JPH01317751A - 長繊維で強化された熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
長繊維で強化された熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、長繊維(ロングファイバ)で強化された熱可
塑樹脂の製造方法に関するものである。
塑樹脂の製造方法に関するものである。
本発明の方法は、各ファイバを湿らせる効果および/ま
たは投錨効果のある熱可塑性ポリマー(以下、アンカー
用熱可塑性ポリマーまたは樹脂という)で十分に含浸さ
せた後に、上記アンカー用熱可塑性ポリマーと相溶性の
ある熱可塑性ポリマーでファイバを被覆する方法である
。
たは投錨効果のある熱可塑性ポリマー(以下、アンカー
用熱可塑性ポリマーまたは樹脂という)で十分に含浸さ
せた後に、上記アンカー用熱可塑性ポリマーと相溶性の
ある熱可塑性ポリマーでファイバを被覆する方法である
。
本発明では、ダイのクロスヘッドから供給したアンカー
用熱可塑性ポリマーでロービングを十分に含浸させ、こ
うして含浸されたロービングを成形ダイの出口で再度集
合させた後に、第2のダイ中で、クロスヘッドを介して
供給されるアンカー用熱可塑性ポリマーと相溶性の有る
熱可塑性ポリマーで被覆する。
用熱可塑性ポリマーでロービングを十分に含浸させ、こ
うして含浸されたロービングを成形ダイの出口で再度集
合させた後に、第2のダイ中で、クロスヘッドを介して
供給されるアンカー用熱可塑性ポリマーと相溶性の有る
熱可塑性ポリマーで被覆する。
従来の技術
熱可塑性樹脂を長繊維で強化することは公知である。最
も一般的な方法は、m維ストランドまたはロービングを
熱可塑性ポリマーで押出し被覆する方法である。しかし
、ポリオレフィンのような熱可塑性樹脂の場合には繊維
に対する接着力が弱いため、この方法には問題がある。
も一般的な方法は、m維ストランドまたはロービングを
熱可塑性ポリマーで押出し被覆する方法である。しかし
、ポリオレフィンのような熱可塑性樹脂の場合には繊維
に対する接着力が弱いため、この方法には問題がある。
この問題の一部は英国特許第1.094.439号に記
載の方法で解決されている。すなわち、この特許では、
選択した熱可塑性樹脂で繊維を被覆する前に、エチレン
系不飽和ポリカルボキシル酸をグラフト化した変性ポリ
オレフィンのようなアンカー用熱可塑性ポリマーで繊維
を含浸している。しかし、大抵の含浸方法では含浸を満
足に行えない。
載の方法で解決されている。すなわち、この特許では、
選択した熱可塑性樹脂で繊維を被覆する前に、エチレン
系不飽和ポリカルボキシル酸をグラフト化した変性ポリ
オレフィンのようなアンカー用熱可塑性ポリマーで繊維
を含浸している。しかし、大抵の含浸方法では含浸を満
足に行えない。
最も現実的な方法としては、最終被覆の前にm維を連続
的にアンカー用熱可塑性ポリマー溶液中を潜らせる方法
であるが、この方法では、材料に溶剤の一部が残るとい
う問題の他に、溶剤を取り扱わなければならないという
問題があるため、はとんど実用性がなく、また、コスト
もかかる。
的にアンカー用熱可塑性ポリマー溶液中を潜らせる方法
であるが、この方法では、材料に溶剤の一部が残るとい
う問題の他に、溶剤を取り扱わなければならないという
問題があるため、はとんど実用性がなく、また、コスト
もかかる。
アメリカ合衆国特許第3.993.726号には、長い
グラスファイバで強化した熱可塑性樹脂製品を連続的に
製造する方法が記載されている。この特許に記載の方法
では、アンカー用熱可塑性樹脂と強化すべき熱可塑性樹
脂との混合物を押出し機から供給し、クロスヘッドダイ
中でロービングを含浸させている。この特許では、ダイ
中でロービング繊維を広げ、この広げた繊維ど上記の熱
可塑性混合物とを張力付与区域を通過させることによっ
て各繊維の間に上記の熱可塑性混合物が侵入するように
している。しかし、アンカー用ポリマーが他のポリマー
によって希釈されているため、アンカー効果の大部分が
失われので、この方法はあまり満足できるものではない
。
グラスファイバで強化した熱可塑性樹脂製品を連続的に
製造する方法が記載されている。この特許に記載の方法
では、アンカー用熱可塑性樹脂と強化すべき熱可塑性樹
脂との混合物を押出し機から供給し、クロスヘッドダイ
中でロービングを含浸させている。この特許では、ダイ
中でロービング繊維を広げ、この広げた繊維ど上記の熱
可塑性混合物とを張力付与区域を通過させることによっ
て各繊維の間に上記の熱可塑性混合物が侵入するように
している。しかし、アンカー用ポリマーが他のポリマー
によって希釈されているため、アンカー効果の大部分が
失われので、この方法はあまり満足できるものではない
。
発明が解決しようとする課題
本発明の目的は上記従来方法の欠点を改良して、簡単な
方法によって、ロービング繊維の間にアンカー用樹脂を
最大限に分配し、少量の定着樹脂を使用するだけで、最
大量の繊維を熱可塑性樹脂で強化することができる方法
を提供することにある。
方法によって、ロービング繊維の間にアンカー用樹脂を
最大限に分配し、少量の定着樹脂を使用するだけで、最
大量の繊維を熱可塑性樹脂で強化することができる方法
を提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明の方法は、ファイバを注意深く広げた後に、クロ
スヘッドを介してアンカー用熱可塑性樹脂が供給されて
いるダイにロービングを通過させる第1段階と、こうし
てファイバを含浸させた後に、クロスヘッドを介して上
記アンカー用熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性被覆
樹脂が供給されている第2のダイにロービングを通過さ
せる第2段階とによって構成されている。
スヘッドを介してアンカー用熱可塑性樹脂が供給されて
いるダイにロービングを通過させる第1段階と、こうし
てファイバを含浸させた後に、クロスヘッドを介して上
記アンカー用熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性被覆
樹脂が供給されている第2のダイにロービングを通過さ
せる第2段階とによって構成されている。
上記第1段階では、含浸ダイを通過させる前に、ロービ
ングを互いに分離して(はぐして)、ロービングの各フ
ァイバを互いに横に並べて広げる。
ングを互いに分離して(はぐして)、ロービングの各フ
ァイバを互いに横に並べて広げる。
