JPS60241933A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPS60241933A JPS60241933A JP59095762A JP9576284A JPS60241933A JP S60241933 A JPS60241933 A JP S60241933A JP 59095762 A JP59095762 A JP 59095762A JP 9576284 A JP9576284 A JP 9576284A JP S60241933 A JPS60241933 A JP S60241933A
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Links
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
C技術分野)
炭化水素(HOlおよび一酸化炭素(001を同時”に
効率よ(浄化低減させる排ガス浄化用触媒に関するもの
である。
効率よ(浄化低減させる排ガス浄化用触媒に関するもの
である。
(従来技術)
従来、車両の内燃機関等から排出される排気ガス中のN
Ox、 HOおよびCOを同時に無害化するた1゛・め
の触媒は多数知られている。この内あらかじめ゛セリウ
ムを含有させた活性アルミナ粉末をモノリス担体基材の
表面に付着させた後、白金、ロジウム、パラジウム等を
そねぞね単独あるいは組合わせて担持させた触媒が、特
開昭52− ] ] fl 7 ? ”9号、同54−
159891号公報等により提案されている。
Ox、 HOおよびCOを同時に無害化するた1゛・め
の触媒は多数知られている。この内あらかじめ゛セリウ
ムを含有させた活性アルミナ粉末をモノリス担体基材の
表面に付着させた後、白金、ロジウム、パラジウム等を
そねぞね単独あるいは組合わせて担持させた触媒が、特
開昭52− ] ] fl 7 ? ”9号、同54−
159891号公報等により提案されている。
しかしながら、このような従来の排ガス浄化用触媒にあ
っては、触媒成分である高価な白金、ロジウム、パラジ
ウム等の貴金属を多量に相持させ″ていたにも拘らず、
活性アルミナ上に白金、ロジウム、パラジウム等の貴金
属が混在し、またセリウムの混入による活性アルミナの
表面積低下との相乗作用のため、貴金属成分の分散状態
が態化した触媒となっていたため、浄化効率、特にNO
xに1゛対する浄化率が低下するという問題点があった
。
っては、触媒成分である高価な白金、ロジウム、パラジ
ウム等の貴金属を多量に相持させ″ていたにも拘らず、
活性アルミナ上に白金、ロジウム、パラジウム等の貴金
属が混在し、またセリウムの混入による活性アルミナの
表面積低下との相乗作用のため、貴金属成分の分散状態
が態化した触媒となっていたため、浄化効率、特にNO
xに1゛対する浄化率が低下するという問題点があった
。
(発明の目的)
この発明は、このような従来の問題点に着目してなざわ
たもので、あらかじめセリウムを含有させた活性アルミ
ナと酸化セリウム粉とから鮫るス′”□ラリ−を用い、
ウォッシュ・コートを行う際、最終コート層[のみ酸化
ランタンを含む層を形成ぎせて得た担体に先ずロジウム
を担持し、燃焼ガス気流中で焼成してランタン−ロジウ
ムのペロブスカイト型構造の複合酸化物を得、その後で
白金を′担持させることにより、上記問題点を解決する
ことを目的としている。
たもので、あらかじめセリウムを含有させた活性アルミ
ナと酸化セリウム粉とから鮫るス′”□ラリ−を用い、
ウォッシュ・コートを行う際、最終コート層[のみ酸化
ランタンを含む層を形成ぎせて得た担体に先ずロジウム
を担持し、燃焼ガス気流中で焼成してランタン−ロジウ
ムのペロブスカイト型構造の複合酸化物を得、その後で
白金を′担持させることにより、上記問題点を解決する
ことを目的としている。
(発明の構成)
上記目的を満足するこの発明の排ガス浄化用触媒は、モ
ノリス担体基材表面にセリアを含む活性゛″アルミナ層
よびこの層上のセリアおよびランタン−ロジウムのペロ
ブスカイト型1合酸(1t−含む活性アルミナ層を備え
た担体に、白金が相持されたことを特徴とするものであ
る。
ノリス担体基材表面にセリアを含む活性゛″アルミナ層
よびこの層上のセリアおよびランタン−ロジウムのペロ
ブスカイト型1合酸(1t−含む活性アルミナ層を備え
た担体に、白金が相持されたことを特徴とするものであ
る。
次に上記触媒の製造方法を請明する。先ず活性パフ /
l/ ミナの粒状担体にあらかじめ硝酸セリウム等の水
溶液を用い、浸漬法等で所定のセリウムを担持し、焼成
して得られる、あらかじめセリウムを含む活性アルミナ
と、市販の酸化セリウム(以下セリアという)粉末およ
び硝酸酸性ベーマイトアパルミナゾルとを混合粉砕して
