JPH01270946A - 排ガス浄化用触媒およびその製造および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃焼機関からの排ガスを、排ガス中の一酸化
炭素（ＣＯ）および炭化水素（ＨＣ）の酸化を窒素酸化
物（ＮＯｘ　）の還元と同時に行うことによって浄化す
る触媒に関する。この種の触媒は三機能触媒（ｔｈｒｅ
ｅ−ｗａｙ−ｃａｔａｌｙｓｔｓ）と呼ばれている。本
発明は触媒の製造方法およびその使用にも関する。

発明の背景 現代の燃焼装置に特徴的なのは、エンジンが空気と燃料
の混合物を化学量論的割合とする電子制御装置を備えて
いることである。燃料混合物が化学量論的、或いはほぼ
化学量論的であるときは、ロジウム（Ｒｈ）および白金
（Ｐｔ）および／またはパラジウム（Ｐ　ｄ）を通常含
有する三機能触媒は、排ガス中の上述の３種の不純物、
すなわちＣ０５ＨＣ，およびＮＯｘの含量を低減させる
ことができる。

これらの触媒は通常、ハニカム構造の一体式構造材料か
らなる支持体を以下の１）および２）からなるウォッシ
ュコートと呼ばれる層で被覆することによって構成され
る。すなわち、 ■）耐火性酸化物または耐火性酸化物の混合物、たとえ
ばアルミナ（Ａｆｆ２０３　）　、珪酸アルミニウム、
ＩＶＢ族金属の鉱物、ムライトおよび粘土鉱物である比
表面積の大きな担持材料、好ましくは比表面積が７０−
１００ｍ２／　ｇであるγ相、δ相またはθ相のＡｌ７
２Ｃ）＋。

２）担持材料表面上、または担持材料と緊密な混合物を
形成した１種以上の助触媒。この種の助触媒の例として
は、金属であるＳｒ、ＢａおよびＣａの酸化物が代表的
であり、その目的は高温での焼結に備えて表面を安定化
させることにある。

他の添加剤としてはＣｅＯ２およびＮＬＯを挙げること
ができ、これらは触媒特性を各種の方法、例えば、いわ
ゆる水性ガス反応を強化したり、酸素貯蔵能力を増大さ
せたり、または貴金属の分散を増大させたりすることに
よって促進させる。

さらに、１種以上の貴金属を担持材料の表面にウォッシ
ュコートの塗布と同時、または塗布後に含浸させる。通
常、Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈよりなる群から選ばれる２種
または３種の貴金属が使用される。

以上のような技術についての一般的な説明は、“Ｋ、Ｃ
，テーラ−（Ｔａｙｌｏｒ）著［自動車用触媒コンバー
タ（Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ　ｃａｔａｌｙｔｌｃ　ｃｏ
ｎｖｅｒｔｏｒｓ）　Ｊ、シュブリンガー出版社、ベル
リン、１９８４”に記載されている。また、数多くの特
許に上述のような特性を有する触媒の各種の製造方法が
記載されている。たとえば、特許出願公開公報または特
許である、Ｓ　Ｅ　４４Ｂ、５０Ｂ　、Ｅ　Ｐ　９１．
８１４、Ｓ　Ｅ　４０３，９７３、Ｇ　Ｂ　２，１２２
，９１２　、Ｅ　Ｐ　５６、７２９およびＳ　Ｅ　４４
５．３０２には活性化用添加剤を各種の方法で使用する
ことによって触媒特性を改善することが記載されており
、さらにＳ　Ｅ　４２９．９２７には、支持体中でガス
の流れ方向に貴金属を顕著な濃度勾配で分散させること
によって触媒特性を改善することが記載されている。

これらの触媒では貴金属成分が触媒反応での主要な触媒
活性成分であり、担持材料の表面積を大とする主要な目
的は、貴金属を分配して貴金属を十分分散させることに
あり、このことは貴金属を効率的に使用する上で重要で
ある。

本発明では、“支持体″という用語はハニカム型の剛固
な構造を有する固体、好ましくは一体式構造を意味する
。この支持体は通常セラミックス材料または金属材料か
ら製造され、排ガスが流れる大量の長手方向のチャネル
を有することを特徴としている。代表的な三機能触媒は
、約２ｇの体積を有し、約２０重量％のコーティングを
有する一体式構造から構成することができ、コーティン
グの約２重量％を貴金属で構成することができる。