この場合、ロービングは、個々のファイバが平行に連続
して並んだシートまたはテープの形状になる。ロービン
グを広げて、各ファイバをこのような配置にするには、
ロービングを張力付与区域(狭窄区域)の少なくとも1
つの邪魔部材を通過させてロービングに力を加ることに
よってロービングを構成しているファイバを広げ、この
ようにして形成されたウェブまたはテープ状のロービン
グを張力下に溶融状態のアンカー用熱可塑性ポリマーが
供給されている含浸ダイに導入して含浸させる。この場
合、広げられたウェブまたはテープは、成形ダイを通る
前に、複数の邪魔部材によって構成された第二の張力付
与装置(狭窄手段)中で熱可塑性被覆樹脂で含浸される
。この第二の邪魔部材は上記の第一の邪魔部材とほぼ平
行である。
して並んだシートまたはテープの形状になる。ロービン
グを広げて、各ファイバをこのような配置にするには、
ロービングを張力付与区域(狭窄区域)の少なくとも1
つの邪魔部材を通過させてロービングに力を加ることに
よってロービングを構成しているファイバを広げ、この
ようにして形成されたウェブまたはテープ状のロービン
グを張力下に溶融状態のアンカー用熱可塑性ポリマーが
供給されている含浸ダイに導入して含浸させる。この場
合、広げられたウェブまたはテープは、成形ダイを通る
前に、複数の邪魔部材によって構成された第二の張力付
与装置(狭窄手段)中で熱可塑性被覆樹脂で含浸される
。この第二の邪魔部材は上記の第一の邪魔部材とほぼ平
行である。
この第二の張力付与装置中では、アンカー用熱可塑性ポ
リマーで含浸されたウェブまたはテープが、少なくとも
2つの邪魔部材を通過する。こられの邪魔部材は互いに
対向し且つ平行である。この条件下では、アンカー用熱
可塑性樹脂で含浸された全てのファイバが、第1の邪魔
部材によって、−方の表面で押し潰されるため、溶融状
態の樹脂がファイバの間を通過して反対側の表面の方に
入り込む。含浸されたファイバの全てが反対側の邪魔部
材と接触した場合には、これと逆の作用が行われる。従
って、アンカー用熱可塑性ポリマーと接触する前および
後にこの張力付与装置を設けることによって、各ファイ
バを最小量のポリマーで含浸することができる こうして含浸されたポリマーは、最後に、成形ダイを通
過させて、テープまたはロッドに成形することができる
。
リマーで含浸されたウェブまたはテープが、少なくとも
2つの邪魔部材を通過する。こられの邪魔部材は互いに
対向し且つ平行である。この条件下では、アンカー用熱
可塑性樹脂で含浸された全てのファイバが、第1の邪魔
部材によって、−方の表面で押し潰されるため、溶融状
態の樹脂がファイバの間を通過して反対側の表面の方に
入り込む。含浸されたファイバの全てが反対側の邪魔部
材と接触した場合には、これと逆の作用が行われる。従
って、アンカー用熱可塑性ポリマーと接触する前および
後にこの張力付与装置を設けることによって、各ファイ
バを最小量のポリマーで含浸することができる こうして含浸されたポリマーは、最後に、成形ダイを通
過させて、テープまたはロッドに成形することができる
。
添付の第1図は、上記第1段階の装置を概略的に図示し
たものである。この装置は、含浸前の張力付与装置1と
、押出し機に連結された含浸ダイ2と、ファイバ含浸用
の張力付与装置3と、成形ダイ4とによって構成されて
いる。上記の含浸前の張力付与装置1は真空吸引装置を
備えていてもよい。
たものである。この装置は、含浸前の張力付与装置1と
、押出し機に連結された含浸ダイ2と、ファイバ含浸用
の張力付与装置3と、成形ダイ4とによって構成されて
いる。上記の含浸前の張力付与装置1は真空吸引装置を
備えていてもよい。
上記の成形用ダイ4を出たアンカー用熱可塑性ポリマー
で含浸されたプアイバは、第2段階で、強化用の熱可塑
性樹脂で被覆される。この被覆は、アンカー用熱可塑性
樹脂で含浸された連続ファイバを、好ましくは、この樹
脂の融点より約40℃以上高い温度で、電線またはケー
ブルの被覆に用いられている従来のクロスヘッド式の被
覆ダイを通過させることよって行われる。この被覆ダイ
にはファイバを強化するための熱可塑性樹脂が供給され
る。この被覆ダイは、上記の張力付与装置の成形ダイ4
とほぼ一直線上に配置されている。この被覆ダイを出た
テープまたはロッドは、次いで、ペレット化される。こ
うして得られた長繊維を含むベレットは、そのファイバ
の長さがペレットの長さに一致しており、特に、射出成
形、圧縮成形およびトランスファー成形に適している。
で含浸されたプアイバは、第2段階で、強化用の熱可塑
性樹脂で被覆される。この被覆は、アンカー用熱可塑性
樹脂で含浸された連続ファイバを、好ましくは、この樹
脂の融点より約40℃以上高い温度で、電線またはケー
ブルの被覆に用いられている従来のクロスヘッド式の被
覆ダイを通過させることよって行われる。この被覆ダイ
にはファイバを強化するための熱可塑性樹脂が供給され
る。この被覆ダイは、上記の張力付与装置の成形ダイ4
とほぼ一直線上に配置されている。この被覆ダイを出た
テープまたはロッドは、次いで、ペレット化される。こ
うして得られた長繊維を含むベレットは、そのファイバ
の長さがペレットの長さに一致しており、特に、射出成
形、圧縮成形およびトランスファー成形に適している。
上記成形ダイから出たアンカー用樹脂で含浸された連続
ファイバは、アンカー用樹脂が溶融状態にある。このフ
ァイバは、被覆樹脂が供給される第2の被覆ダイに入る
前に、大気と接触させて冷却するのが好ましい。一般に
、第2の被覆ダイに入る前のアンカー用樹脂で含浸され
た連続ファイバの温度は40から80℃である。
ファイバは、アンカー用樹脂が溶融状態にある。このフ
ァイバは、被覆樹脂が供給される第2の被覆ダイに入る
前に、大気と接触させて冷却するのが好ましい。一般に
、第2の被覆ダイに入る前のアンカー用樹脂で含浸され
た連続ファイバの温度は40から80℃である。
アンカー用熱可塑性樹脂で含浸されたファイバの成形ダ
イと被覆ダイとの間の距離は、使用する樹脂の熱的特性
によって変わり、また、押出し成形された製品の引取装
置の速度によって変わる。
イと被覆ダイとの間の距離は、使用する樹脂の熱的特性
によって変わり、また、押出し成形された製品の引取装
置の速度によって変わる。
この距離はできる限り短くするのが好ましく、−般には
0.5から4mである。
0.5から4mである。
標準的な被覆ポリマーに対するアンカー用熱可塑性ポリ
マーの重量比は、最終製品におけるファイバの重量比に
よって決まる。最終的に得られる製品は、一般に、約2