得らねるスラリーを、′コーチイエライト質を主成分と
するモノリス担体基材表面にW数回に分けて塗布した後
、前記スラリーに酸化ランタン(以下ランタナという)
を混合して得るスラリーを塗布して、最終コート層にラ
ンタナを含む層を得る。塗布終了乾燥、焼成して、表層
邪にのみランタナを含む触媒担体を得る。
l/ ミナの粒状担体にあらかじめ硝酸セリウム等の水
溶液を用い、浸漬法等で所定のセリウムを担持し、焼成
して得られる、あらかじめセリウムを含む活性アルミナ
と、市販の酸化セリウム(以下セリアという)粉末およ
び硝酸酸性ベーマイトアパルミナゾルとを混合粉砕して
得らねるスラリーを、′コーチイエライト質を主成分と
するモノリス担体基材表面にW数回に分けて塗布した後
、前記スラリーに酸化ランタン(以下ランタナという)
を混合して得るスラリーを塗布して、最終コート層にラ
ンタナを含む層を得る。塗布終了乾燥、焼成して、表層
邪にのみランタナを含む触媒担体を得る。
得られた触媒担体を、先ずロジウム塩水溶液を用い、浸
漬法等でロジウムを相持だせ、乾燥後、燃焼ガス気流中
で650°C〜950”C,好ましくはI”。
漬法等でロジウムを相持だせ、乾燥後、燃焼ガス気流中
で650°C〜950”C,好ましくはI”。
850℃〜900℃で1時間〜6時間、好ましくは2時
間〜4時間焼成してランタン−ロジウムのペロブスカイ
ト型酸化物RhLaO3を得る。しかる後、白金環水溶
液を用い、浸漬法等で白金を拒持し、乾燥後空気、気流
中または燃焼ガス気流中T □′800℃〜650°C
で0.5時間〜2時間焼成する。
間〜4時間焼成してランタン−ロジウムのペロブスカイ
ト型酸化物RhLaO3を得る。しかる後、白金環水溶
液を用い、浸漬法等で白金を拒持し、乾燥後空気、気流
中または燃焼ガス気流中T □′800℃〜650°C
で0.5時間〜2時間焼成する。
なお焼成はいずわも昇温徐冷パターンを用いることが望
ましい。
ましい。
(作用)
一般にγ−アルミナ、δ−アルミナ等の活性ア°″ルミ
ナは高温下では安定なα−アルミナと称する1不活性ア
ルミナに変化し、比表面積を1〜2m2/9しか有しな
くなる。したがって活性アルミナ担体を千のまま触媒用
担体として使用し、その上に白金、ロジウム等の貴金属
を相持させて触媒にする一゛と高温にざらぎねた場合、
担持ざねた貴金属がシンタリングを起し、活性を失う。
ナは高温下では安定なα−アルミナと称する1不活性ア
ルミナに変化し、比表面積を1〜2m2/9しか有しな
くなる。したがって活性アルミナ担体を千のまま触媒用
担体として使用し、その上に白金、ロジウム等の貴金属
を相持させて触媒にする一゛と高温にざらぎねた場合、
担持ざねた貴金属がシンタリングを起し、活性を失う。
しかしながら、活性アルミナにセリウムを担持させると
活性アルミナの耐熱性は著しく向上し、高温下で使用ぎ
わでもα−アルミナに変化しに〈1パくなる。活性アル
ミナへのセリウムの担持量は、金属換算で対アルミナ比
1重量%以下では耐熱性向上効果が少なく、また5重量
%以上では耐熱性は向上するが、相対的に活性アルミナ
の比表面積を低下させることにより好ましくない。従っ
て望1゛ましくけセリウムを金FA換算で対アルミナ比
2〜8重量%1f持させて上記耐熱性の向上をはたす。
活性アルミナの耐熱性は著しく向上し、高温下で使用ぎ
わでもα−アルミナに変化しに〈1パくなる。活性アル
ミナへのセリウムの担持量は、金属換算で対アルミナ比
1重量%以下では耐熱性向上効果が少なく、また5重量
%以上では耐熱性は向上するが、相対的に活性アルミナ
の比表面積を低下させることにより好ましくない。従っ
て望1゛ましくけセリウムを金FA換算で対アルミナ比
2〜8重量%1f持させて上記耐熱性の向上をはたす。
この発明においては、さらにセリアの持つ#素(02)
ストレージ効果を触媒担体に付与すべく添加する。この
結果、活性アルミナの高比表面積″□(4) とセリアの持つ02ストレージ効果とが、触媒化 ]後
の排ガス浄化能方向上に寄与する効果は大であり、特に
自動車の内燃機関がリッチ側(燃料過濃側1とi’j)
だ場合でも、セリアの持つ02ストレージ効果により安
定した高浄化性能を示すようにパなる。なお活性アルミ
ナと混合するセリア粉末は、金属換算50重t%より多
くしてもこねによる性能向上効果は、けとんどなく、ま
た5重t%未満では02ストレージ効果が発明者の要求
性能と比較して不十分であるので111〜50重量%の
範囲と1゜するのが好ましい。以上の効果を持つ接触担
体基材に、さらにランタナを添加することで、貴金属成
分内、特にロジウムをランタンとのペロブスカイト型複
合酸化物を形成させる。特にロジウムはランタンに吸着
ごね易いので、ロジウムが表面層l″のみに留まり、有