本発明では、“担持材料”という用語は比表面積の大き
な粉末材料、たとえばγ相、δ相またはθ相のＡＬ２０
３を意味し、この担持材料は助触媒物質および場合によ
っては貴金属とともに、または別々に通常はスラリーの
形態で塗布し、乾燥し、そして仮焼する。

各種の自動車製造業者が、上述の技術をさまざまに変更
しながら使用している。また、いわゆる酸化触媒もあり
、この酸化触媒を用いた浄化では一酸化炭素と炭化水素
（Ｃｏ活性およびＨＣ活性）のみが関与する。これらの
触媒は一般にＲｈを含有しないが、他の点では類似して
いる。さらにペレット型の触媒もあり、この触媒では一
体式構造のかわりに比表面積の大きなＡ！Ｉ２Ｏ３のベ
レットに上述の化学物質が含浸される。

排ガス浄化用触媒で重要な特性は、 ■）低い点火温度 ２））高い活性 ３）高い耐性などである。

これらの特性は上述の技術によって得られる。高い活性
とは、エンジン中の各種の空気−燃料混合物に対して、
触媒が高度に活性でなくてはならぬことを意味する。燃
料比はいわゆるλ数によって記述される。λく１の場合
には混合物中の燃料分が高く、λ〉１の場合には少ない
。化学量論的混合物は、λ−１で得られる。三機能触媒
ではｃ。

活性およびＨＣ活性はλ〉１について高く、λく１につ
いて低い。ＮＯｘではこの関係は逆となる。

従って電子制御装置の主要な目的は、触媒がＣ０および
ＨＣならびにＮＯｘの両方に対して高い活性で作用しう
るような狭い「λ領域（λウィンドウ）」内に空気−燃
料混合物を保つことにある。

触媒が高い活性を示すこのλ領域は酸素貯蔵能力によっ
て広がる。

発明の構成 本発明では、貴金属をウォッシュコート中に層状に配分
すると、従来の排ガス浄化触媒と比べて性能を相当向上
させることができることを見出した。貴金属の層状配分
は、完全なものとすることも部分的なものとすることも
できる。前者の場合には貴金属の１種以上を他の貴金属
から完全に分離するのに対し、後者の場合には貴金属を
部分的に分離するだけとする。理論的説明が全面的に明
らかなわけではないが、貴金属を層状に配分すると各種
の貴金属自体の独特の特性が強調され、また貴金属を部
分的に層状配分すると各種の貴金属間の相剰効果が生じ
ると考えられる。さらに、排ガス中の反応物質はウォッ
シュコート中で垂直方向の濃度分布を呈しており、貴金
属を上述のような層状配分構造とすると、貴金属の組成
を反応物質の勾配に対して一層適切に調整できると考え
られる。貴金属を層状に配分すると、ウォッシュコート
および貴金属コーティングが均一である場合と比べると
、ウォッシュコート層を各種の触媒反応に対して最適化
するので、貴金属は各種勾配を有することになる。従っ
て、特定の組成を有する内側の層は、反応物質の濃度が
外側の層で有利に変化しているので、−層良好に作用す
ることができる。

本発明は、特許請求の範囲で説明した特性を有する触媒
に関する。触媒コーティングは、排ガス流と平行に塗布
された各貴金属を各種の量を含有する２層以上のウォッ
シュコート層からなり、貴金属の１種以上の全量のうち
５０重量％以上がウォッシュコート層のうち１０以上に
集中しており、２種以上の貴金属がウォッシュコート層
のうち１０以上に共に含有されている。

種々の工程を通じて貴金属を含浸させた排ガス浄化用触
媒が従来から記載されているが、本発明で意図するよう
な貴金属の層状配分はこれまで達成されていない。

米国特許第４，４９２，７８９号には、第一工程でパラ
ジウムを担体に含浸させ、第二工程で活性化の後にパラ
ジウムおよびまた別の貴金属を含浸させることにより製
造した排ガス浄化用触媒が記載されている。しかしこの
方法ではガス流と平行な層状構造は得られず、下地のウ
ォッシュコートが幾度もの含浸の際に浸けたり乾燥した
りされ、すなわち含浸溶液の多孔性触媒担体への均一な
浸透が得られるだけである。従って、このような触媒担
体の段階的含浸け、乾燥および仮焼の後に含浸成分が層
状に配分されることを意味するものではない。

