JPH01265411A - ハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハンダ剥離処理が可能な自己Δη滑性絶縁電
線に関し、更に詳しくは、ハンダ剥離性、軟化温度、耐
熱性並びに加工性に優れた新規なポリエステルイミド樹
脂／自己潤滑性樹脂で被覆した自己潤滑性絶縁電線に関
するものである。

（従来の技術及びその問題点） 近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を坦っている。

更に、電気機器の信頼性向上も強く望まれ、モーターや
トランス等の電気機器に用いられている絶縁電線には耐
熱性の優れた材料が求められている。

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化された絶縁電線には、従来以上の負荷がかか
る為、当然その絶縁電線にはより高性能なものが要求さ
れる様になった。

他方、電気機器メーカーにおいてはその絶縁電線を使用
するに当って、機器の製造工程の迅速化／合理化を図る
ため、コイル巻き工程において従来の手作業から自動巻
線機への転換が進み、更に高速自動巻線機へと移行しつ
つある。

これら高速自動巻線機を使用した場合、工程の迅速化は
可能となったが、しかし、この場合適用された絶縁電線
は屈曲並びに張力を受け、更に摩樫を受けて巻線される
ため、絶縁層が機械的損傷を受ける。このため機器に組
み込まれた後、レアーショートを起す要因となっている
。

又、モーターの狭いスロットに絶縁電線を挿入する際に
は、手作業の能率を高める占積率を可能な限り小さくす
ることが求められ、且つ合理化のためコイル間の層間紙
を省略する試みが為されており、これらを解決するため
絶縁電線に憫滑性を付与し、機械的損傷を低減すること
が試みられている。

このことは自動巻線機のみならず手作業においても同様
であり、手作業の能率を高めるため滑り製のよい絶縁電
線が要望されている。この為、絶縁電線上に流動パラフ
ィン、冷凍機油等の液体の一潤滑剤を塗布する方法が取
られてきた。しかしながら、厳しいコイル巻き加工に応
えるためには単に上記の如き潤滑剤を塗布するのみでは
十分ではなく、このため絶縁皮膜層の上に６−又は６，
６−ナイロンを主体とした塗料を塗布及び焼付け、潤滑
性を増して厳しいコイル巻き加工時の損傷を少なくする
ことが多く行われている。

従来のポリビニルホルマール、ポリウレタン、ポリエス
テル並びにポリエステルイミド絶縁電線等の上に、これ
ら６−又は６．６−ナイロンを主体とした塗料を塗布及
び焼付けた自己潤滑性絶縁電線の欠点としては、下地の
絶縁層の熱軟化温度と限界温度（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ　Ｉｎｄｅｘ　）とを低下させることが挙げられる。

但し、唯一つの例外は米国のＮＥＭＡ　１０００による
と、限界温度１０５Ｓｏｌｄｅｒａｂｌｅはナイロンを
オーバーコートすることによりその限界温度は１３０に
向上するとしている。

上記の如く、絶縁層の熱軟化温度と限界温度（Ｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅ　Ｉｎｄｅｘ　）とを低下させるにも係
わらず、厳しいコイル巻き加工に応えるためにナイロン
をオーバーコートして、ハンダ剥離性と自己潤滑性とを
有する絶縁電線が開発され用いられる様になった。

この結果、下地の絶縁層の絶縁材料としては耐熱化が進
み、熱的に安定な材料であるＦ種（１５５℃）のグリセ
リン含有ポリエステルイミド絶縁電線、Ｈ種（１８０℃
）のトリス−（２−とドロキシエチル）イソシアヌレー
ト（以下ＴＩＩＥＩＧと省略する）含有ポリエステルイ
ミド絶縁電線、Ｈ種（１８０℃）のＴｌｌεＴＣ含有ポ
リエステルアミドイミド絶縁電線、Ｈ種（２００℃）の
芳香族ポリアミドイミド絶縁電線並びにＭ種（２２０℃
）のポリイミド絶縁電線が開発された。

これらの絶縁電線は過酷な環境下で使用される為、耐化
学薬品性、耐溶剤性、耐加水分解性並びに耐アルカリ性
が求められている。＋）η述の絶縁電線は、概して耐化
学薬品性に優れている。

要約すれば、絶縁電線に対しては、耐熱性、耐化学薬品
性の向上が望まれるとともに、細線化が志向され、絶縁
塗料メーカーはこれらの要求に応えて来た。

絶縁電線の耐熱性向上とともに、電気機器メーカーでは
、コストダウンを目的として省力化、生産のライン化並
びに細線化を進めて、工程の合理化を図る為に自己潤滑
性を具備した絶縁電線を求めている。省力化及びライン
化の例としては、絶縁電線の端末剥離処理のライン化が
ある。

現在、この端末剥離処理は、（１）機械剥離、（２）熱
分解剥離、（３）薬品剥離、（４）ハンタｉｌｌ　ｍ等
の諸方法があるが、作業時間、細線の導体の無傷化並び
に連続処理化等を考慮すると上記の（４）のハンダ剥離
処理法が最も好ましいとされている。

このため、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理かで
きる、いわゆるハンダ剥離が可能で、且つ耐熱性がＦ種
（１５５℃）乃至Ｈ種（１８０℃）で、且つ自己溜滑性
を具備した絶縁電線が強く望まれている。

この［ｊ的のために、６−ナイロン又は６．６−ナイロ
ンを主体とした塗料を塗布及び焼付けた自己ｆ４？ｆｔ
性ハンダａｌｌ　ｆｉｌか可ス１Ｌなポリエステルイミ
ド絶縁電線が開発された。

ハンダ剥離処理が可能な絶縁皮膜を導体の上に形成し得
ることは公知の事実である。尚、この分野においてハン
ダ剥離処理が可能なという表現は、加熱されたハンダ浴
中に絶縁電線を浸漬した時、絶縁皮膜がその浸漬部分で
分解及び除去され、この時点において導体にはハンダが
付いた状態にな）ているため、ハンダ付けか容易となる
ことてあり、直接ハンダ付けかできるということではな
い。

又、最近、高品位テレビジョンの一部の偏向ヨークの製
造ラインに用いられているスリット巻きのシステムには
、ハンダ剥離性と白己溜滑性を具備した絶縁電線が不可
欠とされている。

このためには、ハンダ浴への浸ｔ＋１に続いて絶縁皮膜
はできるだけ速やかに即ち瞬時に除去されねばならない
。ハンダ浴への浸漬が短時間であればある程好ましいこ
とは言うまでもない。この［１的のためのハンダ浴とし
ては、鉛と錫の合金が用いられている。