効に活用できる。しかる後に白金を担持させるが、この
ようにすれば、担持するロジウムよりランタンかモル比
で1.0以上であわは担持されたロジウムの全てがRh
LaO3で表わされるペロブスカイト型複合酸化物に変
化し得るこ′“。
ストレージ効果を触媒担体に付与すべく添加する。この
結果、活性アルミナの高比表面積″□(4) とセリアの持つ02ストレージ効果とが、触媒化 ]後
の排ガス浄化能方向上に寄与する効果は大であり、特に
自動車の内燃機関がリッチ側(燃料過濃側1とi’j)
だ場合でも、セリアの持つ02ストレージ効果により安
定した高浄化性能を示すようにパなる。なお活性アルミ
ナと混合するセリア粉末は、金属換算50重t%より多
くしてもこねによる性能向上効果は、けとんどなく、ま
た5重t%未満では02ストレージ効果が発明者の要求
性能と比較して不十分であるので111〜50重量%の
範囲と1゜するのが好ましい。以上の効果を持つ接触担
体基材に、さらにランタナを添加することで、貴金属成
分内、特にロジウムをランタンとのペロブスカイト型複
合酸化物を形成させる。特にロジウムはランタンに吸着
ごね易いので、ロジウムが表面層l″のみに留まり、有
効に活用できる。しかる後に白金を担持させるが、この
ようにすれば、担持するロジウムよりランタンかモル比
で1.0以上であわは担持されたロジウムの全てがRh
LaO3で表わされるペロブスカイト型複合酸化物に変
化し得るこ′“。
とから、活性アルミナ上には白金のみが分散担持1さね
、ランタンを含まない場合に比べ、貴金属の分散状態は
大幅に改良きねる。こねに加え、RhLaO3で表わさ
れるペロブスカイト型複合酸化物は、特に優ねたNOx
浄化性能を持つことが知られており、゛この発明では、
この点に特に留意し、自1車排ガス浄化用触媒のごとき
高温下、高空間速度(SVI下で使用ぎねる触媒として
用いるために表層部のみRhLaO3を形成させ、一層
効果的な浄化効率の向上を計るものである。また、特に
RhLa0Bの持 1゜つ幅広い反応ガス雰凹気下での
高NOx浄化能に着目し、@累センサー等により排ガス
雰囲気を理想状態にコントロールする際の精度を要求す
ることな(リッチ側、リーン側(@素過濃側)のいすね
にあっても、高効率でNoX、 HC,Coの三成分を
パ同時に除去できる特性を持つことができる。
、ランタンを含まない場合に比べ、貴金属の分散状態は
大幅に改良きねる。こねに加え、RhLaO3で表わさ
れるペロブスカイト型複合酸化物は、特に優ねたNOx
浄化性能を持つことが知られており、゛この発明では、
この点に特に留意し、自1車排ガス浄化用触媒のごとき
高温下、高空間速度(SVI下で使用ぎねる触媒として
用いるために表層部のみRhLaO3を形成させ、一層
効果的な浄化効率の向上を計るものである。また、特に
RhLa0Bの持 1゜つ幅広い反応ガス雰凹気下での
高NOx浄化能に着目し、@累センサー等により排ガス
雰囲気を理想状態にコントロールする際の精度を要求す
ることな(リッチ側、リーン側(@素過濃側)のいすね
にあっても、高効率でNoX、 HC,Coの三成分を
パ同時に除去できる特性を持つことができる。
(発明の実施例)
以下この発明を実施例、比較例および試験例によりil
R明する。
R明する。
実施例1
γ−またはδ−アルミナを主成分とする粒状相体C粒径
2〜4關)を硝酸セリウム水溶液に含浸、乾燥後、空気
雰囲気中600°Cで1時間焼成し、アルミナに対して
セリウムを金属換算で5yai1%含む担体を得た。次
に硝酸性ベーマイト・アルミナゾル(ベーマイトアルミ
ナ10重量%@濁液に10重量%HNO3を添加するこ
と(よって得られるゾル12478g、セリウムを含む
活性アルミナ粒状相体100f19、市販セリア粉末5
] 69 ’”をボールミルボットに投入し、6時間粉
砕したのち、得られたスラリーを、モノリス担体基材1
1.71.400セル)に2回に分け、各回浸漬方向を
変え浸漬分布させた。この時の塗布量は200g/ケに
設定した。次に、硝酸酸性ペーマ゛イトアルミナゾル2
568G+、セリウムを含む活性アルミナ粒状相体87
8.19 、市販セリア491.8り、市販ランタナ6
7.fl qを同様に粉砕して得たスラリーを用い、8
回目の塗布操作を行ない乾燥後、650℃で2時間、燃
焼ガス気流中□(7) で焼成しに7.このときの全塗布量は840 g/ケl
に設定した。ざらにこの相体に、担体1ヶ当り+1.1
904gのロジウムをロジウム壌水溶液により含浸担持
し、乾燥後、850°Cで2時間、燃焼ガス雰囲気中で
焼成、し、放冷後、白金塩水溶液により、白金を担体1
ヶ当りn、77189含浸担持し、乾燥後600°CX
8/時間焼威して触媒1をΦ 得た。この触媒は、アルミナ18 (1,79/l 、
セリア65.8り7t、ランタナ3.5り/lと白金+
