JPS62159153A - 静電荷像現像用トナ−及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等に使用される静電荷像現
像用トナー及びその製造法に関する。

静電潜像を現像する方式は、大別して、液体現像方式と
乾式現像方式とに分けられるが２本発明は乾式現像方式
に使用されるトナーに関する。更に、現像されたトナー
像を紙等の支持体に定着する方式としては、熱ａ−ル方
式、フラッシュ方式。

高周波加熱方式、オーブン方式等の熱によって定着する
方式と、圧力ロールによる方式、有機溶剤による方式等
が知られている。本発明は、特に熱ロール定着方式に適
したトナーに関する。

（従来の技術） 最近の電子写真複写機では、熱効率が良く、定着性に優
れ１画像が良好である。装置を小型化できる等の理由で
、熱ロール定着方式が最も一般的に使用されている。特
に、高速での定着には熱ロール定着方式が一般的に用い
られている。しかしながら、該定着方式では、トナーが
加熱によって軟化し、粘着性となるために一部が熱ロー
ル表面に付着してしまう、いわゆるオフセット現象が起
こる。

従来から、このオフセット現象を防止するために種々の
定着装置及び定着方法等が提案された。

例えば、熱ロール表面を弗素系樹脂等、離型性の優れた
材料で形成すると共に、その表面を更にシリコーンオイ
ル等のオフセット防止用液体で被覆した定着装置が使用
されている。この装置は、オフセット現象を防止する点
では、極めて有効であるが、オフセット防止液が加熱さ
れて変質し、異臭を発生し、また、オフセット防止液を
供給する装置が必要となるため、複写機が大型になり、
また、複写機の機構が複雑になり、かつ安定性を得るた
めに高い精度が要求されるので高価になるという欠点が
ある。このため、オフセット防止液を全く必要としない
か、又は供給等が問題とならない程度の少量しか必要と
しないで、オフセット現象を防止する方法が検討されて
いる。例えば、特開昭４９−６５２３１号公報には、少
量の低分子量ポリプロピレンをトナー中に配合すること
によってオフセット現象を防止することが記載されてい
る。

また、トナーの結着剤についても種々、検討されており
２例えば特公昭５１−２３３５４号公報には、結着剤樹
脂として架橋性重合体を用いることが記載されている。

更に、特開昭５０−１３４６５２号公報には９分子量分
布が大きい樹脂を結着剤として用いることが開示されて
いる。

その他２％開昭５８−６８７５２号公報及び特開昭５８
−１０２２４６号公報には、それぞれビニル基を有する
変性エポキシ樹脂及びビニル基を有するポリエステル樹
脂をグラフト共重合したビニル系重合体を結着剤とする
ことが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、低分子量ポリプロピレンをオフセット防
止剤として用いた場合、トナーが不均一になシやすく、
カブリや飛散の原因となり、できるだけ少量の使用に限
るのが好ましい。また、架橋性重合体やグラフト共重合
体を用いた場合、一般に定着性が低下し、その傾向は、
特に高速での定着になる程、著しい。分子量分布の大き
い樹脂を用いると、定着性を損うことなく、オフセット
防止を達成することができるが、このような樹脂を製造
するのは、一般に容易ではなく、経済性において劣ると
いう問題がある。

本発明の目的は、このような問題を解決し、熱ロール定
着方式において、定着性に優れ、かつオフセット防止性
にも優れ、容易に安価に製造しうるトナーを提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 第１の発明は、一般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） （ただし２式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
、Ｙは加水分解可能な基、２は不活性な一価の有機基、
ｎはＹの結合数で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０
，１又ｉｄ２を示し、ｎ−）−ｍは３である）で表わさ
れる有機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を
水の存在下又は不存在下に重合させて得られる重合体又
はこの重合体を加水分解処理及び／又は架橋処理した重
合体を結着剤として含有してなる静電荷像現像用トナー
に関する。