本発明の触媒では、各含浸工程に関してウォッシュコー
トスラリーによる処理を行うので、意図する層状配分を
得ることができるのである。

この議論は米国特許第４．２８３．３０８号にもあては
まる。この特許には１ｆ！以上の異なった貴金属を含有
する各種の溶液に段階的に含浸することにより、排ガス
浄化用触媒を製造することが記載されているが、ガス流
と平行な層状配分が得られるわけではない。

欧州特許公報第１７０，８４１号および米国特許第４．
４０５，５０６号には、担体粒子またはベレットを各種
の貴金属含有溶液に段階的に含浸させることによって、
排ガス浄化用触媒を製造することが開示されている。し
かしこの方法でも貴金属は層状に配分されるわけではな
い。各種貴金属はいずれもコーティング全体に存在して
おり、しかし選んだ浸透助剤に応じて異なった勾配を有
しているのである。このようにして異なった浸透が得ら
れ、すなわち金属の量および各種金属の金属量との関係
が層の深さに応じて変化するのである。

欧州特許公報第２６２，９６２号には、２層の一方が白
金を含有し、他方がロジウムを含有する層からなる排ガ
ス浄化用触媒が記載されている。しかしこの場合には、
白金の全量が内側の層に含有され、ロジウムの全量が外
側の層に含有されているのであって、本発明の層状配分
が行われているわけではない。

本発明の貴金属が層状に配分された触媒では、上記ウォ
ッシュコート層はより詳細には、ａ）好ましくは、表面
積が５０−２００ｍ２／　ｇのγ相、δ相またはｅ相の
ＡＮ２０３である５０重量％以上の担持材料、 ｂ）　　１−１０重量％のアルカリ土類金属の酸化物、
１−５０重量％の希土類金属（例えばＬａ、Ｃｅ）の酸
化物、 １−２０重量％のＩＶＢ族金属（例えばＺｒ、Ｔｉ）の
酸化物、または １−２０重量％の遷移金属（例えばＷ、Ｇｏ、Ｍｏ、Ｆ
ｅ５Ｎｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｒ）の酸化物から構成される
、反応促進効果および湿度安定化効果を有する１種以上
の金属酸化物助触媒、Ｃ）上記ウォッシュコート層のう
ち２層以上に存在し、触媒コーティングの全重量に基づ
いて３重量％を越えない量のＰｔ５Ｐｄおよび／または
Ｒｈである触媒活性を有する貴金属、を含有する。

貴金属の層状配分は、ウォッシュコート層の１０が貴金
属の１種の全重量のうち５０重量％以上、およびさらに
別の貴金属を含有し、他の層が２種の貴金属の残部を含
有するような方法で行われる。

好適実施態様では、ウォッシュコート層の１０がＰｔの
全量のうち７５−　１００重量％およびＲｈを含有し、
他の層がＲｈおよびＰｔの全量の残部をそれぞれ含有す
る。別の好適な実施態様では、ウォッシュコート層の１
０が、Ｒｈの全量のうち７５−１００重量％およびＰｔ
を含有し、他の層がＰｔおよびＲｈの全量の残部をそれ
ぞれ含有する。さらに別の好適実施態様では、後者の層
がＰｔの全量のう、ち５０重量％以上の量を含有する。

金属酸化物助触媒は、より詳細には触媒コーティングの
重量に基づいて、 １−５０重量％のＩＶＢ族金属（例えばＺｒ、Ｔｉ）の
酸化物、 １−５重量％の遷移金属（例えばＦｅ、Ｎｉ。

Ｗ、Ｃｏ）の酸化物 を含有することができる。

本発明の特に好適な触媒は、一体式構造の支持体上に塗
布したウォッシュコート層を有し、このウォッシュコー
ト層は５０−８０重量％の好ましくはδ相および／また
はｅ相のＡＩ！ｚｏ３である担持材料、および２Ｏ−４
０ｉｉ量％のＣｅおよび／またはＬａの酸化物および必
要に応じて以下の金属酸化物、すなわち１−１０重量％
のＩＶＢ族金属の酸化物、１−５重量％の遷移金属、た
とえばＦｅ５Ｎｉ。