1.4 Fl 4り/l、ロジウム0.1129//を
含ん1□。
2〜4關)を硝酸セリウム水溶液に含浸、乾燥後、空気
雰囲気中600°Cで1時間焼成し、アルミナに対して
セリウムを金属換算で5yai1%含む担体を得た。次
に硝酸性ベーマイト・アルミナゾル(ベーマイトアルミ
ナ10重量%@濁液に10重量%HNO3を添加するこ
と(よって得られるゾル12478g、セリウムを含む
活性アルミナ粒状相体100f19、市販セリア粉末5
] 69 ’”をボールミルボットに投入し、6時間粉
砕したのち、得られたスラリーを、モノリス担体基材1
1.71.400セル)に2回に分け、各回浸漬方向を
変え浸漬分布させた。この時の塗布量は200g/ケに
設定した。次に、硝酸酸性ペーマ゛イトアルミナゾル2
568G+、セリウムを含む活性アルミナ粒状相体87
8.19 、市販セリア491.8り、市販ランタナ6
7.fl qを同様に粉砕して得たスラリーを用い、8
回目の塗布操作を行ない乾燥後、650℃で2時間、燃
焼ガス気流中□(7) で焼成しに7.このときの全塗布量は840 g/ケl
に設定した。ざらにこの相体に、担体1ヶ当り+1.1
904gのロジウムをロジウム壌水溶液により含浸担持
し、乾燥後、850°Cで2時間、燃焼ガス雰囲気中で
焼成、し、放冷後、白金塩水溶液により、白金を担体1
ヶ当りn、77189含浸担持し、乾燥後600°CX
8/時間焼威して触媒1をΦ 得た。この触媒は、アルミナ18 (1,79/l 、
セリア65.8り7t、ランタナ3.5り/lと白金+
1.4 Fl 4り/l、ロジウム0.1129//を
含ん1□。
でいた。
実施例2
実施例]において、ロジウムを相体1ヶ当り0.081
fll、白金を4!1体1ヶ当り0.81949とした
以外は同様にして触w2を得た。この触媒1は、アルミ
ナ180.7り/1.セリア65.89/l。
fll、白金を4!1体1ヶ当り0.81949とした
以外は同様にして触w2を得た。この触媒1は、アルミ
ナ180.7り/1.セリア65.89/l。
ランタナl’1.5 Q / /と、白金0.4829
/ l 、ロジウム0.0489/lを含んでいた。
/ l 、ロジウム0.0489/lを含んでいた。
実施例3
実施例1において、ロジウムを担イイ11ケ当り □0
.21429 、白金を担体1ヶ当り1.28699□
とした以外は同様にして触媒8を得た。この触婢は、ア
ルミナ180.7り7t、セリア65.89/l、ラン
タナ8.59 / lと、白金0.’1579/l、ロ
ジウム0.126り/lを含んでいた。
.21429 、白金を担体1ヶ当り1.28699□
とした以外は同様にして触媒8を得た。この触婢は、ア
ルミナ180.7り7t、セリア65.89/l、ラン
タナ8.59 / lと、白金0.’1579/l、ロ
ジウム0.126り/lを含んでいた。
実施側番
実施例1において、ロジウムを担体1ヶ当り0.186
9 、白金を担体1ヶ当n 1.8 fl 5 ] 9
とした以外は同様にして触媒4を得た。この触媒(1、
アルミナ180.7り7t、セリア65.8り/ t
、l’□ランタナL59 / tと白金0.8089/
l、ロジウム0.0809//を含んでいた。
9 、白金を担体1ヶ当n 1.8 fl 5 ] 9
とした以外は同様にして触媒4を得た。この触媒(1、
アルミナ180.7り7t、セリア65.8り/ t
、l’□ランタナL59 / tと白金0.8089/
l、ロジウム0.0809//を含んでいた。
実施例5
実施例1において、ロジウムを担体]ヶ当り0.2 t
+ 859 、白金を担体】ケ当り1.88949’と
した以外は同様にして触媒5を得た。この触媒は、アル
ミナ180.7り/l、セリア65.8 (1/l。
+ 859 、白金を担体】ケ当り1.88949’と
した以外は同様にして触媒5を得た。この触媒は、アル
ミナ180.7り/l、セリア65.8 (1/l。
ランタナ8.59 / /と白金1.082り/1.ロ
ジウムo、]559/lを含んでいた。
ジウムo、]559/lを含んでいた。
、実施例6
実施例1において、ロジウムを担体】ヶ当り(1,15
) 049.白金を担体】ヶ当り1.9 ] Os 9
とした以外は同様にして触媒6を得た。こσ)触奸は、
アルミナ1B+’1.’/9/1.セリア65.8り/
llプランタナ8.59/l白金1.1.249//、
ロジウム0.1129/lを含んでいた。
) 049.白金を担体】ヶ当り1.9 ] Os 9
とした以外は同様にして触媒6を得た。こσ)触奸は、
アルミナ1B+’1.’/9/1.セリア65.8り/
llプランタナ8.59/l白金1.1.249//、
ロジウム0.1129/lを含んでいた。
実施例7
実施例1において、ロジウムを相体1ヶ当り+1.10