脱皮膜並びにハンダ処理はいわゆる印刷回路の導体への
接続におけるものと基本的に同じ方法で行なわれている
。

一方、ハンダ付は性を有する絶縁電線としては、少なく
とも２つの水酸基並びに２官能性又はより高い官能性を
有するブロックイソシアネートを４ｒする化合物を含有
するポリウレタン絶縁電線と、１個又はそれ以上の多塩
基酸を１個又はそれ以りの多価アルコールと反応せしめ
るに当たり使用した出発物質の１個又はそれ以上が、分
子の官能性基の間で１個又はそれ以上の五員環のイミド
環を含有することを特徴とするポリエステルイミド絶縁
電線が使用されている。

結合エネルギーの小さいウレタン結合やウレア結合等の
熱解重合する」＾を主鎖に持つポリウレタン絶縁電線は
、３２０℃の低温領域から４００℃の高温領域で直接ハ
ンダ付けが可能である。

しかしながら、ポリウレタン絶縁電線の耐熱性は、せい
ぜいＥ種（１２０℃）どまりであった。

これに対して、最近ではＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｉｎ
ｄｅｘが１３０乃至１５５℃の耐熱性を有するとともに
、３７０℃のハンダ浴でハンダ付けが可能なポリエステ
ルイミド／ポリイソシアネート被覆電線が開発された。

絶縁電線をハンダ剥離をする際、その耐熱性が高い程、
溶融ハンダ浴での皮膜分解温度を高くする必要かあり、
且つ皮膜を完全に分解し炭化皮膜を導体上に残さないた
めには、溶融ハンダ浴での？Ｕ　？＋°１処理時間を長
くする必要が生じて来た。

成るラインにおけるハンダ１１）離のｌ１７Ｓ埋条件は
、高温短時間浸漬法が採用され、５２０℃及び１乃信２
秒でなされている。しかしながら、溶融ハンダ浴の温度
が４００℃を越えるとハンダ浴の酸化劣化か一段と進み
、且つ銅かハンダに溶解する速度か速くなるために絶縁
′１゛「線の線細りの問題が生して来る。

従って、ハンダ浴の温度は少なくとも４５０℃付近で、
浸漬処理時間は１０秒以内が好ましい。

しかしながら、萌述のＴＩＩＥＩに含イ１のポリエステ
ルイミド絶縁層、Ｔｌ１ＥＩ［；含４Ｔのポリエステル
アミドイミド絶縁層、芳呑族ポリアミドイミド絶縁層及
びポリイミド絶縁層の各層を絶縁層とする自己潤滑性絶
縁電線の耐熱性は、少なくともＦ種（１５５℃）以上で
はあるものの、そのハンダ付は性並びにハンダ剥離性は
皆無である。

一方、自己潤滑性絶縁電線に対する巻線特性への要求は
増々苛酷となり、高速巻き線時の機械的負荷に耐えるこ
とが要求され、又、巻き線時の急激な熱負荷に耐えるた
めには耐熱軟化性と耐熱衝撃性が、又、耐クレージング
性及び自己潤滑性等も必要となって来ている。

これらの要求に対しては、自己潤滑性を具備した芳香族
ポリアミドイミド絶縁電線が最も優れていることは公知
であるが、これら芳香族ポリアミドイミド絶縁電線は、
前述の要求特性を満たすには過剰特性であり、且つ非常
に高価であるうえにハンダ剥離性を有していない。

Ｆ種（１５５℃）以上の耐熱性を有するハンダ処理可能
な絶縁電線として、汎用的に使用されている６−又は６
．６−ナイロンを主体とした塗料を塗布並びに焼付けた
自己潤滑性ハンダ処理可能なポリエステルイミド絶縁電
線は、ハンダ浴中で絶縁皮膜を完全に分解して、炭化皮
膜を導体中に残さない為にはハンダ浴の温度を４６０℃
以上とし、且つ浸漬時間も１０秒以上が要求され、しか
も軟化温度は２８０℃止まりであった。

従ってハンダ浴の温度が４５０℃以下で［つ浸処理時間
も１０秒以内であっても、導体上に何らの炭化皮膜も残
さずにハンダ処理が可能であり、そのに優れた軟化温度
と自己潤滑性とを有する絶縁電線が要望されている。

本発明者等は、前述の要望に応えるべく鋭、α研究の結
果、新規なポリエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料と、
６−又は６，６−ナイロンを主体とした自己潤滑性塗料
とを組合わせることにより、ハンダ剥離性を阻害させる
ことなく、Ｆ乃至Ｈ種の耐熱性（Ｔ１１７５℃以上）と
高軟化温度（３００℃以上）並びに自己潤滑性（静摩擦
係数０．１５以下）の特性を有する新規な優れた絶縁電
線を見出した。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、（Ａ）五員環のイミド基を含有する二
価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と
、（Ｂ）三価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれら
の混合物と、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の胞
肪族アルコールとを、有機溶媒の存在下に反応せしめて
得られたポリエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料を導体
上に塗布及び焼付け、更にその上に直接又は他の絶縁物
を介してポリアミド樹脂を主成分とする自己潤滑性塗料
を塗布及び焼付けたことを特徴とするハンダ処理可能な
自己潤滑性絶縁電線である。

（作　　用） 本発明の絶縁電線は、特定のポリエステルイミド系の絶
縁材料を用いた絶縁層を下地とし、６−又は６．６−ナ
イロンを彊滑層とした絶縁電線であり、優れた熱的、機
械的、電気的及び化学的特性及び自己潤滑性を有しつつ
、良好なハンダ剥離性を有するものである。

本発明者等は、絶縁電線のハンダ剥離性と耐熱性は全く
相い反する特性であるにも拘らず、約３１０℃以上の高
軟化温度と７４１７５乃至１９０℃の耐熱性を有すると
ともに、４５０℃以下のハンダ剥離性と自己潤滑性（静
摩擦係数０．１５以下）の特性を具備した新規なポリエ
ステルイミド絶縁電線を見出した。

上記本発明における４５０℃以下のハンダ剥離性は特定
の構成のポリエステルイミド絶縁層と６−ナイロン又は
６．６−ナイロンからなる潤滑層によって付′ｊされた
ものであり、優れたハンダ剥離性と優れた耐熱性を同時
に具備した自己潤滑性絶縁電線が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明において使用するポリエステルイミド絶縁塗料を
製造するための主成分であるポリエステルイミド樹脂は
、酸成分として前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を使用
し、アルコール成分として上記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）
成分を使用し、これらを常法に従ってエステル化して得
られるものである。−数的には上記の原料はそのまま用
いられる場合が殆どであるが、これらの前駆体を用いる
こともできる。

