあまり進行させないことが好ましい。
上記現像・定着工程においては、特に定着時に加熱する
ことにより架橋反応を行わせることができる。なお、上
記架橋反応は、温度により加水分解処理時及び/又は重
合時に一部進行すると考えられる。
本発明においては、結着剤として、前記した重合体混合
物及び/又は前記した重合体混合物を架橋処理した重合
体以外に、他の重合体を併用することができる。併用す
る場合は、有機チタン化合物成分が結着剤の総量に対し
て0.1〜50重量%になるように使用するのが好まし
い。他の重合体としては、従来公知のビニル系重合体、
ポリエステル等、トナーの結着剤として一般的なものを
使用できる。ビニル系重合体としては、前記した他のビ
ニル系単量体の重合体があり、前記した好ましいビニル
系単量体の重合体が特に好ましい。
本発明において、結着剤は、ガラス転移点が50〜10
0℃の範囲内になるように調整されるのが好ましい。
本発明における結着剤を含有してなる静電荷像現像用ト
ナーは、結着剤の他、着色剤及び/又は磁性粉並びに必
要に応じて、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添加する
着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン6Gレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に1〜60重量%の範囲で適宜選
択して使用される。
磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛
等のフェライト等があり、平均粒径が10μm以下、特
に1μm以下のものか好ま1しく、通常、トナー中に3
0〜70重景%の量で使用する。着色剤と磁性粉を併用
する場合、磁性粉は30重量%未満でもよい。
帯電調整剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、3,5−ジーtert−ブチルサリチ
ル酸のクロム錯体、アゾ染料のクロム錯体等の正及び負
の帯電調整剤を使用することができ、通常、トナー中に
0〜20重量%使用する。
その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル、部分けん化脂肪酸エス
テル、脂肪酸金属塩等を使用することができ、これらは
、通常、トナー中に0〜10重量%の量で使用する。
前記した重合体混合物及び/又は該重合体混合物を架橋
処理した重合体、着色剤及び/又は磁性粉並びに必要に
応じて、他の添加剤及び結着剤としての他の重合体を、
例えば次の方法で混合し、静電荷像現像用トナーを製造
することができる。
秤量した材料を、Wコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーグー、バンバリ
ーミキサ−1熱ロール、エクストルーダー等を用いて結
着剤が溶融する温度(例えば130〜180℃)下で混
練する。冷却後、フェザ−ミル、ビンミル、パルベライ
ザー、ハンマーミル等で粗粉砕し、シェアドエアーで微
粉砕する0次いで、アキエカット、アルピネ分級機等で
篩分して、好ましくは5〜30μmの粒径に調整する。
なお、シリカ粉末等の流動調整剤は、単に混合すること
もできる。
本発明において、前記一般式(I)で表される有機チタ
ン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存在下に
重合させて得た重合体を重合体(B)として使用し、着
色剤、磁性粉等を加えて溶融混練する場合には、特別の
加水分解処理及び架橋処理工程を設けることなく、静電
荷像現像用トナーが得られる。
着剤の成分である重合体(A)に含有される水酸基と、
重合体(B)に含有される有機チタン化合物の加水分解
による架橋可能基が、溶融混練時、定着時等に適当に架
橋反応して三次元化するため、オフセット防止効果に優
れている。また、この三次元化は、架橋可能基が多すぎ
るときに高温に加熱するなどの苛酷な条件が適用されな
ければ、トナーの定着性を損なうことがなく、定着時に
更に進行するので、オフセット防止効果をより向上させ
ることができる。
また、重合体の製造時には、架橋反応を抑制することが
できるため、該製造時にゲル化が起こるのを防ぐことが
できる。
(実施例) 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、本発明は
これに限定されるものではない。
実施例1〜8及び比較例1〜5 (I)結着剤の製造 31の円筒形セパラブルフラスコに攪拌羽根を付けた攪
拌器、冷却管、ガス導入管及び温度計を取りつけ、この
中にイオン交換水toooy、スーパータイト10 (
ヒドロキシアパタイトの水分散剤、日本化学工業■製)
50g、1%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水
溶液5g及び第1表に示す配合の単量体混合物に過酸化
ヘンジイル40gを溶解した溶液を入れた。
次いで、フラスコ中に窒素ガスを流し始め、室温で約3
0分間攪拌し、分散を安定させた。続いて、約1時間か
けて90℃まで昇温させ、そのまま4時間攪拌した後、
95℃で2時間攪拌して重合を完結させる。その後、攪
拌を続けながら50℃まで冷却し、濃塩酸10−を添加
して水相のpHを3以下にする。これを減圧濾過し、5
00艷のイオン交換水で3回洗浄した後、50℃の乾燥
機で一晩乾燥し、ビーズ状の重合体(A)を得た。
単量体混合物として、第2表に示す配合を使用する以外
は、前記と同様にしてビーズ状の重合体(B)を得た。
更に比較例として用いるため、重合体(A)にも重合体
CB)にも該当しない第2表に示す配合の重合体(C)
を前記と同様にして得た。
得られた重合体の重量平均分子量、数平均分子量、分散