0から40重量%のファイバを含んでいる。この条件下
では、アンカー用樹脂だけで含浸された連続ファイバの
場合、一般に、約70から75重量%のファイバに対し
て約30から25%のアンカー用ポリマーが含まれる。
マーの重量比は、最終製品におけるファイバの重量比に
よって決まる。最終的に得られる製品は、一般に、約2
0から40重量%のファイバを含んでいる。この条件下
では、アンカー用樹脂だけで含浸された連続ファイバの
場合、一般に、約70から75重量%のファイバに対し
て約30から25%のアンカー用ポリマーが含まれる。
最終製品の重量組成では、約20から40重量%がファ
イバ、約8から17重量%がアンカー用ポリマー、約7
2から43重量%が標準的な被覆ポリマーである。
イバ、約8から17重量%がアンカー用ポリマー、約7
2から43重量%が標準的な被覆ポリマーである。
熱可塑性樹脂を強化するのに用いれる連続ファイバ(繊
維)は公知であり、有機ファイバか無機ファイバである
。例としては、グラスファイバ、シリカファイバ、カー
ボンファイバあるいはアラミドファ・イバのロービング
を挙げることができる。
維)は公知であり、有機ファイバか無機ファイバである
。例としては、グラスファイバ、シリカファイバ、カー
ボンファイバあるいはアラミドファ・イバのロービング
を挙げることができる。
既に述べたように、上記アンカー用熱可塑性ポリマーは
、熱可塑性被覆ポリマーと相溶性がなければならない。
、熱可塑性被覆ポリマーと相溶性がなければならない。
この相溶性は実際にはかなり重要なファクターであるが
、当業者には周知のように、科学的に満足できる方法で
定義することのできない特性である。ここでは、問題と
している2つのポリマーの部分的な相互の混和性を細部
に渡って議論せずに、2つのポリマーを、これらのポリ
マーの弱い方の機械的特性に近いか、それ以上の機械的
特性を示す物質が得られるように混合できる場合に、こ
れらの2つのポリマーは相溶性があると定義する。この
定義による例としては以下の組合わせを挙げることがで
きる。
、当業者には周知のように、科学的に満足できる方法で
定義することのできない特性である。ここでは、問題と
している2つのポリマーの部分的な相互の混和性を細部
に渡って議論せずに、2つのポリマーを、これらのポリ
マーの弱い方の機械的特性に近いか、それ以上の機械的
特性を示す物質が得られるように混合できる場合に、こ
れらの2つのポリマーは相溶性があると定義する。この
定義による例としては以下の組合わせを挙げることがで
きる。
グラフト化高密度ポリエチレン/低密度ポリエチレン、
グラフト化高密度ポリエチレン/エチレン−酢酸ビニル
(EVA)コポリマー、 グラフト化EVA/ポリ塩化ビニル、 グラフト化ポリプロピレン/ポリプロピレン、ポリ(エ
ーテル−アミド)ブロックコポリマー/ポリアミド、 機能化された(例えば、α、ω−ジアミン、α。
(EVA)コポリマー、 グラフト化EVA/ポリ塩化ビニル、 グラフト化ポリプロピレン/ポリプロピレン、ポリ(エ
ーテル−アミド)ブロックコポリマー/ポリアミド、 機能化された(例えば、α、ω−ジアミン、α。
ω−シアジッド、α−アミン−ω−酸、モノアミン)ポ
リアミド/ポリアミド、 変性EVA/EVAまたは低密度ポリエチレン(1,d
、PE)、 グラフト化線状低密度ポリエチレン(1,1,d、PE
) /1.1.d、P Eまたは1.d、PE0これら
の組合せは相溶性である。一方、塩化ビニルのホモポリ
マーとスチレンのホモポリマーは非相溶性である。
リアミド/ポリアミド、 変性EVA/EVAまたは低密度ポリエチレン(1,d
、PE)、 グラフト化線状低密度ポリエチレン(1,1,d、PE
) /1.1.d、P Eまたは1.d、PE0これら
の組合せは相溶性である。一方、塩化ビニルのホモポリ
マーとスチレンのホモポリマーは非相溶性である。
アンカー用熱可塑性ポリマーとは、ファイバとポリマー
との間の接触面積を大きくでき且つ密にすることのでき
るカップリング剤として作用するポリマーを意味する。
との間の接触面積を大きくでき且つ密にすることのでき
るカップリング剤として作用するポリマーを意味する。
カップリング剤の役割は、エム オー タフリニー リ
チャードソン(M、0゜11、 Richardson
)著「ポリマーエンジニアリングコンポジット(Pol
ymer Engineering Composi
te) J(応用科学出版(Appl、 Sc、 Pu
bl、 )、1977年に説明されている。最もよく知
られているカップリング剤は、オルガノシランである。
チャードソン(M、0゜11、 Richardson
)著「ポリマーエンジニアリングコンポジット(Pol
ymer Engineering Composi
te) J(応用科学出版(Appl、 Sc、 Pu
bl、 )、1977年に説明されている。最もよく知
られているカップリング剤は、オルガノシランである。
本発明のアンカー用熱可塑性ポリマーは、一般に、低粘
度のキリマーか、極性が対応する原ポリマーに比例して
増大するポリマーの中から選択される。
度のキリマーか、極性が対応する原ポリマーに比例して
増大するポリマーの中から選択される。
低粘度のポリマーとしては、溶融粘度(0m+40℃)
が、ASTM D132B規格で、230℃、2.1
6kg下でのメルトインデックスが20であるポリプロ
ピレンの溶融粘度以上であるポリマーが好ましい。
が、ASTM D132B規格で、230℃、2.1
6kg下でのメルトインデックスが20であるポリプロ
ピレンの溶融粘度以上であるポリマーが好ましい。
このような低粘度のポリマーとしては、例えば、ポリプ
ロピレン、ポリアミドまたはポリスチレンの場合には、
パーオキサイドで過酸化劣化させた変性ポリマー、例え
ば、ポリエポキシまたはインシアネートのような共反応
剤で機能化したポリアミドオリゴマーを重付加して得ら
れるポリマー、または、例えば、ポリエーテルジオール
、ジヒドロキシ化したポリブタジェンまたはα、ω−ジ
アミンポリアミドのような共反応剤で機能基化したポリ
プロピレンオリゴマーの重付加して得られるポリマーを
挙げることができる。さらに、この低粘度ポリマーとし
ては、ポリブタジエンテレフタレー) (PBT)また
はポリエチレンテレフタレー) (PET)等の飽和ポ
リエステルの鎖を調節下に切断して得られる機能性オリ
ゴマーを挙げることができる。この機能性オリゴマーは
、ジアミン、特にドデカンジアミンの存在下で、飽和ポ
リエステルを加熱混練することによって得られる。
ロピレン、ポリアミドまたはポリスチレンの場合には、