ポリエステルイミド樹脂の構成要因としての（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）は、（Ａ）が５乃至２０当量
％、（Ｂ）が１０乃至３０当量％、（Ｃ）が２５乃至６
０当量％及び（Ｄ）が１０乃至４０当ＪＩ［％て反応し
て得られたものを主成分とするのか好ましい。

上記便用ｊ４１において、（Ａ）が５当量％未満である
と、得られる絶縁電線のハンダ剥離性と耐熱衝γ性が不
十分となり、一方、２０当ｈ１％を越える場合には、原
材料面からみてコスト高になり、又、皮膜の可撓性も低
下するので好ましくない。

又、（Ｂ）が１０当量％未満であると、得られる絶縁電
線のハンダ剥離性が不十分となり、一方、３０当量％を
越える場合には、樹脂合成時に困難が伴なう上に、可撓
性が低下するので好ましくない。又、（Ｃ）が２５当Ｍ
％未満であると、得られる絶縁電線の皮膜の可撓性が著
しく低下し、−方、６０当Ｍ％を越える場合には、ハン
ダ剥離性が低下する。又、（Ｄ）が１０当量％未満であ
ると、得られる絶縁電線の皮膜の軟化温度が低下し、一
方、４０当■％を越える場合には、ハンダ剥離性が悪く
なるので好ましくない。

従って、このポリエステルイミド樹脂のハンダ剥離性と
軟化温度並びにＦ種（１５５℃）の耐熱特性をバランス
良く満たすために、最も好ましくは（Ａ）及び（Ｂ）か
合計で３０乃至４０当ｈｔ％で、珪つ（Ｃ）及び（Ｄ）
の合計が６０乃至７０１１７、　Ｉ、ｊ％となるように
反応させて得られる樹脂か好ましい。

本発明において用いられる五員環のイミド基を含イ１す
る二価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合
物（Ａ）としては、従来公知の方法によって次の（イ）
と（ロ）或いは（イ）と（ハ）とを反応せしめて得られ
るものが挙げられる。

（イ）五員環のカルボン酸無水物基の外に更に少なくと
も１個のその他の反応性基を含有する芳香族カルボン酸
無水物。この後者の反応性基はカルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基又はヒドロキシル基等である。

上記五員環のカルボン酸無水物基の代りに、隣接した炭
素原ｆに結合した２個のカルボキシル基又はそのエステ
ル並びに半エステル並びにイミドＪ、ｃを形成すること
のできる限りにおいて、下記（ロ）に挙げられた第一級
アミンとの半アミドも使用し得る。

（ロ）第一級アミノ基の外に少なくとも１個のその他の
反応性基を含有する第一級アミン。この後者の反応性基
はカルボキシル基、ヒドロキシル基又は更に第一級アミ
ノ基等である。

第一級アミンの代りに、その結合している第一級アミノ
基がイミド基を形成することのできる限りにおいて、そ
のアミンの塩、アミド、ラクタム又はポリアミドも使用
し得る。

（ハ）ポリイソシアネート 五員環のカルボン酸無水物基及びその他の官能性基を有
する化合物（イ）の例としては、トリカルボン酸無水物
、例えば、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 １．２．５−ナフタリントリカルボン酸無水物、２．３
．６−ナフタリントリカルボン酸無水物、１．８．４−
ナフタリントリカルボン酸無水物、３．４．４′−ジフ
ェニールトリカルボン酸無水３．４．４　′−ジフェニ
ールメタントリカルボン酸無水物、 ３．４．４′−ジフェニールニーデルトリカルホン酸無
水物、 ３．４．４′−ヘンシフエノントリカルボン酸無水物等
が挙げられる。

テトラカルボン酸ニー無水物としては、例えば、ピロメ
リット酸二無水物、 メロファ二酸二無水物、 ２．３，６．７−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 １．８，４．５−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 １．２，５．６−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 ３．３′、４．４′−ジフェニールテトラカルボン酸二
無水物、 ３．３′、４．４′−ジフェニールエーテルテトラカル
ホン酸二、無水物、 ３．３’、４．４’−ジフェニールメタンテトラカルボ
ン酸二無水物、 ３．３′、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルホン酸
二無水物等が挙げられ、特に有用なものは、トリメリッ
ト酸無水物である。

第一級アミノ基及びその他の官能性基を有する化合物（
ロ）の例としては、 エチレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ペンタメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 オクタメチレンジアミン等の胞肪族ジアミン、４．４′
−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジアミノジフ
ェニルプロパン、４．４′−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４
′−ジアミノジフェニルエーテル、３．３′−ジアミノ
ジフェニル、 ３．３′−ジアミノジフェニルスルホン、３．３′−ジ
メチル−４，４′−ビスフエニルジアミン、 １．４−ジアミノナフタレン、 １．５−ジアミノナフタレン、 ｍ−フェニレンジアミン、 Ｐ−フェニレンジアミン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ■−イソプロピルー２．４−メタフェニレンジアミン等
の芳香族ジアミン（特に好ましいのは芳香族ジアミンで
ある）、更に、例えば、 ３−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンジアミノプロ
ピル、 ３−メチル−ヘプタンメチンジアミン、４．４′−ジメ
チルへブタメチンジアミン、２．５−ジメチルへキサメ
チレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメチンジアミ
ンの如き分枝状胞肪族ジアミン、更に、例えば、 １．４−ジアミノシクロヘキサン、 １．１０−ジアミノ−１，１０−ジメチルデカン等の脂
環族ジアミン、更に、例えば、 モノエタノールアミン、 モノプロパツールアミン、 ジメチルエタノールアミンの如きアミノアルコール並び
に、例えば、 グリココール、 アミノプロピオン酸、 アミノカプロン酸、 アミノ安息香酸の如きアミノカルボン酸も使用し得る。

ポリイソシアネート（ハ）の化合物の例としては、単一
核のポリイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、 ２．４−トリレンジイソシアネート、 ２．６−トリレンジイソシアネート等が挙げられ、多数
の核を有する芳香族ポリイソシアネート化合物の例とし
ては、 ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネート ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−２，２′−ジイソシアネート ジフェニルスルホン−４，４′−ジイソシアネート。

