JPH0715805B2 - ハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハンダ剥離処理が可能な自己潤滑性絶縁電線
に関し、更に詳しくは、ハンダ剥離性、軟化温度、耐熱
性並びに加工性に優れた新規なポリエステルイミド樹脂
／自己潤滑性樹脂で被覆した自己潤滑性絶縁電線に関す
るものである。

（従来の技術及びその問題点） 近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を担っている。

更に、電気機器の信頼性向上も強く望まれ、モーターや
トランス等の電気機器に用いられている絶縁電線には耐
熱性の優れた材料が求められている。

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化された絶縁電線には、従来以上の負荷がかか
る為、当然その絶縁電線にはより高性能なものが要求さ
れる様になった。

他方、電気機器メーカーにおいてはその絶縁電線を使用
するに当って、機器の製造工程の迅速化／合理化を図る
ため、コイル巻き工程において従来の手作業から自動巻
線機への転換が進み、更に高速自動巻線機へと移行しつ
つある。

これら高速自動巻線機を使用した場合、工程の迅速化は
可能となったが、しかし、この場合適用された絶縁電線
は屈曲並びに張力を受け、更に摩擦を受けて巻線される
ため、絶縁層が機械的損傷を受ける。このため機器に組
み込まれた後、レアーショートを起こす要因となってい
る。

又、モーターの狭いスロットに絶縁電線を挿入する際に
は、手作業の能率を高める占積率を可能な限り小さくす
ることが求められ、且つ合理化のためコイル間の層間紙
を省略する試みが為されており、これらを解決するため
絶縁電線に潤滑性を付与し、、機械的損傷を低減するこ
とが試みられている。

このことは自動巻線機のみならず手作業においても同様
であり、手作業の能率を高めるため滑り製のよい絶縁電
線が要望されている。この為、絶縁電線上に流動パラフ
ィン、冷凍機油等の液体の潤滑剤を塗布する方法が取ら
れてきた。しかしながら、厳しいコイル巻き加工に応え
るためには単に上記の如き潤滑剤を塗布するのみでは十
分ではなく、このため絶縁皮膜層の上に６−又は6,6−
ナイロンを主体とした塗料を塗布及び焼付け、潤滑性を
増して厳しいコイル巻き加工時の損傷を少なくすること
が多く行われている。

従来のポリビニルホルマール、ポリウレタン、ポリエス
テル並びにポリエステルイミド絶縁電線等の上に、これ
ら６−又は6,6−ナイロンを主体とした塗料を塗布及び
焼付けた自己潤滑性絶縁電線の欠点としては、下地の絶
縁層の熱軟化温度と限界温度（Temperature Index）と
を低下させることが挙げられる。但し、唯一つの例外は
米国のNEMA1000によると、限界温度105Solderableはナ
イロンをオーバーコートすることによりその限界温度は
130に向上するとしている。

上記の如く、絶縁層の熱軟化温度と限界温度（Temperat
ure Index）とを低下させるにも係わらず、厳しいコイ
ル巻き加工に応えるためにナイロンをオーバーコートし
て、ハンダ剥離性と自己潤滑性とを有する絶縁電線が開
発され用いられる様になった。

この結果、下地の絶縁層の絶縁材料としては耐熱化が進
み、熱的に安定な材料であるＦ種（155℃）のグリセリ
ン含有ポリエステルイミド絶縁電線、Ｈ種（180℃）の
トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
（以下THEICと省略する）含有ポリエステルイミド絶縁
電線、Ｈ種（180℃）のTHEIC含有ポリエステルアミドイ
ミド絶縁電線、Ｋ種（200℃）の芳香族ポリアミドイミ
ド絶縁電線並びにＭ種（220℃）のポリイミド絶縁電線
が開発された。

これらの絶縁電線は過酷な環境下で使用される為、耐化
学薬品性、耐溶剤性、耐加水分解性並びに耐アルカリ性
が求められている。前述の絶縁電線は、概して耐化学薬
品性に優れている。

要約すれば、絶縁電線に対しては、耐熱性、耐化学薬品
性の向上が望まれるとともに、細線化が志向され、絶縁
塗料メーカーはこれらの要求に応えて来た。

絶縁電線の耐熱性向上とともに、電気機器メーカーで
は、コストダウンを目的とて省力化、生産のライン化並
びに細線化を進めて、工程の合理化を図る為に自己潤滑
性を具備した絶縁電線を求めている。省力化及びライン
化の例としては、絶縁電線の端末剥離処理のライン化が
ある。

現在、この端末剥離処理は、（１）機械剥離、（２）熱
分解剥離、（３）薬品剥離、（４）ハンダ剥離等の諸方
法があるが、作業時間、細線の導体の無傷化並びに連続
処理化等を考慮すると上記の（４）のハンダ剥離処理法
が最も好ましいとされている。

このため、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理がで
きる、いわゆるハンダ剥離が可能で、且つ耐熱性がＦ種
（155℃）乃至Ｈ種（180℃）で、且つ自己潤滑性を具備
した絶縁電線が強く望まれている。