パーオキサイドで過酸化劣化させた変性ポリマー、例え
ば、ポリエポキシまたはインシアネートのような共反応
剤で機能化したポリアミドオリゴマーを重付加して得ら
れるポリマー、または、例えば、ポリエーテルジオール
、ジヒドロキシ化したポリブタジェンまたはα、ω−ジ
アミンポリアミドのような共反応剤で機能基化したポリ
プロピレンオリゴマーの重付加して得られるポリマーを
挙げることができる。さらに、この低粘度ポリマーとし
ては、ポリブタジエンテレフタレー) (PBT)また
はポリエチレンテレフタレー) (PET)等の飽和ポ
リエステルの鎖を調節下に切断して得られる機能性オリ
ゴマーを挙げることができる。この機能性オリゴマーは
、ジアミン、特にドデカンジアミンの存在下で、飽和ポ
リエステルを加熱混練することによって得られる。
極性が対応する原ポリマーに比例して増大するポリマー
の中では、極性のサイトを有するポリマーが好ましい。
の中では、極性のサイトを有するポリマーが好ましい。
この極性のサイトは場合によっては反応性のあるサイト
でもよい。この極性のサイトを有するポリマーは、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらのコポ
リマーの場合には、一般に、無水マレイン酸、アクリル
酸または酢酸ビニルを出発原料としたグラフト化または
ブロック化された変性ポリマーであり、より一般的には
、例えば、ケトン、アルデヒド、酸、エステル、シアノ
、アミン等の極性サイトを与える化合物を出発原料とし
たグラフト化またはブロック化変性ポリマーである。
でもよい。この極性のサイトを有するポリマーは、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらのコポ
リマーの場合には、一般に、無水マレイン酸、アクリル
酸または酢酸ビニルを出発原料としたグラフト化または
ブロック化された変性ポリマーであり、より一般的には
、例えば、ケトン、アルデヒド、酸、エステル、シアノ
、アミン等の極性サイトを与える化合物を出発原料とし
たグラフト化またはブロック化変性ポリマーである。
このグラフト化またはブロック化変性ポリマーとして特
に推奨されるポリマーとしては、無水マレイン酸または
アクリル酸でグラフト化されたポリプロピレン等のグラ
フト化ポリプロピレン、無水マレイン酸でグラフト化さ
れた、または、されていないポリ (エチレン−酢酸ビ
ニル)、アクリル酸または無水マレイン酸でグラフト化
された高密度ポリエチレン等のグラフト化高密度ポリエ
チレン、アクリル酸または無水マレイン酸でグラフト化
された線状低密度ポリエチレン等のグラフト化線状低密
度ポリエチレンおよびポリ (エーテル−アミド)ブロ
ックコポリマーを挙げることができる。
に推奨されるポリマーとしては、無水マレイン酸または
アクリル酸でグラフト化されたポリプロピレン等のグラ
フト化ポリプロピレン、無水マレイン酸でグラフト化さ
れた、または、されていないポリ (エチレン−酢酸ビ
ニル)、アクリル酸または無水マレイン酸でグラフト化
された高密度ポリエチレン等のグラフト化高密度ポリエ
チレン、アクリル酸または無水マレイン酸でグラフト化
された線状低密度ポリエチレン等のグラフト化線状低密
度ポリエチレンおよびポリ (エーテル−アミド)ブロ
ックコポリマーを挙げることができる。
アンカー用ポリマーによっては、ロービングの含浸過程
で、グラフト化を行わせるか、劣化を調節下に行わせる
ことよって直接生成させることができる。この場合には
、押出し機中でポリマーと、劣化剤と、多くの場合には
さらにグラフト化剤とからなる各成分を溶融状態で反応
させ、それを含浸ダイに供給すればよい。パーオキシ化
によって劣化を行う場合の好ましい過酸化物は、一般に
、180から250℃の範囲の反応温度での半減期が押
出し機中でのポリマーの滞留時間より短いものの中から
選択される。これらのグラフト化剤および/または劣化
剤は、主成分であるポリマーの重量に対して、一般に、
約0.5から3重量%である。
で、グラフト化を行わせるか、劣化を調節下に行わせる
ことよって直接生成させることができる。この場合には
、押出し機中でポリマーと、劣化剤と、多くの場合には
さらにグラフト化剤とからなる各成分を溶融状態で反応
させ、それを含浸ダイに供給すればよい。パーオキシ化
によって劣化を行う場合の好ましい過酸化物は、一般に
、180から250℃の範囲の反応温度での半減期が押
出し機中でのポリマーの滞留時間より短いものの中から
選択される。これらのグラフト化剤および/または劣化
剤は、主成分であるポリマーの重量に対して、一般に、
約0.5から3重量%である。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に何ら限定されるものではない。
例に何ら限定されるものではない。
実施例1
ポリプロピレンのマレイン化を直径30止の2軸スクリ
ュー式押出し機を用いてインラインで行い、張力付与区
域を有するクロスヘッド式の含浸ダイに供給した。
ュー式押出し機を用いてインラインで行い、張力付与区
域を有するクロスヘッド式の含浸ダイに供給した。
このマレイン化ポリプロピレン(アンカー用ポリマー)
バインダを製造するための組成は以下の通りである: ポリプロピレン3050MN 4 100部無水
マレイン酸 0.85%過酸化物
0.7%ルペロックx (Lup
erox) 101 (ロ)IBP)クロロベンゼン
0.2%ポリプロピレンは予め粉末状
の無水マレイン酸と混合しておき、計量装置を用いて押
出し機の供給部から導入した。
バインダを製造するための組成は以下の通りである: ポリプロピレン3050MN 4 100部無水
マレイン酸 0.85%過酸化物
0.7%ルペロックx (Lup
erox) 101 (ロ)IBP)クロロベンゼン
0.2%ポリプロピレンは予め粉末状
の無水マレイン酸と混合しておき、計量装置を用いて押
出し機の供給部から導入した。
過酸化物はクロロベンゼン中に溶解しておき、計量ポン
プを用いて圧力下で溶融材料中に注入した。
プを用いて圧力下で溶融材料中に注入した。
材料の反応温度は180℃にした。
押出し機中から約10.500から13.500Paの
真空でインラインで脱気をした。
真空でインラインで脱気をした。
ダイから押し出された樹脂の230℃、2.16kg下
で測定したメルトインデックスの数値は350であった
。
で測定したメルトインデックスの数値は350であった
。
GPC分析結果は以下の数値であった二M、 =85.