ジフェニルチオエーテル−４，４′−ジイソシアネート
、 ナフタリンジイソシアネート等があり、更に、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、 キシレンジイソシアネート等が挙げられる。

又、これらのポリイソシアネートのイソシアネート基を
フェノール性水酸基で安定化したいわゆる安定化イソシ
アネートも用いることもできる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸として好ま
しいのは、 トリメリット酸無水物２モルと４．４′−ジアミフジフ
ェニルメタ２１モル、４．４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル１モル、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート１モル或いはジフェニルエーテル−４，４′−
ジイソシアネート１モルより得られる二価カルボン酸で
ある。これら五員環のイミド基を含有する二価カルボン
酸としては、通常は溶剤中で（イ）と（ロ）或いは（イ
）と（ハ）を反応させて得られる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸を溶剤中で
得る際に用いる溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド、クレゾール酸、フェノール
、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
２゜３−キシレノール、２．４−キシレノール、２゜５
−キシレノール、２．６−キシレノール、３゜４−キシ
レノール、３．５−キシレノール、胞肪族炭化水素、芳
呑族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、ケト
ン類並びにエステル類も用いることができ、これらの例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、石油
ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられる。これらは学独
のみならず混合溶剤として用いることもできる。

ＩＨ１環のイミド基を含イｆする二価カルボン酸の誘導
体としては、エステル或いはハライド等がある。

三価カルボン酸或いはその誘導体（Ｂ）の例としては、
例えば、 トリメリット酸、 トリメシン酸の他に、更に、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 １．２．５−ナフタリントリカルボン酸無水物、２．３
．６−ナフタリントリカルボン酸無水物、１．８．４−
ナフタリントリカルボン酸無水物、３．４．４”−ジフ
ェニールトリカルボン酸無水物、 ３．４．４’−ジフェニールメタントリカルボン酸無水
物、 ３．４．４′−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無
水物及び ３．４．４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等
が挙げられる。

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。

二価アルコール（Ｃ）の例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 １．２−プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 １．３−プロパンジオール、 各種のブタン−、ペンタン−１又はヘキサンジオール、
例えば、 １．３−叉は１．４−ブタンジオール １．５−ベンタンジオール １．６−ヘキサンジオール、 ブテン−２−ジオール−１，４， ２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３，２−エチ
ル−２−ブチル−プロパンジオール−１，３， １，４−ジメチロールシクロヘキサン、１．４−ブチン
ジオール、 水添加ビスフェノール類（例えば、水橋加Ｐ。

Ｐ′−ジヒドロキシジフェニールプロパン又はその同族
体）、 環状グリコール、例えば、 ２．２，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
ジオール、 ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、 ！、４−シクロヘキサンジメタツール、１．４−シクロ
ヘキサンジェタノール、トリメチレングリコール、 ヘキシレングリコール、 オクチレングリコール等が挙げられる。

特に好ましいのは、エチレングリコールｑｔＬびに１．
６−ヘキサンジオールである。

本発明で言う三価の胞肪族アルコールとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ剥離性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。

これらの三価の胞肪族アルコール（Ｄ）の例としては、
例えば、 グリセリン、 １．１．１−ｈリメチロールエタン、 １．１．１−トリメチロールプロパン等が挙げられ、特
に好ましいのはグリセリンである。

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ルイミド樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方
法が挙げられる。

（１）　７ｉ（ｌ環のイミド基を含有する二価カルボン
酸（Ａ）を、先に五【′Ｌ環のイミド基を含有する二価
カルボン酸（Ａ）の項において述へた原材料（イ）と（
ロ）或いは（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成
する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（
Ｄ）を添加し、２００乃至２１０℃にて３乃値７時間エ
ステル化反応を進めることにより、ポリエステルイミド
樹脂溶液を合成する方法。

（２）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ
）を、この五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）の項において述べた原材料（イ）と（ロ）或いは
（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（
Ｄ）より合成したポリエステル中間体を添加し、２００
乃至２１０℃にて３乃至５時間エステル化反応を行なう
ことにより、ポリエステルイミド樹脂溶液を合成する方
法。

（３，）上記（２）の方法で得られたポリエステル中間
体の系中に、前記原材料（イ）と（ロ）又は（イ）と（
ハ）とより合成した五員環のイミド基を含有する二価カ
ルボン酸（Ａ）を添加し、２００乃信２１０℃にて３乃
至５時間エステル化反応を進めることによりポリエステ
ルイミド樹脂溶液を合成する方法。

（４）前記（２）の方法で得られるポリエステル中間体
溶液を１００℃以下に冷却し、五員環のイミド基を含有
する二価カルボン酸（Ａ）の出発原材料である前記の（
イ）と（ロ）とを添加し、１２０乃至１６０℃にてイミ
ド基を含有する二価カルボンＷｌ（Ａ）を形成するとと
もに、２００℃迄昇温し、２００乃至２１０℃にて３乃
至５時間エステル化反応を進めることによりポリエステ
ルイミド樹脂溶液を合成する方法。

（５）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ
）の出発原材料である前記原材料（イ）と（ロ）と、他
の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）とを−斉に
混合し、この系中で１２０乃ｑ１６０℃にてイミド化反
応を行うとともに、２００℃迄昇温し、２００乃至２１
０℃にて３乃至５時間直接エステル化反応を行うことに
よりポリエステルイミド樹脂溶液を合成する一斉反応方
法がある。

原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）の反
応によって得られたポリエステルイミド樹脂は、溶剤に
より溶解或いは適当な濃度に調整し、本発明で使用する
絶縁塗料を得る。

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２．３−キシレノール、２．４−キシ
レノール、２．５−キシレノール、２．６−キシレノー
ル、３．４−キシレノール、３．５−キシレノール、ｏ
−ｎ−プロピルフェノール、２，４．６−トリメチルフ
ェノール、２，３．５−トリメチルフェノール、２゜４
．５−トリメチルフェノール、４−エチル−２＝メチル
フエノール、５−エチル−２−メチルフェノール及びこ
れらの混合物であるクレゾール酸を用いるのいが好まし
い。その他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の極性溶剤を用いることができる
。又、綿状溶剤として、例えば、胞肪族炭化水素、芳香
族炭化水素、エーテル類、アセタール類、ケトン類、エ
ステル類等を用いる＝ｌＣができる。

胞肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、ｐ−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンセン、イソプロピルベン
ゼン、アミルヘンゼン、ｐ−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。