まず、一般式（Ｔ１で表わされる有機チタン化合物につ
いて説明する。

本発明における有機チタン化合物は上記一般式ｆｌｌで
表わされる化合物である。ここで一般式（Ｉ１中Ｘは共
重合可能な二重結合を有する基であり９例えばビニル基
、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロへキ
セニル基、シクロペンタジェニル基、シクロへキサジェ
ニル基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシグ
ロビル基等の不飽和アシロキシアルキル基、γ−メタク
リロキシエチルグロビルエーテル基等の不飽和アシロキ
シアルコキシ基、　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨｓンＣｏｏ（ＣＨ
ｚ）ｚＯｃＨｚｃＨ（ＯＨ）Ｃ１−ｈｏ（Ｃ１−ｂ）ｓ
　　＃である。このうち最も好ましいものはγ−メタク
リロキシプロピル基等の不飽和アシロキシアルキル基ま
たはγ−メタクリロキシエチルグロビルエーテル基等の
不飽和アシロキシアルコキシ基である。基Ｙは加水分解
可能な基であす１例工ばメトキシ、エトキシ、ブトキシ
基のようなアルコキシ基、ホルミルオキシ基、アセトキ
シ基又はプロピレンオキシ基のようなアセトキシ基、　
　−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨｓン２．　　０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
２Ｈ５，０Ｎ＝Ｃ（ＣａＨｓ）ｚのようなオキシモ基な
どの加水分解して水酸基を生成する基、　−ＮＨＣＨｓ
、　　ＮＨＣｚＨｓ、およびＮＨ（ＣＪ（ｓ）のような
アルキルアミノまたはアリールアミノ基などである。置
換基Ｙばｎが２または３のとき同一であってもよいし、
文具なっていてもよい。基２は不活性な一価の有機基２
例えばメチル、エチル、グロビル、ブチル、テトラデシ
ル。

オクタデシル基のようなアルキル基、フェニル基。

ベンジル基、トリル基等のアリール基である。

上記一般式（Ｉ１で表わされる有機チタン化合物として
特に好ましい化合物は、一般式（ＩＩ）Ｘ’　　Ｔ　ｉ
　Ｙ’ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆＵ）
（ただし２式中、Ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Ｙ′はアルキル基またはアリール基である。

）で表わされる化合物であり、このうち最も好ましいも
のはγ−メタクリロキシグロピルトリメトキシチタンで
ある。

次に、一般式ｆｉｌと共重合させてもよい他のビニル系
単量体について説明する。

他のビニル系単量体としては１例えばスチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メ
タクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
ジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチ
ル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタ
クリル酸ベンジル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル
酸Ｎ−ビニル−２−ピクリドン、メタクリ口ニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタ
クリルｍ２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル
、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペ
ンチル、アクリル酸ヘキシル。

アクリル酸へブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸つンデシル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリ
ル酸ブトキシエチル。

アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸
エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエ
チレングリ・コール、アクリル酸ブトキシトリエチレン
グリコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキ
シジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラ
エチレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル。

アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペ
ンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシグロビル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アク
リル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、
アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、ビニルピリジン等が挙げられる。その他必
要に応じてジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル
酸あるいはアクリル酸との反応生成物。

例えばエチレングリコールジメタクリレート、１゜３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブタン
ジオールジメタクリレート、ｉ、ｓ−ベンタンジオール
ジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
エステルジメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペン
タエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリ
ロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキ
シエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート。

エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１．４−ブタンジオールジ
アクリレート、１．５−ベンタンジオールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオベ
ンチルダリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペン
タエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリロキ
シエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエ
チル）ヒドロキシエチルインシアヌレート、トリス（メ
タクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、メタク
リル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の
ハーフェステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂と
メタクリル酸あるいはアクリル酸のべ冨；エステル化物
、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリ
ル酸のエステル化物等の１分子中に２個以上のビニル基
を有するビニル系単量体を使用することもできる。

これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、１分
子中に１個のビニル基を有するビニル系単量体では、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい
。

１分子中に２個以上のビニル基を有するビニル前記した
有機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体は９次
のようにして重合させられる。

重合に用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、４，４．６−）
リメチルシクロへキサノンジー　ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシケタール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチ
ルシクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペ
ルオキシド、シクロへキサノンジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシケタール、２−オクタノンジーｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシケタール、アセトンジーｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシケタール、ジイソプロピルヒドロベルオキシ
ド。

過酸化アセチル、過酸化インブチリル、過酸化オクタノ
イル等の過酸化物系ラジカル開始剤、４２′−アゾビス
インブチロニトリル、４２′−アゾビス（ス４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−ア
ゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾビス系ラジカ
ル開始剤がある。また。

重合法としては、懸濁重合、溶液重合、乳化重合。

塊状重合環、既知の任意の重合法を採用することができ
る。これらの重合法のうち２部分けん化ポリビニルアル
コール、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセル
ロース、カルボキシアルキルセルロース、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びそ
のアルカリ金属塩、ポリメタクリル酸及びそのアルカリ
金属塩等の水溶性高分子分散剤、燐酸カルシウム、ヒド
ロキシアパタイト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、疎水性シリカ
等の難溶性無機分散剤を用いる水性懸濁重合法が経済性
、製造時の安定性等の観点から好ましい。以上の重合に
おいて、水性媒体を用いた懸濁重合又は乳化重合では、
当然ながら水の存在下に重合させられるが、他の重合法
においても水の存在下に重合させてもよい。重合温度は
６０〜１２０℃で、好ましくは７０〜９０℃である。

