JPH01266155A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は光硬化性組成物、更に詳しくは、たとえば紫外
線照射により、硬化収縮が極めて小さく、基材への密着
性、表面の硬度、耐摩耗性および表面外観の良好な被膜
を形成することができ、さらに光照射後の常温硬化によ
って、より一層強固な密着性や硬度が得られる、特にプ
ラスチック成形品のコーテイング材として有用な光硬化
性組成物に関する。

従来技術吉発明の解決すべき課題 プラスチック成形品は、その軽量性、易加工性、優れた
耐衝撃性等の長所を活かした広範な用途が考えられる。

しかし、プラスチック成形品は擦傷がつき梧＜、また溶
剤に侵され易い等の欠点がある。このため、プラスチッ
ク成型品の表面に、高硬度でかつ耐溶剤性に優れた被膜
を形成しうるコーティング用組成物の出現が清まれでい
る。

従来より、たとえばプラスチックサングラスレンズ用と
して、３官能乃至４官能性シラン化合物もしくはその加
水分解縮合物、シランカップリング剤、コロイドシリカ
やメラミン化合物などの有機化合物等を適宜組合せ、配
合したシリコーン樹脂系のコーティング用組成物が製品
化されているが、実用的コーティング被膜を得るには、
９０〜１００℃以上の加熱硬化が必要で、プラスチック
基材の種頌によっては該基材が熱変形してしまうという
問題がある。そこで、たとえば硬化温度を下げるため、
硬化用触媒を添加する方法が試みられているが、この方
法だと、組成物のポットライフが唖くなり、しかも、十
分な硬度が得られる反面、密着性が不足したり、さらに
形成被膜中の該触媒の影響により、耐熱性、耐候性が低
下し、亀裂が生じ易くなる。

一方、このような加熱硬化型に代わるコーティング用組
成物として、たとえばα、β−不飽和カルボン酸化合物
、コロイドシリカおよび光重合開始剤から成る、光硬化
性のコーティング用組成物が提案されている（特開昭６
１−１８１８０９号公報参照）。この組成物はα、β−
不飽和カルボン酸化合物とコロイドシリカの組合せを特
徴としているが、硬化時の収縮が大きく、プラスチック
基材の変形し易いものは、歪を受け、変形してしまうこ
とがある。

本発明の目的は、基材への密着性良好で、表面硬度が大
きく、かつ硬化収縮が極めて小さく、基材の変形を生じ
させないコーティング被膜を形成しつる光硬化性組成物
を提供することにある。

本発明者らは、かかる目的達成のため鋭意検討を進めた
ところ、シリコーン変性アクリル系ポリマーを主成分と
し、これに特定割合のα、β−不飽和カルボン酸化合物
、コロイドシリカおよび光重合開始剤を配合すれば、所
望の光硬化性組成物が１尋られることを見出し、本発明
を完成させるに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、シリコーン変性アクリル系ポリマ
ー１００部（重量部、以下同様）、α。

β−不飽和カルボン酸化合物１０〜２００部、コロイド
シリカ１〜１００部および光重合開始剤０．１〜１０部
から成ることを特徴とする光硬化性組成物を提供するも
のである。

本発明におけるシリコーン変性アクリル系ポリマーとは
、アクリル糸ポリマーの一部にシランまたはシリコーン
を導入したものを指称し、具体的にはたとえば、式： 〔式中、ＸｌはＨまたは低級アルキル、Ｘ２はＨまたは
置換もしくは非置換のｎ価の脂肪族炭化水素残基または
該炭化水素残基であって少なくとも１個のエーテル結合
を有する基、およびｎは１〜４の整数である〕 で示されるラジカル重合性アクリレート系モノマーと、
式： ％式％） 〔式中、Ｘ３はＨまたは低級アルキル、Ｘ４は２価の炭
化水素基、およびＸ５は１価の炭化水素、基である〕 で示されるアクリルオキシ占能性シランを共重合したも
のが挙げられる。共重合は通常、適当な有機溶媒（アル
コール系、エステル系など）中、ラジカル組合開始剤の
存在下で行うことができ、また必要に応じてアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのモノマーを共重合さ
せてもよい。

上記ラジカル重合性アクリレート系モノマーとしては、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミンエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキ
シジエチレングリコールメタクリレート、メトキシテト
ラエチレンメタクリレートおよびアリルメタクリレート
などのモノアクリレート系モノマー；エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート
、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジメタクリレート、２，２′−ビス（４
−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパンポリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレートおよび２，２′−ビス（４−
アクリロキシ−プロポキシフェニル）プロパンなどのジ
アクリレート系モノマー；トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート、テトラメチロール
メタントリアクリレートなどのトリアクリレート系モノ
マー、並びにテトラメチロールメタンテトラアクリレー
トなどのテトラアクリレート系モノマーが挙げられる。