Ｚ　ｎ　ｚ　Ｓ　ｎ　ＳＣｒ　ｓ　Ｗおよび／またはＣ
Ｏの酸化物、を含有する。

本発明のさらなる観点は、ウォッシュコート層を積層し
うろことである。ウォッシュコートは通常、比表面積が
大きな／１２０ｓに加えて、数多くの添加剤、たとえば 酸化アルミニウムの表面を安定化させるためのＣａ５１
３ａＳＳｒまたは希土類金属の酸化物、貴金属の酸素貯
蔵能力、分散および熱的安定性を増大させるための希土
類金属またはＩＶＢ族金属の酸化物および／または触媒
反応を促進するためのＮ　ｌ　ｓ　Ｆ　ｅまたはＣＯの
酸化物の１種以上を含有している。

このように本発明では、たとえばウォッシュコート層の
１０が貴金属を含有しないようなやり方で積層すること
ができる。この場合には、この層が比表面積の大きな担
持材料を含有することは必ずしも必要でなく、それどこ
ろかこの層はさきに例を挙げたような添加剤のみから構
成することもできるのである。このような層はそれ自体
が触媒活性および／または高い酸素貯蔵能力を有するの
で、ウォッシュコート中の反応物質の濃度勾配が影響を
受け、従って貴金属がさらに効率的に利用されうるので
ある。

従って触媒は、どの貴金属も含有しない層も有すること
ができ、この種の層では担体は５０１ｉｆｆｉ％より相
当中ない量を含有させることも、０重量％を含有させる
ことでさえできる。その場合には残部は上述の助触媒か
ら構成されることになる。好適実施態様では、触媒コー
ティングを５０−１００重量％の希土類金属の酸化物お
よび０−２５重量％のＩＶＢ族金属の酸化物、ならびに
０−５０重回％の担持材料からなるウォッシュコート層
から構成することができる。別の好適実施態様では、触
媒コーティングを、５０−１００重量％のＩＶＢ族金属
の酸化物、および０−２５重量％の希土類金属の酸化物
、ならびに０−５０重量％の担持材料からなるウォッシ
ュコート層から構成することができる。

ウォッシュコートを積層し、ウォッシュコート層の積層
を貴金属の層状配分と組合せることにより、各貴金属ま
たは貴金属の混合物を最適のウォッシュコート組成と組
合せることが可能となり、その結果、現存の市販の触媒
と比較して、酸素貯蔵能力および熱的安定性といった触
媒特性を相当改善することができる。

本発明の触媒は２種の方法のいずれかによって製造する
ことができる。この２種の方法のうち最初の一種は以下
のようにして実施する。

支持体を第−層用のウォッシュコート・の水へのスラリ
ーと接触させた後、余分のスラリーを吹き飛ばし、そし
て支持体を３５０−８５０　”Ｃ１好ましくは５００−
１１１００℃に加熱してウォッシュコート層を乾燥１２
、密に充填させる。次に一体構造を第一層中に含有させ
ようとする］一種以上の貴金属の塩の水溶液と接触させ
、その後３５０−８５０℃、好ましくは５００−６００
℃に加熱して、溶剤を蒸発させ、貴金属塩を分解させる
。この手順を、各層に合せて調整したウォッシュコート
スラリーおよび貴金属３合溶液を用いて、以降の１０以
上のウォッシュコート層について同様に繰返す。この方
法を用いると、最後に塗布する貴金属は両方のウォッシ
ュコート層にほぼ均一に分散することになる。従って、
貴金属を一種のみ含有するウォッシュコート層は最後の
層として製造する必要がある。

もう一方の製造方法は、塗布した貴金属をその下側の層
に分散させようというものではない。この方法は、貴金
属含有溶液を添加した１種以上の貴金属を使用可能な触
媒として存在させようとするウォッシュコート層のウォ
ッシュコートスラリーと接触させ、その後このスラリー
に一体式構造を接触させることによって実施する。この
方法では、化学的条件をまず、貴金属がスラリー中の粒
子に固定され、水性相中にイオンとして残存することの
ないよう選ぶ必要がある。こうした条件は、各種の公知
の方法、たとえば塩化ロジウム錯体をＡＮ２０３　／Ｃ
ｅＯ２混合物に水中でイオン交換を通じて固定すること
によって達成することができる。