本発明で使用するポリエステルイミド樹脂絶縁塗料に最
も有用な溶剤はクレゾール酸である。クレゾール酸は１
８０乃至２３０℃の沸点範囲を有しており、これはフェ
ノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ρ−クレゾ
ール、キシレノール類を含イｊしている。

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ等で
稲釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗イβ及び
焼付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させるこ
とができる。

これら稲釈溶剤としては、例えば、キシレン、ツルヘン
トナフサ２号、ツルペッツ＠ｔｏｏ、Ｂびにツルペッツ
＃１５０等が挙げられ、これらの使用量は溶剤の重！１
１のＯ乃至３０％であるが、好ましくは１０乃至２０％
である。

この様にして得られた絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付
けて絶縁電線を製造する際、少量の金属乾燥剤を用いる
ことは絶縁電線の表面平滑性を改占するとともに、引き
取り速度を速くすることがてき、その作業性を一段と向
上させるので好ましい。

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リル−ト等が有用であり、例えば、亜ｊ
９オクトエート、カルシウムナフチネート、亜鉛ナフチ
ネート、鉛ナフチネート、ｚｌ）リノネート、カルシウ
ムリル−ト、亜鉛レジネート等であり、その他にはマン
ガンナフチネート、コバルトナフチネート等が挙げられ
る。

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
にチタン酸及びジルコン酸の化合物を用いることである
。

代表的なチタン酸化合物としては、例えば、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ
ヘキシルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート、テトラオクチルチタネート等のテ
トラアルキルチタネート類が挙げられる。

又、テトラアルキルチタネートをオクチレングリコール
、トリエタノールアミン、２．４−ペンタジェン、アセ
ト酢酸エステル等と反応させて得られるテトラアルキル
チタニウムキレート類も有用である。

又、テトラアルキルチタネートをステアリン酸等と反応
させて得られるテトラアルキルチタニウムアシレートも
イ１゛用である。

ジルコン酸の化合物としては、上記チタン酸化合物に対
応するテトラアルキルジルコネート類、ジルコニウムキ
レート類、ジルコニウムアシレート類が挙げられる。

これらの金属化合物の添加量は、面記絶縁塗料の固形分
に対して０．１乃至６．０重量％、好ましくは１乃至３
Ｉｌ’？量％である。

又、硬化剤としてポリイソシアネートのイソシアネート
基をフェノールやクレゾール等でブロックした安定化ポ
リイソシアネートを用いることができる。これらの例と
しては、 ２．４−１＝リレンジイソシアネートの環状三！１１体
、 ２．６−４−リレンジイソシアネートの環状三叶体、 ジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネートの三
に体、 ３モルのジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物
、 ３モルの２．４−）リレンジイソシアネートと１モルの
トリメチロールプロパンとの反応生成物、３モルの２．
６−ドリレンジイソシアネートと１モルのトリメチロー
ルプロパンとの反応生成物、３モルの２．４−）リレン
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールエタンとの
反応生成物、３モルの２．６−ドリレンジイソシアネー
トと１モルのトリメチロールエタンとの反応生成物、混
合した３モルの２．４−及び２．６−ドリレンジイソシ
アネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生
成物、 ２．４−及び２．６−）リレンジイソシアネートの混合
した環状三量体等をフェノール或いはクレゾールでブロ
ックした安定化ポリイソシアネート等が挙げられる。更
に、ジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネート
をキシレノールでブロックした安定化イソシアネートも
有用である。

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂並びにシリコーン樹脂を！乃至５１’ｌ’ｊ量％添加
することにより絶縁電線の外観作業性を更に向上するこ
とができる。これら樹脂が１市ｒｉＬ％に満たない場合
には、作業性の改みには効果がない。５ｆｆｉ量％以上
添加した場合には、ハンダ剥離の際炭化物を著しく形成
するので好ましくない。特に好ましい樹脂はフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂とキシレンーホルムアルデ。

ヒト樹脂であり、これらの樹脂を１乃至２重量％添加す
ることにより絶縁電線のハンダ剥離性を損なうことなく
、外観作業性を向上させることができる。

本発明で使用する自己潤滑性絶縁塗料としては、６−又
は６．６−ナイロンを主体として、例えば、他のポリア
ミド樹脂、ロウ混合物、カルナバワックス類並びにそわ
らの金属塩、モンタンワックス類並びにそれらの金属塩
等を従来公知の方法にて混合することも好ましい。これ
らの添加剤は混合して使用することができ特に限定され
るものではない。

更に、これらの自己潤滑性絶縁塗料を塗布及び焼付けた
後その表面に炭化水素、脂肪酸或いはその誘導体、アル
コール或いはその誘導体、脂肪酸アミド或いはその誘導
体、ワックス類、グリース類等を塗布及び乾燥させるこ
とにより、更に自己潤滑性を向上させることもできる。

勿論、これらの溜滑剤は混合して使用することもできる
。

上記の自己潤滑性絶縁塗料の製造方法については、例え
ば、 特開昭５５−０８０２０４号公報、 特開昭５５−０８８２１１号公報、 特開昭５７−００５２０５号公報、 特開昭５７−０６０６１６号公報、 特開昭５７−１２６０１０号公報、 特開昭５８−０１７１７９号公報、 特開昭５９−１２８７０９号公報、 特開昭５９−１４０２６８号公報において示されている
。

以上が本発明で使用するポリエステルイミド絶縁塗料及
び自己潤滑性絶縁塗料の内容であり、本発明のハンダ処
理可能な自己潤滑性耐熱性絶縁電線は、上記のポリエス
テルイミド絶縁塗料を導体Ｊ：に塗布及び焼付けて所定
の皮膜厚さとし、更にその旧に直接又は他の絶縁層を介
して自己潤滑性絶縁塗料を塗布及び焼付けて所定の皮膜
厚さとすることによって提供される。

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀、アルミニ
ウム又はステンレスｍ線であり、適用される導体径は極
細線から太線までいずれの径のものでもよく、特定の導
体径のものに限定されるものではない。−数的には径が
約０．０５０乃至２．０ｍｍ程度の銅線に主として適用
されている。