000 M、 =38.0(101=2.2無水マレ
イン酸の割合の測定値は3500ppmであった。
000 M、 =38.0(101=2.2無水マレ
イン酸の割合の測定値は3500ppmであった。
このアンカー用ポリマーを第1図の装置に供給した。こ
の装置は以下の区域を備えている:(1)張力付与区域
1: 長さ: 60mm 幅: 100mm 間隙: 3mm 入口は拡大されており、高さ10叩のドーム形の狭窄部
を有している。
の装置は以下の区域を備えている:(1)張力付与区域
1: 長さ: 60mm 幅: 100mm 間隙: 3mm 入口は拡大されており、高さ10叩のドーム形の狭窄部
を有している。
(2)含浸ダイ区域2:
長さ: 90mm
幅 : 100mm
直径10睡の2つの供給路
この区域の出口の間隙:3mm
(3)張力付与区域3:
長さ=200印
幅 :100關
サイン曲線の3つの隆起した張力付与区域を有している
各隆起間の幅:40m市
間隙: 3mm
(4)成形区域4:
直径1.65mmの孔を5つ備えたダイ長さ: 10
0mm 幅 : 100mm この含浸ダイを210℃に維持し、それにE −240
0テツクスの5本のグラスロービングを通過させた。
0mm 幅 : 100mm この含浸ダイを210℃に維持し、それにE −240
0テツクスの5本のグラスロービングを通過させた。
ポリマー流量は1.2kg/hにした。
重量比で約70%のガラスを含むロッドを速度4,6m
/分で引き取った。
/分で引き取った。
次に、これらのロッドを上記含浸ダイから1m離れた所
に配置した被覆用ダイを通過させた。
に配置した被覆用ダイを通過させた。
この第2のダイ (被覆用ダイ)は、第1−のダイ(含
浸ダイ)とほぼ−直線上に並んでおり、温度は210℃
に維持されている。
浸ダイ)とほぼ−直線上に並んでおり、温度は210℃
に維持されている。
このダイは、平均温度200℃に維持された車軸スクリ
ュー式押出し機にクロスヘッド式に装着されている。こ
の押出し機には、230℃、2.16kg下でのメルト
インデックスが12であるポリプロピレンを速度10k
g/hで供給した。
ュー式押出し機にクロスヘッド式に装着されている。こ
の押出し機には、230℃、2.16kg下でのメルト
インデックスが12であるポリプロピレンを速度10k
g/hで供給した。
この被覆ダイの直径4mmの孔からガラスの重量比が約
20%のロッドを引き出し、次いで、ロッドを冷却して
長さ6ml11にベレットにした。
20%のロッドを引き出し、次いで、ロッドを冷却して
長さ6ml11にベレットにした。
射出成形により80X10X4ma+のサンプルを作り
、3点曲げ試験(130178規格)を実施した。
、3点曲げ試験(130178規格)を実施した。
曲げ係数 : 2630 MPa最大荷重応カニ
64.5 MPalooXloo x2,8 m
mのテストサンプルについて、以下の条件下で、落錘衡
撃強さ(FWI)を測定かた。
64.5 MPalooXloo x2,8 m
mのテストサンプルについて、以下の条件下で、落錘衡
撃強さ(FWI)を測定かた。
落下高さ ・ 1 m
落下ハンマー直径: 12.7 mm落下ハンマー
質量: 5.14kg 速度: 4.43m/s この測定値から計算される破壊エネルギーは8.20ジ
ユールである。
質量: 5.14kg 速度: 4.43m/s この測定値から計算される破壊エネルギーは8.20ジ
ユールである。
実施例2(比較例)
実施例1と同じ操作を繰り返したが、出口の孔の直径が
4mn+の第1の張力付与ダイで、直径4胴のロッドを
直接製造した。MIが12のポリプロピレンを用いて、
過剰に押出しされないようにした。
4mn+の第1の張力付与ダイで、直径4胴のロッドを
直接製造した。MIが12のポリプロピレンを用いて、
過剰に押出しされないようにした。
得られたアンカー用ポリマーのみで含浸されたガラスを
20重量%含むロッドを6 mmに切断した。
20重量%含むロッドを6 mmに切断した。
射出成形で作った成形品の機械的性質は以下の通りであ
った: 曲げ係数 :2050 MPa最大荷重応力
: 56.7MPa破壊エネルギー ;7
.6ジュール (FWI衝撃強さ) 実施例3 実施例1と同様に操作したが、直径30mmの車軸スク
リューを備えた長さが直径の22倍である押出し機から
張力付与ダイにアンカー用ポリマーを供給した。実施例
1と同じ装置でロッドを作り、グラスファイバで強化さ
れたポリアミド12のペレットを製造した。
った: 曲げ係数 :2050 MPa最大荷重応力
: 56.7MPa破壊エネルギー ;7
.6ジュール (FWI衝撃強さ) 実施例3 実施例1と同様に操作したが、直径30mmの車軸スク
リューを備えた長さが直径の22倍である押出し機から
張力付与ダイにアンカー用ポリマーを供給した。実施例
1と同じ装置でロッドを作り、グラスファイバで強化さ
れたポリアミド12のペレットを製造した。
張力付与ダイを260℃に維持し、数平均分子量が50
00のモノーNH,ポリアミド12でロービングをコー
ティングした。得られたロッドに含まれたガラスの重量
比は約70%であった。次に、このロッドを、280℃
に維持されたダイを通過させた。このダイには高粘度押
し出し用のポリアミド12を供給した。最終的に得られ
たペレットのガラスの重量比は約20%であった。
00のモノーNH,ポリアミド12でロービングをコー
ティングした。得られたロッドに含まれたガラスの重量
比は約70%であった。次に、このロッドを、280℃
に維持されたダイを通過させた。このダイには高粘度押
し出し用のポリアミド12を供給した。最終的に得られ
たペレットのガラスの重量比は約20%であった。
得られた成形品の機械的性質は以下の通りであった:
曲げ係数 :3400 MPa最大荷重応力
: 110 MPa破壊エネルギー : 8.
75 ジュール(FWI衝撃強さ) 実施例4 実施例3と同様の装置と条件で、グラスファイバで強化
されたPBTのロッドとペレットを製造した。
: 110 MPa破壊エネルギー : 8.