上記アクリルオキシ自能性シランとしては、たとえばγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリエト牛ジシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリイソブロポキシシラン等が挙げられる。

上記ラジカル重合開始剤としては、たとえばベンゾイル
パーオキシド、ジクロルベンゾイルパーオキシド、ジク
ミルパーオキシド、ジーｔ−プチルパーオ牛シト、２．
５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、ｔ−ブチルパーベンゾエート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾ
ブチレート等が挙げられる。

また、他のシリコーン変性アクリル系ポリマーとして、
以下に例示のアクリル系ポリマー（１１、＋２１を吏用
することもできる。

（１）式： ％式％ （式中、Ｒｏは炭素数２〜８のアルキル基）のアクリル
酸エステルと、式： （式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはメトキ
シ基またはエトキシ基、およびａは０．１または２） のビニルアルコキシシランを、メルカプト基を有する連
鎖移動剤の荏在下で重合させて得られるアクリル系ポリ
マー（特開昭５９−７８２２０号参照）。

上記アクリル酸エステルとしては、たとえばエチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ｎ−プチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート等が挙げられる。なお、かかるアクリル酸エステ
ルと重合しうる他の単附体、たとえばメタクリル酸エス
テル（メチルメタアクリレート、エチルメタクリレート
、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、トリデシルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、シクロへキシルメタクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート等）
、前記以外のアクリル酸エステル（メチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等）、
メタクリル酸、アクリル酸１．酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、パーサティック酸ビニル（商品名ベオバ、シ
ェル化学製）、塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリル酸アミ
ド、ビニルピリジン、無水マレイン酸、ビニルピロリド
ン、ブタジェン等が併用されてもよい。

上記ビニルアルコキシシランとしては、たとえばビニル
トリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシ
ラン等が挙げられる。

上記連鎖移動剤としては、通常汎用されているメルカプ
タン類、゛例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、オクチル
メルカプタン、ラウリルメルカプタン、ベンジルメルカ
プタン、シクロへキシルメルカプタン等の如き脂肪族、
芳香族、脂環族のもののほか、 （式中、Ｒ３は２価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｙはメトキシ基またはエトキシ基、およ
びｂは０．１または２） のメルカデトアルコキシシフンが挙げられる。

（２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なって炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン
基、およびＣは０〜２の整数）のジスルフィド化合物と
、式： （式中、Ｒ４は水素またはメチル、いは炭素数２〜１１
のエステル基、フェニルまたはハロゲン、Ｙ２は炭素数
２〜６のエステル基またはハロゲン、およびＹ３は弗素
または塩素） のビニル系単量体を光重合させて得られる、式：〔式中
、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３，ｎ　　は前記と同意義、Ｚの少な
くとも１つで構成され、ｍは１０〜１００００１のアク
リル系ポリマー（特開昭６２−７０４０５号公報参照）
。

上記ジスルフィド化合物としては、たとえばビス（トリ
ノ（１）トキシシリルメチル）ジスルフィド、 ビス（トリノ（１）トキシシリルエチル）ジスルフィド
、 ビス（トリノ（１）トキシシリルプロピル）ジスルフィ
ド、 ビス（トリノ（１）トキシシリルブチル）ジスルフィド
、 ビス（メチルジメ（１）トキシシリルメチル）ジスルフ
ィド、 ビス（メチルジメ（１）トキシシリルエチル）ジスルフ
ィド、 ビス（メチルジメ（１）トキシシリルプロピル）ジスル
フィド、 ビス（メチルジメ（１）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド、 ビス（エチルジメ（１）トキシシリルメチル）ジスルフ
ィド、 ビス（エチルジメ（−１−）　トキシシリルエチル）ジ
スルフィド、 ビス（エチルジメ（１）トキシシリルブロピル）ジスル
フィド、 ビス（エチルジメ（１）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド、 ビス（プロピオン酸（１）トキシシリルメチル）ジスル
フィド、 ビス（プロピルジメ（１）トキシシリルエチル）ジスル
フィド、 ビス（プロピルジメ（国トキシシリルブロピル）ジスル
フィド、 ヒス（プロピルジメ（１）トキシシリルブチル）ジスル
フィド、 ビス（ジエチレン（１）トキシシリルメチル）ジスルフ
ィド、 ビス（ジエチレン（功トキシシリルエチル）ジスルフィ
ド、 ビス（ジエチレン（１）トキシシリルプロピル）ジスル
フィド、 ビス（ジエチレン（１）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド、 ヒス（ジエチレン（−ｒ−）　）キシシリルメチル）ジ
スルフィド。