上記導体上に絶縁皮膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗１ｔｉシ、連続
的に約３５０乃至５５０℃の温度の焼付炉中又は複数の
焼付炉中に数回又は十数回通すことによって所望の絶縁
皮膜が形成される。その絶縁皮膜の厚さは、Ｊ　Ｉ　Ｓ
、ＮＥＭＡ或いはＩＥＣ等の規格に規定された皮膜Ｊ’
Ｊさてあり、その内自己潤滑性皮膜は１０μｍ以下、好
ましくは０．５乃至５μｍである。このような皮膜厚さ
が１回の塗布及び焼付けでは形成されない場合には、必
要回数繰り返して塗布及び焼付けを行えばよい。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、多重構造の絶縁皮膜の下層
を特定のポリエステルイミド樹脂から形成することによ
って、軟化温度、ハンダ剥離性、自己潤滑性及び限界温
度が著しく改善されたハンダ処理可能な耐熱性絶縁電線
が経済的に提供される。

以下の参考例、比較例及び実施例で本発明の内容を具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

参考例１ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾ
ール６００ｇの中に加え、次いで４，４′−ジアミノジ
フェニールメタン９９ｇ（０，５モル）を添加し、この
混合物を１４０℃にて６時間反応した。冷却後淡黄色で
微細結晶の沈殿物が得られた。これをアルコールで数回
洗浄し濾別して五員環のジイミドジカルボン酸を得た。

参考例２ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾ
ール６００ｇの中に加え、次いで４．４′−ジアミノジ
フェニールエーテル１００ｇ（０，５モル）を添加し、
この混合物を１８０℃にて４時間反応した。冷却後褐色
の結晶沈殿物が得られた。これをアルコールで数回洗浄
し濾別して五員環のジイミドジカルボン酸を得た。

参考例３ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾ
ール６００ｇの中に加え、次いでヘキサメチレンジアミ
ン５８ｇ（０，５モル）を添加し、この混合物を１８０
℃にて４時間反応した。冷却後白色の結晶沈殿物が得ら
れた。これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員環の
ジイミドジカルボン酸を得た。

参考例４ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）とＰ−ア
ミノ安息香酸１３７ｇ（１，０モル）とをクレゾール６
００ｇの中に加えて分散させた。この混合物を１５０℃
にて４時間反応した。冷却後白色粉末の微粒状沈殿物が
得られた。これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員
環のジイミドジカルボン酸を得た。

参考例５ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）とジフェ
ニールメタン−４，４′−ジイソシアネート１２５ｇ（
０，５モル）とをソルベントナフサ（目方化学ハイゾー
ル＃ｌ００）　１５０　ｇの中に添加し、この混合物を
１５０℃にて４時間反応した。

反応が進行するにつれて著しい発泡が起こり、次いで固
化した。この固化物を粉砕し、五員環のジイミドジカル
ボン酸を得た。

参考例６ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０００ｃｃの四つロフラスコに、参考例１と同様にし
て、トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をク
レゾール６００ｇの中に加えて分散させた。次に、４，
４′−ジアミノジフェニールメタン９９ｇ（０，５モル
）を添加し、この混合物を１５０℃にて３時間反応させ
て、五員環のジイミドジカルボン酸２７３ｇ（１，０当
量）を（ｉする。この系を１００℃以下に冷却した後、
トリメリット酸無水物９６ｇ（１，５当量）、エチレン
グリコール１０５ｇ（３，４当量）＆びグリセリン２６
　ｇ　（０，８５当量）を添加し、混合攪拌して２００
℃まで６時間かけて昇温し、尚この温度で５時間反応さ
せた。

この五員環のジイミドジカルボン酸は、生成したポリエ
ステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。反応の
度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採取
を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレゾ
ール中で７３（ガードナー粘度計）となった時に、クレ
ゾールを加え不揮発分４０％とし、これに前述の目方化
学ハイゾール＃１００を加え不揮発分３５％の樹脂溶液
とする。更に樹脂分に対して２％のテトラブチルチタネ
ートとＬｅｒｔ−ブチルフェノールとを主成分とするフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂を２％加え絶縁塗料と
した。

参考例７ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０００ｃｃの四つロフラスコに、トリメリット酸無水
物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾール６００ｇの中に
加えて分散させた。次に４゜４′−ジアミノジフェニー
ルメタン９９　ｇ　（（３，５モル）を添加し、この混
合物を１５０℃にて３時間反応させて、五員環のジイミ
ドジカルボンＷ１２７３ｇ（１，０当量）を得る。この
系を１００℃以下に冷却する。別途、上述と同様の１，
５００ＣＣの反応容器にてトリメリット酸無水物９６ｇ
（１，５当量）、エチレングリコール１０５ｇ（３，４
当量）、グリセリン２６　ｇ　（０，８５当量）及びキ
シレン３０ｇを混合攪拌して２００℃まで６時間かけて
昇温し、この温度で５時間反応させた。

このポリエステル成分を８０℃まで冷却した後、前述の
五員環のジイミドジカルボン酸の分散溶液中に添加する
とともに再び反応を開始する。

反応は２００℃まで５乃至７時間かけて行う。五員環の
ジイミドジカルボン酸は、ポリエステル成分と反応し透
明な樹脂溶液が得られる。反応の度合は、粘度上昇で測
定することとし経時的に試料採取を行った。反応の終点
は樹脂試料の粘度が４０％クレゾール中で７３＋（ガー
ドナー粘度計）となった時に、クレゾールを加え不揮発
分４０％とし、これに目方化学ハイゾール＃１００を加
え不揮発分３５％の樹脂溶液とする。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例８ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０００ｃｃの四つ目フラスコに、トリメリット酸無水
物９６ｇ（１，５当量）、エチレングリコール１０５ｇ
（３，４当量）、グリセリン２６ｇ　（０，８５当晰）
及びキシレン３０ｇを混合攪拌して２００℃まで６時間
かけて反応させ、ポリエステル成分を合成した。これに
クレゾールを３００ｇを添加するとともに８０℃まで冷
却した後、トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル
）及び４．４′−ジアミノジフェニールメタン９６ｇ（
０，５モル）を添加し、反応温度を２００℃にまで昇温
する。この間１４０乃至１５０℃にて五員環のジイミド
ジカルボン酸（１，０当量）が生成及び析出するためこ
の系は濁って高粘性となるが、昇温するに従ってポリエ
ステル成分に吸収されて溶液状となり、次いで透明な樹
脂溶液となる。反応温度を２００℃にて１乃至２時間保
温する。反応の度合は、粘度上昇で測定することとし経
時的に試料採取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度
が４０％クレゾール中で２２（ガードナー粘度計）とな
った時に、クレゾールを加え不揮発分４０％とし、これ
に目方化学ハイゾール＃１００を加え不揮発分３５％の
樹脂溶液とする。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例９ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０ＯＯｃｃの四つ目フラスコに、トリメリット酸無水
物２８８ｇ（２，５当量）、４゜４′−ジアミノジフェ
ニールメタン９６ｇ（０，５モル）、エチレングリコー
ル１０５ｇ（３，４当量）、グリセリン２６ｇ（０，８
５当量）及びクレゾール３００ｇを添加し、混合攪拌し
て２００℃まで６時間かけて昇温する。この間１４０℃
で五員環のジイミドジカルボン酸が生成し、析出するこ
とで濁って高粘性を呈する。昇温するにつれ析出した五
員環のジイミドジカルボン酸は徐々にポリエステル成分
に吸収される。２００℃で５時間反応を継続する。反応
の度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採
取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレ
ゾール中でｚ２＋（ガードナー粘度計）となった時に、
クレゾールを加え不揮発分４０％とし、これに前述の目
方化学ハイゾール＃１００を加え不揮発分３５％の樹脂
溶液とする。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例１０ 参考例８の配合例におけるエチレングリコール１０５ｇ
（３，４当ｍ）の代わりに、１．６−ヘキサンジオール
２００ｇ（３，４当量）を用いて参考例８と同様の方法
で絶縁塗料を得た。