本発明は、請求項９にその方法を特徴づけている性質を
記載して請求した触媒の製造方法にも関する。

本発明は、排ガス中の一酸化炭素、炭化水素および窒素
酸化物の含量を低減させることによって内燃機関からの
排ガスを浄化するために触媒を使用することにも関する
。

実施例 本発明の触媒を以下のようにして製造したく触媒の単位
としてはｇ／立法フィー）　（ｆ　ｔ３　）の単位を用
いる）。

一体式構造材料からなる支持体を、１２０３上に担持し
たウォッシュコートの全量に基づいて２０％のＣｅＯ２
を含有するウォッシュコートの水へのスラリーと接触さ
せた。乾燥および約６００℃での仮焼の後、一体構造を
ＰｔおよびＲｈを含有する溶液にも含浸させた。次に上
記のものと同じ組成を有する新たなウォッシュコート層
を塗布し、Ｒｈを含有する溶液を同様にして含浸させた
。使用可能な触媒１１当りのウォッシュコートの合計量
は９０ｇであった。触媒中のＲｈおよびＰｔの合計量は
、それぞれ約８　ｇ／　ｆ　ｔ　３（０，２８ｇ／Ω）
および２１ｇ／ｆ　ｔ３　（０，７４ｇ／Ｎ　）であっ
た。

酸化アルミニウム担体は、含浸前の比表面積が９０ｍ２
／ｇであるδ相とｅから構成した。このようにして製造
した触媒Ａは以下の構成を有している。

触媒Ａ：　第１０：５０％Ｒｈ　＋　１００％Ｐｔ第■
層：５０％Ｒｈ 上記と同様にして、本発明の別の触媒を製造１７た。こ
の触媒は合計量で４　ｇ／　ｆ　ｔ　３（０，１４ｇ／
ＩＩ）のＲｈおよび４２ｇ　／　ｆ　ｔ　３　　（１，
４８ｇ　／Ω）のＰｔを含有しており、Ｐｔの全量が２
層の間でほぼ同等に配分されていた。このようにして製
造した触媒は以下の構成を有している。

触媒Ｂ：第第１ニ２５０ 第■層：５０％Ｐｔ 上記と同様にして、従来技術によって３種の触媒を製造
した。これらの触媒はいずれも、使用可能な触媒／ｆ１
当り約９０ｇのウォッシュコートを有しており、ウォッ
シュコートはＡｊ！２０３　（表面積が約９０ｍ２／ｇ
のδ相とθ相の混合物）上に担持した２０％のＣｅＯ２
を含有していた。第一の触媒は、ウォッシュコート中に
ほぼ均一に配分された８ｇ／ｆｔ３のＲｈ’を含有して
いた。第二の触媒は、ウォッシュコート中にほぼ均一に
配分された８ｇ／ｆｔ３のＲｈおよび４２ｇ／ｆｔ３の
Ｐｔを含有していた。第■の触媒は、ウォッシュコート
中にほぼ均一に配分された約４ｇ／ｆｔ３のＲｈおよび
４２ｇ／ｆｔ３のＰｔを含有していた。下記の第１表に
各種の触媒をまとめておく。

第１表 触媒　ウォッシュコート　　　Ｒｈ　　　　　Ｐｔ　　
　　　層　の　配　分ｇ／Ｊ　　　　ｇ／ｆｔ３　　ｇ
／ｆｔ３Ａ　　　　　９０　　　　　　８　　　　　２
１　　　第１０；５０％Ｒｈ＋　ｔｏｏ％Ｐｔ第■層：
５０％Ｒｈ Ｂ　　　　　９０　　　　　　４　　　　　４２　　　
第１０：１００％Ｒｈ＋５０％Ｐｔ第■層：５０％Ｐｔ Ｃ　　　　　　９０　　　　　　　　８　　　　　　　
０　　　　　　　均一に配分Ｄ　　　　　　９０　　　
　　　　　８　　　　　　４２　　　　　　　均一に配
分Ｅ　　　　　　９Ｇ　　　　　　　　４　　　　　　
４２　　　　　　　均一に配分こうして製造した触媒を
、通常の実験炉中で、９５０℃にて２４時間空気中で熟
成させた。次に、以下の組成（容量％）を有する合成排
ガス混合物について、触媒の酸化および還元活性を試験
した。

０、４５％　　　　０２ ０、６３％　　　　Ｃ０ ６００ｐｐｓ　　　　　Ｈ　Ｃ ３０００ｐｐＩＩＮ　Ｏ １１％　　　　ＣＯ２ １０％　　　　Ｎ２　０ 残部　　　　　Ｎ２ 活性は、触媒流入時のガス温度を４００℃として７１Ｐ
ｔ定した。触媒を石英ガラスの管に入れ、この管にガス
混合物を流した。ガラス管を炉に入れることにより、上
記ガス混合物を炉中で加熱した。石英ガラス管中央の触
媒の入口側末端の約２ｃｔＩ＋手前に熱電対を置いた。