75 ジュール(FWI衝撃強さ) 実施例4 実施例3と同様の装置と条件で、グラスファイバで強化
されたPBTのロッドとペレットを製造した。
最初に、PBTと1から5重量%の割合のドデカンジア
ミンとの混合物が供給されている260℃に維持さた張
力付与ダイに、ロービングを通過させた。得られたロッ
ドに含まれるガラスの重量比は約70%であった。この
ロッドを硬質PBTが供給されている温度270℃のダ
イを通過させた。
ミンとの混合物が供給されている260℃に維持さた張
力付与ダイに、ロービングを通過させた。得られたロッ
ドに含まれるガラスの重量比は約70%であった。この
ロッドを硬質PBTが供給されている温度270℃のダ
イを通過させた。
最終的に得られた長さは[3mmのペレットのガラスの
重量比は約20%であった。
重量比は約20%であった。
得られた成形製品の機械的性質は以下の通りである:
曲げ係数 : 5230 MPa最大荷重応
力 : 140 MPa破壊エネルギー :6
.6 ジニール(FWI衡撃強さ)
力 : 140 MPa破壊エネルギー :6
.6 ジニール(FWI衡撃強さ)
第1図は、第1段階の装置を概略的に図示したものであ
る。 (主な参照番号) 1・・・含浸前の張力付与装置 2・・・含浸ダイ 3・・・ファイバ含浸用の張力付与装置4・・・成形ダ
イ 特許出願人 ソシエテ アトケム
る。 (主な参照番号) 1・・・含浸前の張力付与装置 2・・・含浸ダイ 3・・・ファイバ含浸用の張力付与装置4・・・成形ダ
イ 特許出願人 ソシエテ アトケム
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)押出成形によってファイバを2つの熱可塑性ポリ
マー樹脂によって順次含浸することによって構成される
繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法において、 クロスヘッド式のダイ中でロービング状の繊維をアンカ
ー用熱可塑性ポリマーで含浸させた後、この含浸された
ポリマーを、上記アンカー用熱可塑性ポリマーの融点以
上の温度で、第2のダイ中で強化用熱可塑性ポリマーで
被覆することを特徴とする方法。 (2)上記アンカー用熱可塑性ポリマーで含浸させる前
に、ロービングを張力付与区域を通過させて広げ、次い
で、含浸後のロービングを第2の張力付与区域を通して
引き出し、次いで、成形し、第2の被覆ダイを通過させ
ることを特徴とする請求項1に記載の方法。(3)上記
第1のダイを出たアンカー用熱可塑性ポリマーで含浸さ
れたロービングのアンカー用熱可塑性ポリマーが溶融状
態にあり、40から80℃の温度で第2のダイに入るこ
とを特徴とする請求項10または2に記載の方法。 (4)第1段階で、上記ロービングを張力付与区域を通
過させて広げ、押出し機からアンカー用熱可塑性ポリマ
ーが供給されている含浸ダイを通過させ、こうして含浸
されたロービングを第2の張力付与区域を通過させ、次
いで、成形ダイを通過させ、 第2段階で、上記アンカー用熱可塑性ポリマーで含浸さ
れたロービングを第2の押出し機から強化用熱可塑性ポ
リマーが供給されている被覆ダイスを通して通過させ、
この被覆ダイを上記第1段階の含浸ダイとほぼ一直線上
に配置したことを特徴とする請求項1から3のいずれか
一項に記載の方法。 (5)上記含浸ダイにアンカー用熱可塑性ポリマーを供
給するための上記押出し機中で溶融状態でグラフト化ま
たは制御下に劣化することによって上記アンカー用熱可
塑性ポリマーを直接調製することを特徴とする請求項1
から4のいずれか一項に記載の方法。 (6)上記アンカー用熱可塑性ポリマーがパーオキシド
による過酸化劣化を受けることを特徴とする請求項5に
記載の方法。 (7)上記アンカー用熱可塑性ポリマーがジアミンによ
る劣化によって機能性オリゴマーを生じる飽和ポリエス
テルであることを特徴とする請求項5に記載の方法。 (8)上記アンカー用熱可塑性ポリマーが、共反応剤に
より機能化されたポリアミドオリゴマーの重付加生成物
であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項
に記載の方法。 (9)上記第1段階で含浸された連続ファイバが、重量
比で70から75%のファイバに対して30から25%
のアンカー用ポリマーで含浸されることを特徴とする請
求項1から8のいずれか一項に記載の方法。 (10)強化用熱可塑性ポリマーが供給される上記被覆
ダイの出口から押し出された最終製品がファイバ20か
ら40%、アンカー用ポリマー8から17%、強化用熱
可塑性ポリマー72から43%の組成であることを特徴
とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8806220 | 1988-05-09 | ||
FR8806220A FR2630967B1 (fr) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | Procede de fabrication de resines thermoplastiques renforcees de fibres longues |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01317751A true JPH01317751A (ja) | 1989-12-22 |
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Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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KR (1) | KR950001988B1 (ja) |
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AT (1) | ATE74057T1 (ja) |
CA (1) | CA1334327C (ja) |
DE (1) | DE68901061D1 (ja) |
DK (1) | DK173608B1 (ja) |
ES (1) | ES2010958A6 (ja) |
FI (1) | FI97786C (ja) |
FR (1) | FR2630967B1 (ja) |
PT (1) | PT90494B (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995005279A1 (fr) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Polyplastics Co., Ltd. | Appareil, procede et filiere de revetement pour la production d'une composition thermoplastique renforcee par des fibres longues |
WO1995005280A1 (fr) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Polyplastics Co., Ltd. | Appareil, procede et filiere de revetement pour la production d'une composition thermoplastique renforcee par des fibres longues |
WO2011152439A1 (ja) * | 2010-06-03 | 2011-12-08 | ユニチカ株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物ペレット、およびそれより得られる成形体 |
CN105835252A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-10 | 潍坊德嘉高分子科技有限公司 | 一种定尺长玻纤复合材料制作方法 |
JP2018030318A (ja) * | 2016-08-25 | 2018-03-01 | アイシン精機株式会社 | 繊維強化樹脂成形体の製造方法、及び、一方向繊維強化部材の製造方法 |
JP2020525611A (ja) * | 2017-07-28 | 2020-08-27 | ボレアリス エージー | 長い炭素繊維強化ポリプロピレン複合体 |
CN111976141A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-24 | 江苏奇一科技有限公司 | 单向连续碳纤维增强热塑性3d打印耗材的制备方法及装置 |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5238633A (en) * | 1991-05-24 | 1993-08-24 | Duraplast Corporation | Method and apparatus for recycling plastic waste into a thin profile, mechanically reinforced board |
US5407616A (en) * | 1991-12-19 | 1995-04-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making cylindrical preforms |
IT1254197B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Donegani Guido Ist | Procedimento per la preparazione di corpi formati in polimeri termoplastici rinforzati con fibra lunga |
DE4223241A1 (de) * | 1992-07-15 | 1994-01-20 | Hoechst Ag | Faserverstärkte Halbzeuge aus mittel- bis hochviskosen Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE4317649A1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-01 | Hoechst Ag | Glasfaserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
US5591384A (en) * | 1994-03-31 | 1997-01-07 | Modern Technologies Corp. | Method for molding parts |
US5800757A (en) | 1994-03-31 | 1998-09-01 | Modern Technologies Corp. | System and method for molding a basketball backboard |
JPH0732495A (ja) * | 1994-08-19 | 1995-02-03 | Polyplastics Co | 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
JP3670321B2 (ja) * | 1994-10-18 | 2005-07-13 | 住友化学株式会社 | クロスヘッドダイおよび長繊維強化樹脂構造物の製造方法 |
DE4443514A1 (de) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren und Vorrichtung zur Extrusionsimprägnierung |
US5792529A (en) * | 1994-12-21 | 1998-08-11 | Intek Weatherseal Products, Inc. | Reinforced plastic extrusion |
US5650220A (en) * | 1995-05-26 | 1997-07-22 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Formable reinforcing bar and method for making same |