参考例１１ 参考例日の配合例におけるエチレングリコール１０５ｇ
（３，４当量）の代わりに１．６−ヘキサンジオール２
００ｇ（３，４当量）を、グリセリン２６　ｇ　（０，
８５当量）の代わりに１．１．１−トリメチロールプロ
パン３８　ｇ　（０，８５当量）を用いて参考例８と同
様の方法で絶縁塗料を得た。

参考例１２ トリメリット酸無水物５８ｇ（０，ｇ当量）、エチレン
グリコール９３ｇ（３，０当量）、グリセリン９２ｇ（
：１．０当量）、キシレン２０ｇ１クレゾール９００ｇ
、トリメリット酸無水物３８４ｇ（２，０モル）及び４
．４′−ジアミノジフェニールメタン１９８ｇ（１，０
モル）［即ちジイミドジカルボン酸（２，０当量）コと
を参考例８と同様の方法で反応させるとともに同様に絶
縁塗料を得た。

参考例１３ トリメリット酸無水物２５０ｇ（：１．ｇ当量）、エチ
レングリコール３１０　ｇ　（１０，０当量）、グリセ
リン９２ｇ（３，０当量）、キシレン２０ｇ、クレゾー
ル１．１００ｇ、トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，
０モル）及び４．４′−ジアミノジフェニールメタン９
９ｇ（０，５モル）［即ちジイミドジカルボン酸（ｌ、
０当！ｉｌ）］とを参考例８と同様の方法で反応させる
とともに同様に絶縁塗料を得た。

参考例１４乃至１６ 参考例７の配合例におけるトリメリット酸無水物１９２
ｇ（１，０モル）と４．４′−ジアミノジフェニールメ
タン９９ｇ（０，５モル）の代わりに参考例２乃至４の
五員環のジイミドジカルボン酸を用いて以下参考例８と
同様にして絶縁塗料を得た。

参考例１７ 参考例８の配合例におけるトリメリット酸無水物１９２
ｇ（１，０モル）と４．４′−ジアミノジフェニールメ
タン９９ｇ（０，５モル）の代わりに参考例５の五員環
のジイミドジカルボン酸を用いて以下参考例６と同様に
して絶縁塗料を得た。

参考例１８ ６−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機、窒素ガ
ス導入管、温度計及び冷却管を備えた２、０００ｃｃの
四つロフラスコに、６−ナイロン（東し社製　アミラン
ＣＭ　　１１００１）１６０をクレゾ下ル６７２ｇとハ
イゾール＃１００（目方化学社製、芳香族系溶剤）１６
８ｇ中で、約８０℃にて３時間加温溶解したものによっ
た。

参考例１９ ６．６−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機、窒
素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２、０ＯＯｃ
ｃの四つ目フラスコに、６．６−ナイロン（東し社製　
アミランＣＭ　　３００１Ｎ）１６０ｇをクレゾール６
７２ｇとハイゾール＃ｔｏｏ（Ｇ石化学社製、芳香族系
溶剤）１６８ｇ中で、約８０℃にて３時間加温溶解した
ものによった。

参考例２０ 変性６．６−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機
、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２、００
０ｃｃの四つロフラスコに、６゜６−ナイロン（東し社
製　アミランＣＭ　　３００ｔＭ）ｔｓｏｇ及びカルナ
バワックス４．８ｇをタレゾール６７２ｇとハイゾール
＃１００（目方化学社製、芳香族系溶剤）１６８ｇ中で
、約１００℃にて４時間加温溶解したものによった。

比較参考例１ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０ＯＯｃｃの四つロフラスコ中に、ジメチルテレフタ
レート３４０ｇ（３，５当量）、エチレングリコール１
５５ｇ（５，０当量）、グリセリン１５４ｇ（５，０当
量）、リサージ０．４ｇ及びキシレン３００ｇを添加し
て混合攪拌し、１８０℃まで昇温し、この温度で５時間
反応させた。これに参考例５で得られた五員環のジイミ
ドジカルボン酸４１０ｇ（１，５当量）を徐々に添加し
、反応温度を２００℃にまで昇温する。この間五員環の
ジイミドジカルボン酸はポリエステル成分と反応し透明
な樹脂溶液が得られる。次いで反応温度を２４０℃まで
昇温するとともに１乃至２時間保温した後、減圧蒸留を
行い十分粘稠になった時点でクレゾールを加え不揮発分
４０％とし、これに０石化学ハイゾール＃１００を加え
不揮発分３５％の樹脂溶液とする。

更に樹脂分の３％のテトラブチルチタネートを加え絶縁
塗料とした。

比較参考例２ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０ＯＯｃｃの四つロフラスコ中に、ジメチルテレフタ
レート３４０ｇ（３，５当ｍ）、エチレングリコール１
５５ｇ（５，０当量）、グリセリン１５４ｇ（５，０当
１１ｔ）、リサージ０．４ｇ及びキシレン３００ｇを添
加して混合攪拌し、１８０℃まで昇温し、この温度で５
時間反応させた。これを８０℃まで冷却した後、トリメ
リット酸無水物２８８ｇ（１，５モル）と４．４′−ジ
アミノジフェニールメタン１４９　ｇ　（０，７５モル
）とを添加し、反応温度を２００℃にまで昇温する。こ
の間１４０乃至１５０℃にて生成した五員環のジイミド
ジカルボン酸はポリエステル成分と反応し透明な樹脂溶
液が得られる。次いで反応温度を２４０℃まで昇温する
とともに１乃至２時間保温した後、減圧蒸留を行い十分
粘稠になった時点でクレゾールを加え不揮発分４０％と
した。これに比較参考例１と同様の処理を行い絶縁塗料
とした。