熱電対が上述の温度を示すように炉へのエネルギーの供
給を調節した。ガス混合物のＣＯ含量の約６３％および
０２含量の４７％を熱電対のすぐ上流の別々の毛細管を
通して加えた。

これらの２つの部分流の添加は、１秒間いては次の１秒
は閉じる動作を繰返す２個の磁気バルブを用いて行った
。ＣＯバルブが開いている時はｏ２バルブは閉じており
、逆の場合には逆であった。

従って各添加サイクルは２秒であった。このような構成
とすることにより、自動車エンジン中のλ電子装置の制
御によって得られる条件と同様のλ値に関して脈動する
ガス組成が得られた。

下記の第２表に示すデータは、定常状態に達した後、す
なわち転化ガスの量が一定となった後に測定した上述の
試験での各種成分の転化率を示す。

転化率の計算は、実験実行中のガス混合物の、触媒通過
前と通過後の両方の分析に基づいている。

その際、以下の分析方法を使用した。

ＨＣ：ＦＩＤ　　　（炎イオン化検出）ＣＯ：ＩＲ　　
　　（赤外スペクトル）ＮＯ：化学ルミネセンス 第２表 Ａ　　　　Ｐｔ　　　　　２１　　　０．７４　　　第
１０１．：　１００％　　７７　　９８　　７３Ｒｈ　
　　　　１１　　　０．２８　　　第１０に　５０％Ｂ
　　　　Ｐｔ　　　　　４２　　　１．４８　　　第■
層ニ５０％　　７８　　８７　　８ＢＲｈ　　　　　４
　　　０．１４　　　第１０に１００％Ｃｒｔ　　　　
　０　　　０　　　　層状配分せず　　　８８　　８３
　　８９比較例　Ｒｈ　　　　　８　　　０．２８Ｄ　
　　　Ｐｔ　　　　　４２　　　１．４８　　　層状配
分せず　　　８９　　９０　　７４比較例　Ｒｈ　　　
　　８　　　０．２８Ｅ　　　　Ｐｔ　　　　　４２　
　　１．４８　　　層状配分せず　　　６４　　７０　
　５０比較例　Ｒｈ　　　　　４　　　０．１４表中に
示したデータから、本発明の触媒が公知技術による触媒
より相当高い排ガス成分の転化率を示すことがわかる。

触媒ＡおよびＢ中の貴金属含量は触媒りより相当低いと
いう事実にもかかわらず転化率が相当向上していること
からも、転化率の増大はさらに重大なものである。本発
明による触媒の層状配分は、層をどのように堆積させる
かに応じて、転化率に対する影響のしかたが異なる。従
って、本発明の触媒Ｂは、触媒りと比べてＲｈ含量が半
分であるにも拘らず、相当良好なＣＯ転化率を示し、本
発明の触媒Ａは、触媒りと比べてＰｔ含瓜が半分である
にも拘らず、相当良好なＣｏ、ＨＣおよびＮＯ転化率を
示す。