F+ 49、白金を担体lヶ当り1.99589 ”
’とした以外は同様にして触媒7を得た。この触媒は、
アルミナ180.79 / t 、セリア65.8り/
1゜ランタナ8.59 / lと白金1.1749/l
、ロジウム0.062 q / tを含んでいた。
F+ 49、白金を担体lヶ当り1.99589 ”
’とした以外は同様にして触媒7を得た。この触媒は、
アルミナ180.79 / t 、セリア65.8り/
1゜ランタナ8.59 / lと白金1.1749/l
、ロジウム0.062 q / tを含んでいた。
実施例8
実施例1において、8回目の塗布操作に用いたスラリー
を、硝#′酸性ベーマイトアルミナゾル2563り、セ
リウム含有活性アルミナ粒状担体941.2り、市販セ
リア491.89 、市販ランタナ4.59とした以外
は同様にして触媒8を得た。゛この触媒8は、アルミナ
】8B、99/l、セリア′65.8 q 9 / l
−ランタナ0.28 g/ lと白金0.454り7t
、ロジウム0.076り/lを含んでいた。
を、硝#′酸性ベーマイトアルミナゾル2563り、セ
リウム含有活性アルミナ粒状担体941.2り、市販セ
リア491.89 、市販ランタナ4.59とした以外
は同様にして触媒8を得た。゛この触媒8は、アルミナ
】8B、99/l、セリア′65.8 q 9 / l
−ランタナ0.28 g/ lと白金0.454り7t
、ロジウム0.076り/lを含んでいた。
実施例9
実施例8において、ロジウムを担体1ケ当r+0.19
049、白金を担体】ヶ当り1.91089とした以外
は同様にして触媒9を得た。この触媒は、アルミナ18
8.99/l、セリア65.87り/1.ランタナ0W
89/lと、白金1.124 ’□9/l、ロジウム0
.112g/lを含んでいた。
049、白金を担体】ヶ当り1.91089とした以外
は同様にして触媒9を得た。この触媒は、アルミナ18
8.99/l、セリア65.87り/1.ランタナ0W
89/lと、白金1.124 ’□9/l、ロジウム0
.112g/lを含んでいた。
実施例10
実施例1において、8回目の塗布操作に用いたスラリを
硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル2568り、セリウム
含有活性アルミナ粒状担体984.4 ’り、市販セリ
ア491.89 、市販ランタナ]】、8りとした以外
は同様にして触媒]0を得た。この触媒10け、アルミ
ナ18B、59/l、セリア65.94り7t、ランタ
ナ0.569 / lと、白金0.4549/l、ロジ
ウム0.076り/lを含んでいた。
硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル2568り、セリウム
含有活性アルミナ粒状担体984.4 ’り、市販セリ
ア491.89 、市販ランタナ]】、8りとした以外
は同様にして触媒]0を得た。この触媒10け、アルミ
ナ18B、59/l、セリア65.94り7t、ランタ
ナ0.569 / lと、白金0.4549/l、ロジ
ウム0.076り/lを含んでいた。
プ(地側1〕
実施例10において、ロジウムを担体1ヶ当り0.10
n 4 g、白金を担体】ヶ当り1.91089とし
たJ)J夕(は11f1様にして触媒11を得た。この
触媒]]はアルミナ183.5g/z、セリア85.9
49 / l 1ランク十0.56g/lと、白金1.
12477t、ロジウムn、11297tを含んでいた
。
n 4 g、白金を担体】ヶ当り1.91089とし
たJ)J夕(は11f1様にして触媒11を得た。この
触媒]]はアルミナ183.5g/z、セリア85.9
49 / l 1ランク十0.56g/lと、白金1.
12477t、ロジウムn、11297tを含んでいた
。
実施例]2
実施例11おいて、8回目の塗布操作に用いたスラリー
を、(iIM m I’ll性ベーマイトアルミナゾル
25f189、セリウム含有活性アルミナ粒状担体92
8.2り、市販セリア491.89 、市販ランタナ2
2.59とした以外は同様にして触媒]2を得また。こ
の触媒]2は、アルミナ188.0り/l、セリア6a
、89/l−ランタナ】、2り/lと白金0.4・54
り/1.ロジウム0.07f1g/lを含んでいた。
を、(iIM m I’ll性ベーマイトアルミナゾル
25f189、セリウム含有活性アルミナ粒状担体92
8.2り、市販セリア491.89 、市販ランタナ2
2.59とした以外は同様にして触媒]2を得また。こ
の触媒]2は、アルミナ188.0り/l、セリア6a
、89/l−ランタナ】、2り/lと白金0.4・54
り/1.ロジウム0.07f1g/lを含んでいた。
実施例】8
実施例12において、ロジウムを11」体1ヶ当り0.