US6090319A (en) * | 1997-01-14 | 2000-07-18 | Ticona Celstran, Inc. | Coated, long fiber reinforcing composite structure and process of preparation thereof |
US6213746B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-04-10 | Kasha Industries, Inc. | Die and process of reinforcing a resin with fibers |
FR2786191B1 (fr) | 1998-11-23 | 2002-07-05 | Atofina | Materiau a base de resine thermoplastique halogenee, comprenant des fibres longues ses procedes de fabrication et ses applications |
FR2786192B1 (fr) * | 1998-11-23 | 2000-12-22 | Atochem Elf Sa | Materiaux de resines thermoplastiques renforcees par des fibres longues et incorporant des charges, et leur procede de fabrication |
NL1010646C2 (nl) * | 1998-11-25 | 1999-11-19 | Dsm Nv | Vezelversterkte granulaatkorrels en vervaardiging daarvan. |
US6875385B2 (en) * | 1999-04-06 | 2005-04-05 | Woodshed Technologies, Inc. | Method of compounding resin and fiber |
US6186769B1 (en) * | 1999-04-06 | 2001-02-13 | Woodshed Technologies | Resin and fiber compounding apparatus for molding operations |
US6610146B1 (en) | 2000-09-25 | 2003-08-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Easy threading wirecoating dies |
ITMI20011711A1 (it) * | 2001-08-03 | 2003-02-03 | Top Glass Spa | Impianto e procedimento per l'impregnamento di fibre organiche e/o inorganiche con resina sintetica |
US7026377B1 (en) | 2001-08-31 | 2006-04-11 | Mayco Plastics | High performance fiber reinforced thermoplastic resin, method and apparatus for making the same |
US6844040B2 (en) | 2002-10-01 | 2005-01-18 | Arunas Antanas Pabedinskas | Reinforced composite structural members |
DE10319237A1 (de) * | 2003-04-30 | 2004-12-02 | Ticona Gmbh | Pultrusionsverfahren und damit hergestellte Artikel |
EP1498245A1 (en) * | 2003-07-15 | 2005-01-19 | Borealis Technology OY | Spheroidally shaped fibre reinforced thermoplastic pellets |
US7547361B2 (en) * | 2004-03-31 | 2009-06-16 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Method and apparatus for fabrication of polymer-coated fibers |
CN101191012B (zh) * | 2006-11-21 | 2011-10-26 | 上海普利特复合材料有限公司 | 一种高光泽、高流动长玻璃纤维增强聚酰胺复合材料及其制造方法 |
US20100024722A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Harold Ochs | Apparatus for Coating Dental Tape |
CN101538934B (zh) * | 2009-03-27 | 2012-09-05 | 江苏源盛复合材料技术股份有限公司 | 一种热塑性复合材料建筑模板及其制备工艺和专用设备 |
CN101695873B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-05-30 | 广州科苑新型材料有限公司 | 长纤维增强塑料生产用纤维丝束熔融浸渍模头及浸渍方法 |
EP2377675A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-19 | 3B-Fibreglass SPRL | Impregnation assembly and method for manufacturing a composite structure reinforced with long fibers |
WO2011131670A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | 3B-Fibreglass Sprl | Method and equipment for reinforcing a substance or an object with continuous filaments |
JP5792293B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2015-10-07 | ティコナ・エルエルシー | 中実で線状の形材から形成された構造部材 |
CN103802231B (zh) * | 2014-01-25 | 2016-05-04 | 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 | 连续纤维增强胶带的双面熔融浸渍设备及方法 |
CN103753831A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-04-30 | 台州市家得宝科技有限公司 | 一种连续纤维增强热塑性复合材料的浸渍模具及浸渍方法 |
MX2019002208A (es) | 2016-08-24 | 2019-07-15 | Basf Se | Dispositivo y metodo para impregnar estructuras de fibra. |
US20210086405A1 (en) | 2017-07-31 | 2021-03-25 | Basf Se | Device for impregnating fibers with a defined fiber volume fraction |
ES2837148T3 (es) * | 2017-10-16 | 2021-06-29 | Feddem Gmbh & Co Kg | Dispositivo y procedimiento para impregnar haces de fibras con un polímero fundido |
CN108099051B (zh) * | 2017-12-18 | 2023-07-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种熔融浸渍设备及熔融浸渍方法 |
EP3957473B1 (de) * | 2020-08-19 | 2023-02-08 | Webasto SE | Verfahren zum herstellen eines fahrzeug-verbundbauteils |
WO2024094619A1 (en) * | 2022-10-31 | 2024-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated inorganic filaments and their preparation |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57181852A (en) * | 1981-01-21 | 1982-11-09 | Ici Plc | Fiber reinforced composition and manufacture of said composition |
JPS58132514A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-06 | Kato Hatsujo Kaisha Ltd | ガラス繊維強化成形材とその製造装置 |
JPS6036156A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-02-25 | アトケム | 柔軟性複合材、その製造法及び装置 |
JPS60206841A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-10-18 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリツク リミテイド カンパニー | 繊維構造体の含浸方法 |
JPS63315250A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-22 | Canon Inc | インクジェット記録方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3416990A (en) * | 1965-08-06 | 1968-12-17 | Hercules Inc | Glass fiber-reinforced polymers |
US3471322A (en) * | 1967-04-18 | 1969-10-07 | Koppers Co Inc | Apparatus and method for filament winding |
US3608033A (en) * | 1969-06-17 | 1971-09-21 | Liquid Nitrogen Processing | Process for production of molding compositions containing high weight percentage of glass |
US3608001A (en) * | 1969-08-26 | 1971-09-21 | Exxon Research Engineering Co | Controlled degradation of polypropylene in extruder-reactor |
DE2162329A1 (de) * | 1970-12-18 | 1972-07-13 | Ikegai Iron Works Ltd | Verfahren und Vorrichtung zum vernetzenden Hochdruckformpressen von flüssigen Hochpolymeren |
GB1386066A (en) * | 1971-09-13 | 1975-03-05 | British Insulated Callenders | Electric cables |