ビス（ジエチレン（１）トキシシリルエチル）ジスルフ
ィド、 ヒス（ジエチレン（１）トキシシリルブロピル）ジスル
フィド、 ビス（ジ千チルメ（１）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド、 ビス（ジブロピルメ（１）トキシシリルメチル）ジスル
フィド、 ビス（ジプロピルメ（工ｊ）トキシシリルエチル）ジス
ルフィド、 ヒス（シブロピルメ（１）トキシシリルブロピル）ジス
ルフィド、 ビス（ジブロピルメ（１）トキシシリルプチル）ジスル
フィド 等が挙げられる。なお、上記「メ（１）トキシ」とはメ
トキシまたはエトキシを指称する。

上記ビニル系単量体としては、前述のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレンもしくはその誘導
体（α−メチルスチレン、クロルメチルスチレンなど）
、フマル酸ジエステル類（フマル酸ジエチル、フマル酸
ジブチル、フマル酸ジプロピルなど）、ハロゲン化ビニ
ル類（塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化エチレン、
フッ化ビニリデン、フッ化ビニレンなど）等が挙げられ
る。なお、ポリマーの硬化後の樹脂強度を向上せしめる
ため、アルコキシシリル基を有する単量体、たとえばト
リメトキシシリルプロピルアクリレート、トリメトキシ
シリルプロピルメタクリレート、メチルジメトキシシリ
ルプロピルアクリレート、メチルジメトキシシリルプロ
ピルメタクリレート、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルメチルジェトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシ
ラン等を併用してもよい。

かかるアクリル系ポリマーは縮喧合により反応し、硬化
に伴なう収縮が小さく、ソフトセグメントの導入の必要
性がなく、高強度体をｇ％に設計することができる。特
にアルコキシシリル基を両末端に含有するテレケリツク
なポリマー（２）は、より強靭な硬化物を得ることがで
きる。

本発明におけるα、β−不飽和カルボン酸化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸などのα、β−不飽和カルボン酸およびこれらの
エステル誘導体、たとえばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレート、エチルへキシルアクリレート、インデシル
アクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ステアリル
アクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアク
リレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、グリ
シジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリ
レート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、シクロへキシルアクリレート、ジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシアクリレー
ト、ジシクロペンタジェニルアクリレート、ジシクロペ
ンタジェンエトキシアクリレート、メトキシジエチレン
グリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコー
ルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアク
リレート、ブトキシトリエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フ
ェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキ
シテトラエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンタジェンアクリレート、ノニルフェノールエチ
レンオキシド付加物アクリレート、ノニルフェノールプ
ロピレンオキシド付加物アクリレート、オクタフルオロ
ペンチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、アリルアクリレート、１．３−ブタンジオールア
クリレート、１，４−ブタンジオールアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールアクリレート、ホリエチレング
リコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパンジアクリレート、ビス（アクリロキシエ
トキシ）ビスフェノールＡ、ビス（アクリロキシエトキ
シ）テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（アクリロキ
シポリエトキシ）ビスフェノールＡ、１．３−ビス（ヒ
ドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、３
−メチルペンタンジオ−ルアクリレート、α、ω−ジア
クリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールへキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート
、ａ、ω−テトラアリルビストリメチロールプロパンテ
トラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエチルアクリロ
イルホスフェート、トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、エチルアルコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へ
牛すンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジアクリロキシエチルフ
ォスフエート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート等が挙げられ、アクリル酸またはそのエステル
誘導体が好ましい。使用量は、上記シリコーン変性アク
リル系ポリマー１００部に対して１０〜２００部、好ま
しくは２０〜１３０部の範囲で選定する。１０部未満で
あると、光硬化後の硬度が不足し、また２００部を越え
ると、硬化収縮が起り易り、基材の変形そりの問題が生
じる。

本発明におけるコロイドシリカとしては通常、粒径１０
〜３０ｍμ程度の超微粒子状のものが使用されてよく、
また好ましくは低級アルコール（メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコールナト）ノ分散液（通常１〜５０市喰％濃度に分
散）で使用に供する。かかる分散液で供すれば、組成物
中のコロイドシリカの分散状態が良好となり、硬化被膜
のｆＩ＃［、Ｌｔ＝性がさらに向上する。なお、この分
散液は、たとえば触媒化成工業（株）よりオスカルの商
品名で市販されている。コロイドシリカの使用量は、上
記シリコーン変性アクリル系ポリマー１００部に対して
１〜１００部、好ましくは５〜５０部の範囲で選定する
。１部未満であると、密着性が発現しに＜＜、かつ表面
硬度も上げることができず、また１００部を越えると、
コロイドシリカの全表面積に対してシリコーン変性アク
リル系ポリマーの割合が少く、強靭性が発現しにくくな
る。