度及びガラス転移点を第1表及び第2表に示す。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレン
の検量線を使用して測定し、ガラス転移点はDSC法に
より測定した。
(以下余白) 重合体(A)と重合体(B)又は重合体(C)つ1:1
の混合物又はそれぞれの重合体450g、カーボンブラ
ック#44(三菱化成工業側型)40g1ビスコール5
50P (三洋化成工業■製天分子量ポリプロピレンの
商標)10g及びオイレブラックBY(オリエント化学
工業側製ニグロノン染料)15gをPCM−30混練機
により一30〜150℃で加熱溶融混練した後、ハンマ
ーミルで粗粉砕し、続いて、ジェット式エアーミレで微
粉砕した。これを分級し、粒径5〜30μ、ユ均粒径1
4μのトナーを得た。
次に、このトナー50gとEFV200/300(日本
鉄粉■型子定形酸化鉄粉キャリア)150gとを混合し
、充分に振り混ぜて現像剤と−た。
(3)トナーの評価 −1)貯蔵安定性 トナー約5gをガラスシャーレに均一の厚さに;るよう
に、55℃、湿度90%の恒温恒湿槽に24時間保管し
た。これを100メソシユの金精で篩遇し、通過重量を
測定し、以下の基準で判定した。
5 : 95重量%以上通過 4 : 70重量%以上95重量%未満通過3 : 3
0  〃  70  # 2:5   〃  30− 1 :  5重量%未満通過 (bl  定着性及びオフセント防止性現像剤を複写機
5F755 (シャープ■製)を改良した試験機に入れ
て、A4版の上1/3が黒ベタの未定着画像を作った。
この未定着画像をテフロン製ロールの定着性試験機によ
って100℃から240℃まで10℃幅に温度を変化し
、線速900aa/分(A4版、約30枚/分)で定着
させて試験した。
なお、定着温度は、定着黒ベタ部にセロテープ剥離を行
い、画像濃度変化率が10%以下となる最低温度とした
。また、オフセット発生濃度は、黒ベタ部のオフセット
が発生する白紙の部分の画像濃度が黒ベタ部と比較して
0.2%以上になった最低温度とした。
(C)  実機複写試験 現像剤を複写機5F755 (シャープ■製)に入れて
、10000枚の連続複写試験を行い、初期画像及び画
像の変化を観察した。
トナーの評価結果を下記の第3表に示す。
(以下余白) (4)重合体の架橋確認試験 実施例1〜8で得られた重合体ビーズ混合物(結着剤)
及び該重合体ビーズ混合物をPCM−30混練機により
130〜150℃で加熱溶融混練した架橋処理重合体を
、それぞれ1g取り、これをテトラヒドロフラン20〇
−中で10時間還流下に加熱し、不溶解骨の割合(重量
%)を調べた。同一実験を数回行った。この結果を第4
表に示す。
(以下余白) (発明の効果)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、1分子中に少なくとも1個以上の水酸基を含有する
    ビニル系重合体(A)及び 一般式( I ): XTiYnZm ( I ) (ただし、式中、Xは共重合可能な二重結合を有する基
    、Yは加水分解可能な基、及びZは不活性な一価の有機
    基を表し、nはYの結合数で1、2又は3、mはZの結
    合数で0、1又は2を示し、n+mは3である)で表さ
    れる有機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体と
    の混合物を水の存在下又は不存在下に重合させて得られ
    る重合体又はこの重合体の加水分解処理物(B) の重合体混合物及び/又は該重合体混合物を架橋処理し
    た重合体を結着剤として含有してなる静電荷像現像用ト
    ナー。 2、(B)成分の重合体が一般式( I )で表される有
    機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
    在下に重合させて得られるものである特許請求の範囲第
    1項記載の静電荷像現像用トナー。 3、(B)成分の重合体が一般式( I )で表される有
    機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水性媒
    体中で懸濁重合させて得られるものである特許請求の範
    囲第1項記載の静電荷像現像用トナー。 4、(B)成分の重合体が一般式( I )で表される有
    機チタン化合物0.1〜50重量%及び他のビニル系単
    量体99.9〜50重量%を重合させて得られるもので
    ある特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナー
    。 5、更に、着色剤及び/又は磁性粉を溶融混練して含む
    特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナー。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5781271A (en) * 1980-11-10 1982-05-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Toner for developing electrostatic charge image and its production
JPS587648A (ja) * 1981-07-07 1983-01-17 Canon Inc トナ−
JPS58158650A (ja) * 1982-03-17 1983-09-20 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナ−の製造方法

Patent Citations (3)

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