19049 、白金を担体]ヶ当rl 1.11108
りとした以外に同様にして触媒]8を得た。このp!+
・媒】8はアルミナ188.09//、セリア65.8
9/l、ランタナ1.2り/lと白金1.124イ9/
l、ロジウム0.1.129/lを含んでいた。
19049 、白金を担体]ヶ当rl 1.11108
りとした以外に同様にして触媒]8を得た。このp!+
・媒】8はアルミナ188.09//、セリア65.8
9/l、ランタナ1.2り/lと白金1.124イ9/
l、ロジウム0.1.129/lを含んでいた。
実施例14
実施例1において、8回目の塗布操作に用いたスラリー
を・硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル −25689、
セリウム含有活性アルミナ粒状担体888.1り、市販
セリア491.89 、市販ランタナ112.6りとし
た以外(4同様にして触媒]4を得た。この触媒】4は
、アルミナ128.F+9/l。
を・硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル −25689、
セリウム含有活性アルミナ粒状担体888.1り、市販
セリア491.89 、市販ランタナ112.6りとし
た以外(4同様にして触媒]4を得た。この触媒】4は
、アルミナ128.F+9/l。
セリア65.’19/l、ランタナ5.8(1g/lと
白□金0.4549//、ロジウム0.112り/lを
含んでいた。
白□金0.4549//、ロジウム0.112り/lを
含んでいた。
実施例15
実施例14において、ロジウムを押体]ヶ当り0.09
529 、白金を担体1ヶ当りL200 Rり □・と
じた以外は同様にして触媒]5を得だ。この触1媒15
はアルミナ128.59/l、セリア65゜79/l、
ランタナ5.89 / lと白金n、11 s 9/l
−ロジウム0.05 flり/lを含んでいた。
529 、白金を担体1ヶ当りL200 Rり □・と
じた以外は同様にして触媒]5を得だ。この触1媒15
はアルミナ128.59/l、セリア65゜79/l、
ランタナ5.89 / lと白金n、11 s 9/l
−ロジウム0.05 flり/lを含んでいた。
実施例】6
実施例14において、ロジウムを担体】ヶ当り(1,0
859、白金を担体]ヶ当り0.515りとした以外は
同様にして触媒16を得た。この触媒16は、アルミナ
1.28.5り/1.セリア65.7り/l、ランタナ
L89 / tと白金0.8089/バ。
859、白金を担体]ヶ当り0.515りとした以外は
同様にして触媒16を得た。この触媒16は、アルミナ
1.28.5り/1.セリア65.7り/l、ランタナ
L89 / tと白金0.8089/バ。
ロジウム(1,050g//を含んでいた。
実施例17
実施例14において、ロジウムを担体1ヶ当り(+、(
18] 69、白金を担体1ヶ当り0.8197とした
9外は同様にして触媒17を得た。この触媒。
18] 69、白金を担体1ヶ当り0.8197とした
9外は同様にして触媒17を得た。この触媒。
]7はアルミナ] 28.5り/1.セリア65.79
/l、ランタナ5.809 / lと白金0.4829
/を全含んでいた。
/l、ランタナ5.809 / lと白金0.4829
/を全含んでいた。
実施例】8
実施例】4において、ロジウムを担体1ヶ当り 0.2
6859 、 白金ヲm体1 ’r当n1.8899
、!−’した以外は同様にして触W、]8を得た。この
触l1v18はアルミナ128゜5り/1.七リア65
.79/l 、ランタナ5.80g//と白金1.08
2り/1、ロジウムo、155g//を含んでいた。
6859 、 白金ヲm体1 ’r当n1.8899
、!−’した以外は同様にして触W、]8を得た。この
触l1v18はアルミナ128゜5り/1.七リア65
.79/l 、ランタナ5.80g//と白金1.08
2り/1、ロジウムo、155g//を含んでいた。
実施例19
実施例14において、ロジウムを担体1ヶ当り0.19
049 、白金を担体1ヶ当り1.91089とした以
外は同様にして触媒19を得た。この触媒19はアルミ
ナ12g、59/l、セリアf15.7’9/l、ラン
タナ5.809 / lと白金1.1249/l、ロジ
ウム0.1129/lを含んでいた。
049 、白金を担体1ヶ当り1.91089とした以
外は同様にして触媒19を得た。この触媒19はアルミ
ナ12g、59/l、セリアf15.7’9/l、ラン
タナ5.809 / lと白金1.1249/l、ロジ
ウム0.1129/lを含んでいた。
実施例20
実施例14において、ロジウムを押体]ヶ当り0.15
049 、白金を担体]。ケ当り1.995891とし
た以外は同様にして触媒20を?41か。この触媒20
はアルミナ1z8.b9/1.セリア65.79/11
ランタナ5.80 g/ tと白金1.1749/l、
ロジウム0.0629 / を奪含んでいた。
049 、白金を担体]。ケ当り1.995891とし
た以外は同様にして触媒20を?41か。この触媒20
はアルミナ1z8.b9/1.セリア65.79/11
ランタナ5.80 g/ tと白金1.1749/l、
ロジウム0.0629 / を奪含んでいた。
実施例21
WM+rf3’ll】4において、ロジウムを担体】ヶ
当り0.49989 、白金を担体]ヶ当り2.490
りとした以外は同様にして触媒21を得た。この触妨2
】(オアルミナ128.5り7t、セリア65.7 □
9/11ランタナL809 / t 、と白金1.47
9/l、ロジウム0゜294り/lを含んでいた。
当り0.49989 、白金を担体]ヶ当り2.490
りとした以外は同様にして触媒21を得た。この触妨2
】(オアルミナ128.5り7t、セリア65.7 □
9/11ランタナL809 / t 、と白金1.47
9/l、ロジウム0゜294り/lを含んでいた。
実施例22
実施例141において、ロジウムを担体]ヶ当り+1.