本発明における九屯合開始剤としては、通常のものが使
用されてよく、たとえばカルボニル系（ベンゾフェノン
、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセ
トフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２．２
−ジェトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセト
フェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−
クロロベンゾフエノン、ｐ、ｐ’−ジクロロベンゾフェ
ノン、ｐ、ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテ
ル、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジェトキシ
アセトフェノン、４−Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトフェノ
ンなど）、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジ
ベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフ
ィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィドなど）
、キノン系（ベンゾキノン、アントラキノンなど）、ア
ゾ系（アゾビスインブチロニトリル、２．２’−アゾビ
スプロパン、ヒドラジンなど）、スルホクロリド系、チ
オキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチル
チオキサンソン、パーオキシド系（ベンゾイルパーオキ
シド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなど）、０−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。使用量は
、上記シリコーン変性アクリル系ポリマー１００部に対
して０．１〜１０部の範囲で選定すればよい。

本発明に係る光硬化性組成物は、上記所定割合のシリコ
ーン変性アクリル系ポリマー、α、β−不飽和カルボン
酸化合物、コロイドシリカおよび光重合開始剤を必須成
分とし、要すれば系の粘度を調整して作業性を高めるた
め適当な有機溶剤で希釈してもよい。有機溶剤としては
、アルコール順（メチルアルコール、エチルアルコール
、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールナト）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）、エス
テル＠（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチルなど）、芳香族頚（ベンゼン、トルエン、キ
シレンなど）、ハロゲン化物（クロロメタン、ジクロロ
メタン、トリクロロエタンなど）、ヘテロ環頚（テトラ
ヒドロフランなど）が例示される。更に必要に応じて、
通常の充填剤、老化防止剤、頃合禁止剤等が配合されて
もよい。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１〜６および比較例１〜４ （１）シリコーン変性アクリル系ポリマーの製造下記表
１に示す部数の重合性モノマー、重合性シラン化合物、
重合開始剤および要すれば連鎖移動剤、ジスルフィド化
合物を用い、通常の条件で熱重合（６０〜ｂ 重合（ＵＶ照射下、５〜８時間）を行い、それぞれのア
クリル系ポリマーを得る。

（２）光硬化性組成物の調製 上記（１）で得たアクリル系ポリマー金遣に対して、表
１に示す部数の各成分を配合する。

（３）性能試験 １）基材の硬化変形 各組成物を厚み７５μのポリエステルフィルムに乾燥膜
厚１μでコーティングし、８０Ｗ／ａｍの高圧水銀灯に
対して１５ｍ／分のコンベアスピードで３回パスして光
硬化させる。この時のポリエステルフィルムの変形有無
を調べ、三段階（○：１００／１００、△：５０〜９０
／１００、×：５０未満／１００）で評価する。

１１）密着性 上記ｉ）と同様にポリエステルフィルム上に硬化波膜を
形成し、その直後（初期）および常態放置後に、ゴバン
目テスト（テープ剥離）で密着性を三段階（Ｏ〜×）で
判定する。

■）硬度 上記ｉＤの密看性試験の前に鉛筆硬度を調べる。

これらの試験結果を表１に示す。

注ｆＴ）　） ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン ＨＥＡ　：　２−ヒドロキシエチルアクリレートＫＢＭ
−８０３：信越化学工業（株ｌＡｒ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランの商品名ＫＢＭ−５０３：同（株
）製γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの
商品名 ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリルＤＭＤＳ：ジメ
トキシメチルシリルプロピルジスルフィド ■） ４　ＥＧ−Ａ　：テトラエチレングリコールジアクリレ
ート ＴＭＰＴＡ　：　トリメチロールプロパントリアクリレ
ート ■） オスカル１４３２：触媒化成工業（株）製商品名、平均
粒径１２ｍμ、固形分３０％のイソプロピルアルコール
溶液 オスカル１４３４：同（株）製商品名、平均粒径２５ｍ
μ、固形分３０％のイソプロピルアルコール溶液 ■）２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン 特許出願人　サンスター技研株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリコーン変性アクリル系ポリマー１００重量部、
   α，β−不飽和カルボン酸化合物１０〜２００重量部、
   コロイドシリカ１〜１００重量部および光重合開始剤０
   ．１〜１０重量部から成ることを特徴とする光硬化性組
   成物。 ２、シリコーン変性アクリル系ポリマーが、式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１はＨまたは低級アルキル、Ｘ＿２はＨま
   たは置換もしくは非置換のｎ価の脂肪族炭化水素残基ま
   たは該炭化水素残基であつて少なくとも１個のエーテル
   結合を有する基、およびｎは１〜４の整数である〕 で示されるラジカル重合性アクリレート系モノマーと、
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿３はＨまたは低級アルキル、Ｘ＿４は２価
   の炭化水素基、およびＸ＿５は１価の炭化水素基である
   〕 で示されるアクリルオキシ官能性シランの共重合体であ
   る請求項第１項記載の光硬化性組成物。 ３、コロイドシリカが低級アルコールの分散液で用いら
   れる請求項第１項記載の光硬化性組成物。