特許出願人　スベンスク　エミッションズテクニク　ア
クチェボラーグ 代理人　弁理士　　伊　東　辰　雄 代理人　弁理士　　伊　東　哲　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガス中の炭化水素および一酸化炭素の酸化および／
   またはガス中の窒素酸化物の還元のためのガス流処理触
   媒で、支持体および支持体上の触媒コーティングよりな
   り、このコーティングが比表面積が大きな担持材料およ
   び１種以上の触媒活性化効果を有する金属酸化物を含有
   するウォッシュコート層から構成され、上記コーティン
   グがさらに２種以上の触媒活性を有する貴金属をウォッ
   シュコート中またはウォッシュコート上に含有する触媒
   において、触媒コーティングが、ガス流と平行に塗布さ
   れた、１種以上の貴金属を各種の量を含有する２層以上
   のウォッシュコート層から構成され、貴金属の１種以上
   の全量のうち５０重量％以上がウォッシュコート層のう
   ち１層以上に集中しており、２種以上の貴金属がウォッ
   シュコート層のうち１層以上に共に含有されていること
   を特徴とする触媒。 ２、上記ウォッシュコート層が、 ａ）５０重量％以上の担持材料で、好ましくは、比表面
   積が５０−２００ｍ＾２／ｇのγ相、δ相またはθ相の
   Ａｌ＿２Ｏ＿３である担持材料、 ｂ）１−１０重量％のアルカリ土類金属の酸化物、１−
   ５０重量％の希土類金属の酸化物、１−２０重量％のI
   VＢ族金属の酸化物、 または １−２０重量％の遷移金属、たとえばＷ、Ｃｏ、Ｍｏ、
   Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｒの酸化物から構成される
   反応促進効果および温度安定化効果を有する１種以上の
   金属酸化物助触媒、 ｃ）上記ウォッシュコート層のうち２層以上に存在し、
   触媒コーティングの全重量に基づいて３重量％を越えな
   い量のＰｔ、Ｐｄおよび／またはＲｈである触媒活性を
   有する貴金属、 を含有することを特徴とする請求項１項に記載の触媒。 ３、金属酸化物助触媒が、触媒コーティングの全重量に
   基づいて、 １−５０重量％の希土類金属の酸化物および必要に応じ
   て以下の １−１０重量％の第IVＢ族金属の酸化物、 １−５重量％の遷移金属の酸化物 の片方または両方 から構成されることを特徴とする請求項１項または２項
   に記載の触媒。 ４、ウォッシュコート層の１層がＰｔの全量の５０重量
   ％以上およびＲｈを含有し、他の層がＲｈおよびＰｔの
   全量の残部をそれぞれ含有することを特徴とする請求項
   １から３のいずれか１つに記載の触媒。 ５、ウォッシュコート層の１層が、Ｐｔの全量の７５−
   １００重量％およびＲｈを含有し、他の層がＲｈおよび
   Ｐｔの全量の残部をそれぞれ含有することを特徴とする
   請求項４に記載の触媒。 ６、ウォッシュコート層の１層がＲｈの全量の５０重量
   ％以上およびＰｔを含有し、他の層がＰｔおよびＲｈの
   全量の残部をそれぞれ含有することを特徴とする請求項
   １から３のいずれか１つに記載の触媒。 ７、ウォッシュコート層の１層が、Ｒｈの全量の７５−
   １００重量％およびＰｔを含有し、他の層がＰｔおよび
   Ｒｈの全量の残部をそれぞれ含有することを特徴とする
   請求項６に記載の触媒。 ８、ウォッシュコート層の各種の層が各種の量の金属酸
   化物助触媒をさらに含有することを特徴とする請求項１
   から７のいずれか１つに記載の触媒。 ９、触媒コーティングが、金属酸化物助触媒および０−
   ５０重量％の担持材料のみを含有するウォッシュコート
   層を有することを特徴とする請求項１から８のいずれか
   １つに記載の触媒。 １０、ウォッシュコート層の１層が、５０−１００重量
   ％の希土類金属の酸化物および０−２５重量％のIVＢ族
   金属の酸化物から構成される金属酸化物助触媒および０
   −５０重量％の担持材料のみを含有することを特徴とす
   る請求項９に記載の触媒。 １１、ウォッシュコート層の１層が、５０−１００重量
   ％のIVＢ族金属の酸化物および０−２５重量％の希土類
   金属の酸化物から構成される金属酸化物助触媒および０
   −５０重量％の担持材料のみを含有することを特徴とす
   る請求項９に記載の触媒。 １２、触媒の層状構造が、以下の工程： Ａ、１）支持体をウォッシュコートのスラリーと接触さ
   せ、 ２）得られた生成物を、１種以上の貴金属を含有する溶
   液と接触させ、 ３）上記の２工程と同様にして、他の貴金属組成を有す
   るか、あるいは貴金属を含有しない１層以上のウォッシ
   ュコート層をさらに塗布する工程、または Ｂ、１）ウォッシュコートのスラリーを１種以上の貴金
   属を含有する溶液と接触させ、 ２）支持体を、得られた貴金属で処理したウォッシュコ
   ートと接触させ、 ３）上記の２工程と同様にして、他の貴金属組成を有す
   るか、あるいは貴金属を含有しない１層以上のウォッシ
   ュコート層をさらに塗布する工程、 からなる２つの方法のいずれかによって、支持体に順次
   コーティングを施すことによって形成されることを特徴
   とする、請求項１に記載した触媒の製造方法。 １３、内燃機関からの排ガス中の一酸化炭素、炭化水素
   および窒素酸化物の含量を低減するための請求項１に記
   載の触媒の使用。