272り、白金を、担体1ヶ当り2.789としIll
た以外は同様にI−1て触媒22を得た。この触媒は、
アルミナ] 28.59、セリア65.7り/1.ラン
タナ5.80 Gl / lと白金1.f105G’/
l、ロジウム0.160り/lを含んでいた。
272り、白金を、担体1ヶ当り2.789としIll
た以外は同様にI−1て触媒22を得た。この触媒は、
アルミナ] 28.59、セリア65.7り/1.ラン
タナ5.80 Gl / lと白金1.f105G’/
l、ロジウム0.160り/lを含んでいた。
実施例28
実INti例】4.において、ロジウムを担体1ヶ当り
0.14.9 fl 9、白金を担体1り当り2.85
9とした以外は同様にして触媒23を得た。この触媒は
、アルミナ128.5り/l、セリア65.7 g/
t 。
0.14.9 fl 9、白金を担体1り当り2.85
9とした以外は同様にして触媒23を得た。この触媒は
、アルミナ128.5り/l、セリア65.7 g/
t 。
ランタナ5.s(+9/lと白金1.6’l19/l、
口 パジウムo、oss9/lを含んでいた。
口 パジウムo、oss9/lを含んでいた。
比較例1
アルミナゾル25689、活性アルミナ粒状担体148
7.09をボールミルに混ぜ込み、6時11.11粉砕
ののち、コーティング担体基材(1,? 1.400セ
ル)に付着させ、焼成(650“C×21量存間)した
。このときの付着か(ツ8409/ケに設定した。ざら
に、この担体を白金とロジウムの均酸酸性溶液に浸漬し
、白金1.99 /ケ、ロジウム0.199 /ケにな
るように相持させた後、60 fl ”’°C×2時間
焼成して触媒Aを得た。このl’1!l!奴Aけ、20
09/lのアルミナと白金1.]]2419/l−ロジ
ウム0.112り/lを含んでいた。
7.09をボールミルに混ぜ込み、6時11.11粉砕
ののち、コーティング担体基材(1,? 1.400セ
ル)に付着させ、焼成(650“C×21量存間)した
。このときの付着か(ツ8409/ケに設定した。ざら
に、この担体を白金とロジウムの均酸酸性溶液に浸漬し
、白金1.99 /ケ、ロジウム0.199 /ケにな
るように相持させた後、60 fl ”’°C×2時間
焼成して触媒Aを得た。このl’1!l!奴Aけ、20
09/lのアルミナと白金1.]]2419/l−ロジ
ウム0.112り/lを含んでいた。
比較例2
アルミナゾル25689/l、セリウム分合が□換算5
重量%を含む活性アルミナ粒状担体】4a7りを用いる
以外は比較例】と同様にして触婢Bを得た。この触W−
Bは、アルミナ] 89.flり7t。
重量%を含む活性アルミナ粒状担体】4a7りを用いる
以外は比較例】と同様にして触婢Bを得た。この触W−
Bは、アルミナ] 89.flり7t。
セリア11.09/lと白金1.124り7t、ロジウ
ム(1,112り/lを含んでいた。
ム(1,112り/lを含んでいた。
・比較例8
アルミナゾル25f189.セリウムを金属換算o、+
Bixf!′%を含む活性アルミナ粒状担体18 ft
2.7り、市販上リア69.87を用いπ以外は比較
PAl 1と同様にして触媒Cを得た。この触媒Cは、
アルミナ19n、29/l、セリア9.8り/lと、白
金1.124り/1.ロジウムo、112G+//を含
んでいた。
Bixf!′%を含む活性アルミナ粒状担体18 ft
2.7り、市販上リア69.87を用いπ以外は比較
PAl 1と同様にして触媒Cを得た。この触媒Cは、
アルミナ19n、29/l、セリア9.8り/lと、白
金1.124り/1.ロジウムo、112G+//を含
んでいた。
比較例4
特開昭52−116779号公報に1瞥ざねた1′□方
法に従って、シリカ25889、セリウムを金M換算3
N+im%を含む活性アルミナ粒状担体1487りをボ
ールミルに混ぜ込み、6時間粉砕した後、コーティング
担体基材(400セル、1.711に付着し、650°
CX2時間焼成した。Iこの時の句着かは840り/ケ
に設定した。さらに、このコーティング担体を塩化白金
酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸漬し、H,/ N2
の流わの中で還元した。この後、600℃で2時間焼成
して触I D f 得た。この触媒りは、シリカを12
8.2”□り/1.アルミナを69.2り/l、セリア
を 12.66り/lと白金を1.129/l、ロジウ
ムをn、1]Qg/l含んでいた。
法に従って、シリカ25889、セリウムを金M換算3
N+im%を含む活性アルミナ粒状担体1487りをボ
ールミルに混ぜ込み、6時間粉砕した後、コーティング
担体基材(400セル、1.711に付着し、650°
CX2時間焼成した。Iこの時の句着かは840り/ケ
に設定した。さらに、このコーティング担体を塩化白金
酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸漬し、H,/ N2
の流わの中で還元した。この後、600℃で2時間焼成
して触I D f 得た。この触媒りは、シリカを12
8.2”□り/1.アルミナを69.2り/l、セリア
を 12.66り/lと白金を1.129/l、ロジウ
ムをn、1]Qg/l含んでいた。
比較例5
特開昭54−159891号公報に1鞍ぎねた方法に従
って、アルミナゾル25f189、活性アルミナ粒状担
体14879をボールミルに混ぜ込み、6時間粉砕した
後、コーティング担体基材(400セル、1.7 t
)に付着し、650℃で2時間焼成した。この時の付着
量は8409/ケに□°□V宇した。次いで0e(NO
8)8水溶液を用い、セリウム金属換算で28gのセリ
ウムを付着させた。
って、アルミナゾル25f189、活性アルミナ粒状担
体14879をボールミルに混ぜ込み、6時間粉砕した
後、コーティング担体基材(400セル、1.7 t
)に付着し、650℃で2時間焼成した。この時の付着
量は8409/ケに□°□V宇した。次いで0e(NO
8)8水溶液を用い、セリウム金属換算で28gのセリ
ウムを付着させた。