この重合に際し９重合成分としては、一般式（Ｉ）で表
わされる有機チタン化合物の一檻以上のみを又は該有機
チタン化合物と他のビニル系単量体を併用するときはこ
れらの総量に対して該有機チタン化合物を０．１重量％
以上使用するのが好ましい。

該有機チタン化合物の使用量が少なすぎると後述する架
橋反応が充分に起こりにくくなる。また。

該有機チタン化合物は、これと他のビニル系単量体との
総量に対して５０重ｉ％以下で使用するのが好ましい。

該有機チタン化合物が多すぎると後述する架橋反応が過
剰に起こるおそれがある。なお、該有機チタン化合物は
、結着剤として本発明における重合体並びにこの重合体
を加水分解処理及び／又は架橋処理した重合体以外の他
の重合体を併用するときは、全結着剤に対して０．１〜
５０重合幅になるように使用するのが好ましい。

次に１本発明における重合体並びにこの重合体を加水分
解処理及び／又は架橋処理した重合体について説明する
。

前記の重合によって得られた重合体は、水の不存在下に
重合させた場合、一般式（Ｉｌで表わされる有機チタン
化合物の共重合可能な二重結合を除いた残基を有する。

しかし、水の存在下に重合させた場合、該残基中、基Ｙ
は加水分解され、新たに水酸基等の架橋反応可能な基が
導入される。この加水分解は１重合途中で起こるもので
ある。これらの重合体は２重合完了後に、水の存在下に
加熱して上記加水分解を進めてもよい。特に、水の不存
在下に重合を開始する場合は２重合途中に水を添加する
か重合完了後に重合体を水の存在下に加熱して加水分解
される。このように、上記重合を水の存在下に行なう場
合は、特別な加水分解処理をしなくても得られた重合体
は、基Ｙが加水分解されてなる基（以下、架橋可能基と
いう）を有するが２重合を水の不存在下に行なった場合
は、架橋可能基を有する重合体を得るためには２重合に
よって得られた重合体を水の存在下で加熱する加水分解
処理が必要である。なお、基Ｙの加水分解は、５０°Ｃ
以上で起こる。加水分解は、好ましくは５０〜１００℃
である。

架橋可能基を有する重合体は、好ましくは。

１１０〜１８０℃で架橋可能基間の反応により重合体分
子間の架橋反応を起こし、架橋重合体となる。架橋反応
は１００℃でも進行するが１反応は遅い。架橋反応のた
めに架橋可能基を有する重合体を加熱する架橋処理が必
要であるが、この処理は特別な工程を設けることなく２
本発明に係るトナーの製造工程及び／又は本発明に係る
トナーを使用した現像・定着工程で加熱することによシ
行なうことができる。該製造工程においては、架橋可能
基を有する重合体２着色剤及び／又は磁性粉並びに必要
に応じて他の添加剤を溶融混練する工程で架橋反応を行
なわせることができ、この場合。

溶融混線が行ないやすいように、それまでは架橋反応を
あまり進行させないことが好ましい。上記現像・定着工
程においては、４！に定着時に加熱することによシ架橋
反応を行なわせることができる。

なお、上記架橋反応は、温度により加水分解処理時及び
／又は重合時に一部進行すると考えられる。

本発明においては、結着剤として、前記した重合体並び
にこの重合体を加水分解処理及び／又は架橋処理した重
合体以外に、他の重合体を併用することができる。他の
重合体としては、従来公知のビニル系重合体、ポリエス
テル等トナーの結着剤として一般的なものが使用できる
。ビニル系重合体としては、前記した他のビニル系単量
体の重合体があシ、前記した好ましいビニル系単量体の
重合体が特に好ましい。

本発明において、結着剤は、ガラス転移点が４０〜１０
０℃の範囲内になるように調整されるのが好ましい。

本発明においては、結着剤に着色剤及び／又は磁性粉並
びに必要に応じ、帯電調整剤等の他の添加剤を適宜添加
することができる。

着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム等、従来公知の顔料又は染料
を使用でき、トナー中に１〜６０重′ｘｋ％の範囲で適
宜選択して使用される。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル。

コバルト、亜鉛等のフェライト等があり、平均粒径が１
０μｍ以下、特に１μｍ以下のものが好ましく２通常、
トナー中に３０〜７０重量％の量で使用する。着色剤と
磁性粉を併用する場合、磁性粉は３０重量％未満でもよ
い。