比較参考例３ 比較参考例２のエチレングリコール１５５ｇ（５，０当
量）の代わりに、１．６−ヘキサンジオール２９５ｇ（
５，０当量）を用いて比較参考例２と同様の方法で絶縁
塗料を得た。

実施例１乃至１４及び比較例１乃至３ 上記参考例６乃至１７及び比較参考例！乃至３のポリエ
ステルイミド絶縁塗料及び自己潤滑性絶縁塗料を次の条
件で塗布及び焼付けを行って、夫々対応する本発明及び
比較例の絶縁電線を製造した。

導体径；０．３２ｍ／ｍ 焼付炉；有効炉長２．５ｍの横型焼付炉焼付温度； 絶縁層；５００℃（最高温度） 潤滑層；ｓｐｏ℃（最高温度） 絞り方式；ダイス方式 塗布回数： 絶縁層；６回 潤滑層：２回 絶縁層：ポリエステルイミド絶縁塗料 潤滑層：参考例１Ｂ乃至２０で調製した自己潤滑性塗料 皮膜厚さ；０．０１４乃至０．０２６ｍ／ｍ試験方法は
ＪＩＳＣ３００３−１９８４のエナメル銅線及びエナメ
ルアルミニウム線試験方法に準じて行った。試験結果は
第１表の通りである。

上記の試験結果から明らかな如く、本発明によるポリエ
ステルイミド絶縁塗料を用いた場合には、従来のポリエ
ステルイミド絶縁塗料を用いたものに対して、軟化温度
、限界温度、自己潤滑性並びにハンダ剥離性が著しく向
上していることが明らかである。

（以下余白） γＪ　　１　−？子 構　　　　　造 絶縁層厚さ（ｍｍ）　０．０２０　０．０２０　０．０
１９　０．０２０潤滑層厚さ（ｍｍ）　０．００１　０
．００１　０．００１　０．００１ハンダ特性（秒） ４４０℃　　７．０　　７．０　　７．０　　６．５４
６０℃　　４．０　　４．０　　４．０　　３．５４８
０℃　　２．５　　２．５　　２．５　　２．０限界温
度（”Ｃ）−−−− 静摩擦係数＊ｌ　　Ｏ，１１５０，１１００，０７３０
，＋１３−夾一施一億一 構　　　　　造 絶縁層厚さ（ｍｍ）　０．０１９　０．０２０　０．０
２１　０．０２０潤滑層厚さ（ｍｍ）　０．００１　０
．００１　０．００１　０．００１ハンダ特性（秒） ４４０℃　　６．５　　７．０　　　／１．０　　５．
０４６０℃　　３．５　　３．５　　２．０　　３．０
４８０℃　　２．０　　２．５　　１．０　　１．５限
界温度（”Ｃ）１９３−１９８１８６−１８８　−　　
　−静摩擦係数本Ｉ　　Ｏ，１１Ｂ　　０．１１５　０
．１１３　０．１１５−ズー」に桝− 構　　　　　造 絶縁層厚さ（＋ｎｍ）　０．０２０　０．０２０　０．
０１９　０．０２０潤滑層厚さ（ｍｍ）　０．００１　
０．００１　０．００１　０．００１ハンダ特性（秒） ４４０℃　　９．０　　５．０　　７．０　　５．０４
６０℃　　５．０　　３．０　　４．Ｑ　　　２．５４
８０℃　　１．５　　１．５　　２．５　　１．０限界
温度（”Ｃ）　　２００以上２００以上　−−静摩擦係
数ＩＩ　　０．０７３　０．１１：ｌ　　Ｏ，１１８０
，１１５−実一」１−側御 橋　　　　　造 絶縁層厚さ（ｍｍ）　　　０．０２０　　　０．０２０
潤滑層厚さ（ｍｍ）　　　０．００１　　　０．００１
ハンダ特性（秒） ４４０℃　　　　６．５　　　　４．０４６０℃　　　
　４．５　　　　２．０４８０℃　　　　　　　２．５
　　　　　　　１．０限界温度（’Ｃ）　　　　−− 静摩擦係数本１　　　０．１１３　　　０．１１６−旦
Ｌ」Ｌ二医− 橋　　　　　造 絶縁層厚さ（龍）　　　０．０２１　　０．０２０　　
０．０２Ｇ潤滑層厚さ（ｎ＋＋＋＋ン　　０．００＋　
　　０．００１　　０．００１ハンダ特性（秒 ４４０℃　　　　１８．ＯＩ７．５　　　８．５４６０
℃　　　　６．０　　　　Ｂ、５　　　４．５４８０℃
　　　　４．０　　　４．０　　　２．０限界温度（’
ｅ）　　　　　１６８　　１６３−１６５　　　１５７
静岸掠係数Ｉｔ　　　　Ｏ，１１７０，１１３０，１１
４＄１　静摩擦係数は絶縁電線同志間の静摩擦係数を測
定するもので、その測定方法は金属ブロックに平行に２
木の絶縁電線を取り付け、これを平面上に置かれた２本
の平行な当該絶縁電線の上に、各々の線が直角をなす様
に置き、前者の金属ブロックを２本の絶縁電線に沿って
動かすに必要な最小荷重を金属ブロックの荷重で除して
得られるものである。

註）参考：参考例 比参：比較参考例

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン
   酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と、（Ｂ）三
   価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と
   、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の胞肪族アルコ
   ールとを、有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポ
   リエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料を導体上に塗布及
   び焼付け、更にその上に直接又は他の絶縁物を介してポ
   リアミド樹脂を主成分とする自己潤滑性塗料を塗布及び
   焼付けたことを特徴とするハンダ処理可能な自己潤滑性
   絶縁電線。
2. （２）ポリアミド樹脂が６−ナイロンである請求項１に
   記載のハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線。
3. （３）ポリアミド樹脂が６，６−ナイロンである請求項
   １に記載のハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線。
4. （４）６−ナイロン又は６，６−ナイロンに鉱物系ワッ
   クスを添加した請求項１に記載のハンダ処理可能な自己
   潤滑性絶縁電線。
5. （５）６−ナイロン又は６，６−ナイロンに変性ワック
   スを添加した請求項１に記載のハンダ処理可能な自己潤
   滑性絶縁電線。