この後120℃で8時間乾燥し、空気中600℃で2時
間焼成した。ざらに、その後塩化白金酸と塩化ロジウム
の混合水溶液中に浸漬し、白金、口゛ジウムの付着量か
白金1.9り/ケ、ロジウム0.199/ケになるよう
に担持した後、焼成して触媒Eを得た。この触媒Eは、
2na!7/lのアルミナと、20.2り/lの七リア
、1.129//の白金、0.112g/lのロジウム
を含んでい左。゛試験例 実施例1〜28より得た触蝉、1〜28、比較例】〜5
より得た触媒A−Eつき下記条件で耐久試験を行い、】
0モードエミツシヨン浄化率(ガス中のNOx、 He
、 Coの転化率)を測定し、得た結゛采を第1狡に
示す。
間焼成した。ざらに、その後塩化白金酸と塩化ロジウム
の混合水溶液中に浸漬し、白金、口゛ジウムの付着量か
白金1.9り/ケ、ロジウム0.199/ケになるよう
に担持した後、焼成して触媒Eを得た。この触媒Eは、
2na!7/lのアルミナと、20.2り/lの七リア
、1.129//の白金、0.112g/lのロジウム
を含んでい左。゛試験例 実施例1〜28より得た触蝉、1〜28、比較例】〜5
より得た触媒A−Eつき下記条件で耐久試験を行い、】
0モードエミツシヨン浄化率(ガス中のNOx、 He
、 Coの転化率)を測定し、得た結゛采を第1狡に
示す。
触媒 モノリス型貴金属触好
排気ガス触媒出口温曳 750°C
空間速度 約7万Hr−1
耐久時I′lJ′I】00時間
エンジン 排気fiJ1200cc
IJO25nOppm
HO1000ppm
Co、14.9±0.1%
セドリツク(目星自動車c株)製、乗用車商品名)排気
ggnoncc (22) (発明の効果) 以上説明してきたように、この発明の触姪はモノリス担
体基材表面にセリアを含む活性アルミナ層とこの層上の
セリアおよびランタン−ロジウムのペロブスカイト型複
合階化物を含む活性アルミ 。
ggnoncc (22) (発明の効果) 以上説明してきたように、この発明の触姪はモノリス担
体基材表面にセリアを含む活性アルミナ層とこの層上の
セリアおよびランタン−ロジウムのペロブスカイト型複
合階化物を含む活性アルミ 。
ナ層を備えた担体に、白金か相持ぎわ構成としたかめ、
高効率でNoX、 HO、Coの三成分を同時に除去で
き、特にfii ]表からも明らかなように00および
NOxの浄化性能を著しく向上できるという効果か得ら
ねる。
高効率でNoX、 HO、Coの三成分を同時に除去で
き、特にfii ]表からも明らかなように00および
NOxの浄化性能を著しく向上できるという効果か得ら
ねる。
特許出願人 日産自動車株式会社
Claims (1)
- L モノリス担体基材表面にセリアを含む活性アルミナ
層およびこの層上のセリアおよびう′□ンタンーロジウ
ムのペロブスカイト型複合酸化物を含む活性アルミナ層
を備えた担体に、白金が相持されたことを特徴とする排
ガス中の窒素階化物、炭化水素および一酸化炭素を浄化
低減させる排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59095762A JPS60241933A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59095762A JPS60241933A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60241933A true JPS60241933A (ja) | 1985-11-30 |
Family
ID=14146496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59095762A Pending JPS60241933A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60241933A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63134058A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-06 | Cataler Kogyo Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
JPS63162043A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-05 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
JPH01270946A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-10-30 | Svensk Emissionsteknik Ab | 排ガス浄化用触媒およびその製造および使用 |
-
1984
- 1984-05-15 JP JP59095762A patent/JPS60241933A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63134058A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-06 | Cataler Kogyo Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
JPS63162043A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-05 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
JPH01270946A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-10-30 | Svensk Emissionsteknik Ab | 排ガス浄化用触媒およびその製造および使用 |
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