帯！調整剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグ
ロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性
ニグロシン染料、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸のクロム錯体、アゾ染料のクロム錯体等の正及び負
の帯電調整剤を使用することができ２通常、トナー中に
０〜２０重量％使用する。

その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉
末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカ
ーボン化合物、脂肪酸エステル。

部分けん化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用する
ことができ、これらは２通常、トナー中に０〜１０重量
−の量で使用する。

前記した重合体又はこの重合体を加水分解処理及び／又
は架橋処理した重合体２着色剤及び／又は磁性粉並びに
必要に応じ他の添加剤及び結着剤静電荷像現像用トナー
を製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダーツヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−９熱ロール、エクストルーダー等を用いて結
着剤が溶融する温度（例えば１３０〜１８０℃）下で混
練する。冷却後、フェザ−ミル、ピンミル、パルベライ
ｆ＋、ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットエアーで微
粉砕する。次いでアキュカット、アルビネ分級機等で篩
分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。な
お、シリカ粉末等の流動調整剤は、単に混合することも
できる。

第２の発明は、第１の発明に係るトナーを製造する方法
のうち１％に好ましい方法に関する。

すなわち、第２の発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされ
る有機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水
の存在下に重合させて重合体を得る工程（以下重合工程
という）並びに該工程を経て得られた重合体と着色剤及
び／又は磁性粉とを溶融混練する工程（以下、溶融混線
工程という）を含むことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造法に関する。

第２の発明において２重合工程は、水の存在下に重合を
行なうことを必須とすること以外は、使用する物質、そ
の使用量１重合法等前記で説明したとおりである。ここ
で、水の使用量は、一般式ｉｌｌ中の基Ｙと当量以上あ
るのが好ましい。特に。

重合法としては、水性媒体を使用する乳化重合又は懸濁
重合が好ましく、水性媒体を使用する懸濁重合が最も好
ましい。この重合工程の後に、前記した加水分解処理を
行なってもよい。溶融混線工程についても使用する物質
、その使用量、混合方法、混練方法等前記で説明したと
おりである。結着剤としての前記した他の重合体、前記
した他の添加剤等についても前記説明のとおりである。

第２の発明によれば、特別な加水分解処理及び架橋処理
工程を設けることなく、静電荷像現像用トナーが製造で
きる。

（作用） 第１の発明に係るトナー及び第２の発明により得られる
トナーにおいて、結着剤は、溶融混線時。

定着時等に適当に架橋反応して、三次元化するため、オ
フセット防止効果にすぐれる。また、架橋可能基が多す
ぎるときに高温に加熱するなど過激な条件で適用されな
ければ、三次元化は、トナーの定着性を損うことがなく
、定着時にさらに三次元化が進行するので、定着性を損
うことなくオフセット防止効果を向上させることができ
る。

また２重合体の製造時には、架橋反応を抑制することが
できるために、該製造時にゲル化が起こるのを防ぐこと
ができる。

（実施例） つぎに、実施例に基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜４及び比較例１ （Ｉ）結着剤の製造 ３１の円筒形セパラブルフラスコに攪拌羽根を付けた攪
拌器、冷却管、ガス導入管及び温度計を取シつけ、この
中にイオン交換水１０１００Ｏ！、スーパータイト１０
（ヒドロキシアパタイトの水分散剤１日本化学製）５０
９．１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
５９及び表１に示す配合のモノマー混合物に過酸化ベン
ゾイル４０９を溶解した溶液を入れた。

ついで、フラスコ中に窒素ガスを流し始め、室温で３０
分間攪拌し１分散を安定させた。続いて。

約１時間かけて９０℃まで昇温させ、そのまま４時間攪
拌した後、９５℃で２時間攪拌して重合を完結させる。

その後、　Ｍｔ、拌を続けながら５０′Ｃ″！で冷却し
、濃塩酸１０ｍ１！を添加して水相のｐＨを３以下にす
る。これを減圧濾過し、５００ｍ／のイオン交換水で３
回洗浄した後、５０℃の乾燥機で一晩乾燥し２重合体ビ
ーズを得た。

得られた重合体の重量平均分子、数平均分子量。

分散度及びガラス転移点を表１に示す。

なお２重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによす標準ポリスチレン
の検量線を使用して測定し、ガラス転移点はＤＥＣ法に
より測定した。