US3993726A (en) * | 1974-01-16 | 1976-11-23 | Hercules Incorporated | Methods of making continuous length reinforced plastic articles |
US4218202A (en) * | 1976-02-16 | 1980-08-19 | Chavonoz Sa | Apparatus for making remote control cable |
FR2353936A1 (fr) * | 1976-06-04 | 1977-12-30 | Felten & Guilleaume Carlswerk | Procede et installation pour fabriquer des cables ou conducteurs pour courants forts comportant plusieurs brins a cablage alterne |
US4312917A (en) * | 1979-09-13 | 1982-01-26 | Hawley Ronald C | Fiber-reinforced compound composite structure and method of manufacturing same |
GB2083779A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-31 | Rolls Royce | A method of manufacturing a composite material |
JPS58205755A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-11-30 | 三菱レイヨン株式会社 | ハイブリツド一方向プリプレグ及びその製造法 |
DE3465922D1 (en) * | 1983-06-28 | 1987-10-15 | Atochem | Flexible composite material and process for its production |
US4588538A (en) * | 1984-03-15 | 1986-05-13 | Celanese Corporation | Process for preparing tapes from thermoplastic polymers and carbon fibers |
US4533421A (en) * | 1984-04-25 | 1985-08-06 | Pattridge Post Tension, Inc. | Method for making a lap seam extruded tendon |
SU1229063A1 (ru) * | 1984-08-03 | 1986-05-07 | Северодонецкий Филиал Украинского Научно-Исследовательского И Конструкторского Института Химического Машиностроения | Устройство дл раскладки нитей |
US4564648A (en) * | 1984-09-21 | 1986-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy graft acrylic water-based primer surfaces |
US4675210A (en) * | 1984-10-10 | 1987-06-23 | Hercules Incorporated | Maleic modified butene copolymers for adhering polypropylene |
FR2576247B1 (fr) * | 1985-01-18 | 1987-07-31 | Michelin & Cie | Ensembles renforcants comportant des fils de renfort et une matrice; procede pour obtenir ces ensembles; articles comportant ces ensembles |
DE3506673C2 (de) * | 1985-02-26 | 1994-01-20 | Siemens Ag | Einrichtung zur zweifachen Umhüllung einer Lichtwellenleiter-Bündelader |
JPS61284416A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-15 | Hokkai Koki Kk | Pc鋼より線のアンボンド加工方法 |
JPS62141035A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 架橋絶縁材料の製造方法 |
US4743413A (en) * | 1986-07-23 | 1988-05-10 | Galichon Jean P | Method of manufacturing thermostable pieces made from composite materials and the pieces thus obtained |
US4792481A (en) * | 1986-11-28 | 1988-12-20 | Phillips Petroleum Company | Reinforced plastic |
DE3715681C2 (de) * | 1987-05-11 | 1995-04-27 | Roblon As | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines kabelförmigen Kunststoff-Verbundkörpers |
-
1988
- 1988-05-09 FR FR8806220A patent/FR2630967B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
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- 1989-05-09 CA CA000599883A patent/CA1334327C/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57181852A (en) * | 1981-01-21 | 1982-11-09 | Ici Plc | Fiber reinforced composition and manufacture of said composition |
JPS58132514A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-06 | Kato Hatsujo Kaisha Ltd | ガラス繊維強化成形材とその製造装置 |
JPS6036156A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-02-25 | アトケム | 柔軟性複合材、その製造法及び装置 |
JPS60206841A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-10-18 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリツク リミテイド カンパニー | 繊維構造体の含浸方法 |
JPS63315250A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-22 | Canon Inc | インクジェット記録方法 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995005279A1 (fr) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Polyplastics Co., Ltd. | Appareil, procede et filiere de revetement pour la production d'une composition thermoplastique renforcee par des fibres longues |
WO1995005280A1 (fr) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Polyplastics Co., Ltd. | Appareil, procede et filiere de revetement pour la production d'une composition thermoplastique renforcee par des fibres longues |
WO2011152439A1 (ja) * | 2010-06-03 | 2011-12-08 | ユニチカ株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物ペレット、およびそれより得られる成形体 |
CN105835252A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-10 | 潍坊德嘉高分子科技有限公司 | 一种定尺长玻纤复合材料制作方法 |
JP2018030318A (ja) * | 2016-08-25 | 2018-03-01 | アイシン精機株式会社 | 繊維強化樹脂成形体の製造方法、及び、一方向繊維強化部材の製造方法 |
WO2018038205A1 (ja) * | 2016-08-25 | 2018-03-01 | アイシン精機株式会社 | 繊維強化樹脂成形体の製造方法、及び、一方向繊維強化部材の製造方法 |
JP2020525611A (ja) * | 2017-07-28 | 2020-08-27 | ボレアリス エージー | 長い炭素繊維強化ポリプロピレン複合体 |
US11530320B2 (en) | 2017-07-28 | 2022-12-20 | Borealis Ag | Long carbon fibre reinforced polypropylene composition |
CN111976141A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-24 | 江苏奇一科技有限公司 | 单向连续碳纤维增强热塑性3d打印耗材的制备方法及装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1334327C (fr) | 1995-02-14 |
CN1037679A (zh) | 1989-12-06 |
EP0342080A1 (fr) | 1989-11-15 |
ATE74057T1 (de) | 1992-04-15 |
EP0342080B1 (fr) | 1992-03-25 |
CN1021643C (zh) | 1993-07-21 |
FR2630967B1 (fr) | 1993-12-10 |
KR890017056A (ko) | 1989-12-14 |
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FI892205A0 (fi) | 1989-05-08 |
US4937028A (en) | 1990-06-26 |
FI97786C (fi) | 1997-02-25 |
ES2010958A6 (es) | 1989-12-01 |
PT90494B (pt) | 1994-10-31 |
FI892205A (fi) | 1989-11-10 |
FI97786B (fi) | 1996-11-15 |
DE68901061D1 (de) | 1992-04-30 |
DK224289D0 (da) | 1989-05-08 |
DK173608B1 (da) | 2001-04-30 |
FR2630967A1 (fr) | 1989-11-10 |
KR950001988B1 (ko) | 1995-03-08 |
PT90494A (pt) | 1989-11-30 |
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