（２）トナー及び現像剤の製造 重合体ビーズ４５０　ｇ、　　カーボンブラックナ４４
（三菱化成工業■製）４ｏｇ、　ビスコール５５０Ｐ　
（低分子量ポリプロピレン、三洋化成工業■製）　１０
９．オイルブラックＢＹ　にグロシン染料、オリエント
化学工業■製）２５ｇをコニーダ混練機により１５０〜
１６０℃で加熱溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕
し、続いて、ジェット式エアーミルで微粉砕した。これ
を分級し。

粒径５〜３０μ、平均粒径１４μのトナーを得た。

次に、　？ニーｆ）トｆ−５０９とＥＦＶ２００／３０
０（不定形酸化鉄粉キャリア、日本鉄粉■製）９５０９
とを混合し、充分に振り混ぜて現像剤とした。

（３）トナーの評価 （ａ）　　貯蔵安定性 トナー約５ｇをガラスシャーレに均一の厚さになるよう
に、５５℃、湿度９０チの恒温恒湿槽に２４時間保管し
た。これを１００メツシユの金網で篩過し９通過重量を
測定し、以下の基準で判定した。

５：９５ｆｉ量チ以上通過 ４　　：　７０〜９５　　　〃 ３　：　３０〜７０　　Ｎ ２　：　　５〜３０　　　Ｎ １　：　　５重量％以下通過 （ｂ）　　定着性及びオフセット防止性現像剤を複写機
５Ｆ７５５　（シャープ製）を改良した試験機に入れて
、Ａ４版の上１／３が黒ベタの未定着画像を作った。

この未定着画像をテフロン製ロールの定着製試験機によ
って１００℃から２４０℃まで１０℃幅に温度を変化し
、線速９００ｃｍ／分（Ａ４版、約３０枚／分）で定着
させて試験した。

なお、定着良好温度は、定着黒ベタ部にセロテープ剥離
を行ない９画像濃度変化率が１０チ以下となる最低温度
とした。また、オフセット発生温度は、黒ベタ部のオフ
セットが発生する白紙の部分のＩＤが黒ベタ部と比較し
て０．２１以上になった最低温度とした。

（Ｃ１実機複写試験 現像剤を複写機５Ｆ７５５（シャープ■製）に入れて、
１０，０００枚の連続複写試験を行ない。

初期画像及び画像の変化を観察した。

トナーの評価結果を下記の表２に示す。

以下？二白 試験例 実施例１〜４で得られた重合体ビーズ（結着剤）及び該
重合体ビーズをコニーダ混練機により１５０〜１６０℃
で加熱溶融混練した架橋処理重合体をそれぞれ、１９と
り、これをテトラヒドロフラン２００ｍｒ中で１０時間
還流下に加熱し、不溶解分の割合（重量％）を調べた。

同一実験を数回性なった。この結果を表３に示す。

表３　不溶解分の割合 （単位：重量％） （発明の効果） 第１の発明に係る及び第２の発明により得られる静電荷
像現像用トナーは、定着性及びオフセット防止性に優れ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ＸＴｉＹｎＺｍ（ I ） （ただし、式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
   、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の有機基、
   ｎはＹの結合数で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０
   、１又は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表わされる有
   機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
   在下又は不存在下に重合させて得られる重合体又はこの
   重合体を加水分解処理及び／又は架橋処理した重合体を
   結着剤として含有してなる静電荷像現像用トナー。 ２，重合体が一般式（ I ）で表わされる有機チタン化
   合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存在下に重合
   させて得られるものである特許請求の範囲第１項記載の
   静電荷像現像用トナー。 ３、重合体が一般式（ I ）で表わされる有機チタン化
   合物又はこれと他のビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
   重合させて得られるものである特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の静電荷像現像用トナー。 ４、重合体が一般式（ I ）で表わされる有機チタン化
   合物０．１〜５０重量％及び他のビニル系単量体９９．
   ９〜５０重量％を重合させて得られるものである特許請
   求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５、一般式（ I ） ＸＴｉＹｎＺｍ（ I ） （ただし、式中、Ｘは共重合可能な二重結合を有する基
   、Ｙは加水分解可能な基、Ｚは不活性な一価の有機基、
   ｎはＹの結合数で１〜３の整数及びｍはＺの結合数で０
   、１又は２を示し、ｎ＋ｍは３である）で表わされる有
   機チタン化合物又はこれと他のビニル系単量体を水の存
   在下に重合させて重合体を得る工程並びに該工程を経て
   得られた重合体と着色剤及び／又は磁性粉とを溶融混練
   する工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー
   の製造法。 ６、重合体を得る工程において、重合を水性媒体を使用
   した懸濁重合により行なう特許請求の範囲第５項記載の
   静電荷像現像用トナーの製造法。