この目的のために、６−ナイロン又は6,6−ナイロンを
主体とした塗料を塗布及び焼付けた自己潤滑性ハンダ剥
離が可能なポリエステルイミド絶縁電線が開発された。

ハンダ剥離処理が可能な絶縁皮膜を導体の上に形成し得
ることは公知の事実である。尚、この分野においてハン
ダ剥離処理が可能なという表現は、加熱されたハンダ浴
中に絶縁電線を浸漬した時、絶縁皮膜がその浸漬部分で
分解及び除去され、この時点において導体にはハンダが
付いた状態になっているため、ハンダ付けが容易となる
ことであり、直接ハンダ付けができるということではな
い。

又、最近、高品位テレビジョンの一部の偏向ヨークの製
造ラインに用いられているスリット巻きのシステムに
は、ハンダ剥離性と自己潤滑性を具備した絶縁電線が不
可欠とされている。

このためには、ハンダ浴への浸漬に続いて絶縁皮膜はで
きるだけ速やかに即ち瞬時に除去されねばならない。ハ
ンダ浴への浸漬が短時間であればある程好ましいことは
言うまでもない。この目的のためのハンダ浴としては、
鉛と錫の合金が用いられている。

脱皮膜並びにハンダ処理はいわゆる印刷回路の導体への
接続におけるものと基本的に同じ方法で行なわれてい
る。

一方、ハンダ付け性を有する絶縁電線としては、少なく
とも２つの水酸基並びに２官能性又はより高い官能性を
有するブロックイソシアネートを有する化合物を含有す
るポリウレタン絶縁電線と、１個又はそれ以上の多塩基
酸を１個又はそれ以上の多価アルコールと反応せしめる
に当たり使用した出発物質の１個又はそれ以上が、分子
の官能性基の間で１個又はそれ以上の五員環のイミド環
を含有することを特徴とするポリエステルイミド絶縁電
線が使用されている。

結合エネルギーの小さいウレタン結合やウレア結合等の
熱解重合する基を主鎖に持つポリウレタン絶縁電線は、
320℃の低温領域から400℃の高温領域で直接ハンダ付け
が可能である。

しかしながら、ポリウレタン絶縁電線の耐熱性は、せい
ぜいＥ種（120℃）どまりであった。これに対して、最
近では限界温度（Temperature Index）が130乃至155℃
の耐熱性を有するとともに、370℃のハンダ浴でハンダ
付けが可能なポリエステルイミド／ポリイソシアネート
被覆電線が開発された。

絶縁電線をハンダ剥離をする際、その耐熱性が高い程、
溶融ハンダ浴で皮膜分解温度を高くする必要があり、且
つ皮膜を完全に分解し炭化皮膜を導体上に残さないため
には、溶融ハンダ浴での浸漬処理時間を長くする必要が
生じて来た。

或るラインにおけるハンダ剥離の処理条件は、高温短時
間浸漬法が採用され、520℃及び１乃至２秒でなされて
いる。しかしながら、溶融ハンダ浴の温度が400℃を越
えるとハンダ浴の酸化劣化が一段と進み、且つ銅がハン
ダに溶解する速度が速くなるために絶縁電線の線細りの
問題が生じて来る。

従って、ハンダ浴の温度は少なくとも450℃付近で、浸
漬処理時間は10秒以内が好ましい。

しかしながら、前述のTHEIC含有のポリエステルイミド
絶縁層、THEIC含有のポリエステルアミドイミド絶縁
層、芳香族ポリアミドイミド絶縁層及びポリイミド絶縁
層の各層を絶縁層とする自己潤滑性絶縁電線の耐熱性
は、少なくともＦ種（155℃）以上ではあるものの、そ
のハンダ付け性並びにハンダ剥離性は皆無である。

一方、自己潤滑性絶縁電線に対する巻線特性への要求は
増々荷酷となり、高速巻き線時の機械的負荷に耐えるこ
とが要求され、又、巻き線時の急激な熱負荷に耐えるた
めには耐熱軟化性と耐熱衝撃性が、又、耐クレージング
性及び自己潤滑性等も必要となって来ている。

これらの要求に対しては、自己潤滑性を具備した芳香族
ポリアミドイミド絶縁電線が最も優れていることは公知
であるが、これら芳香族ポリアミドイミド絶縁電線は、
前述の要求特性を満たすには過剰特性であり、且つ非常
に高価であるうえにハンダ剥離性を有していない。

Ｆ種（155℃）以上の耐熱性を有するハンダ処理可能な
絶縁電線として、汎用的に使用されている６−又は6,6
−ナイロンを主体とした塗料を塗布並びに焼付けた自己
潤滑性ハンダ処理可能なポリエステルイミド絶縁電線
は、ハンダ浴中で絶縁皮膜を完全に分解して、炭化皮膜
を導体中に残さない為にはハンダ浴の温度を460℃以上
とし、且つ浸漬時間も10秒以上が要求され、しかも軟化
温度は280℃止まりであった。

従ってハンダ浴の温度が450℃以下で且つ浸処理時間も1
0秒以内であっても、導体上に何らの炭化皮膜も残さず
にハンダ処理が可能であり、その上優れた軟化温度と自
己潤滑性とを有する絶縁電線が要望されている。

本発明者等は、前述の要望に応えるべく鋭意研究の結
果、新規なポリエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料と、
６−又は6,6−ナイロンを主体とした自己潤滑性塗料と
を組合わせることにより、ハンダ剥離性を阻害させるこ
となく、Ｆ乃至Ｈ種の耐熱性（TI175℃以上）と高軟化
温度（300℃以上）並びに自己潤滑性（静摩擦係数0.15
以下）の特性を有する新規な優れた絶縁電線を見出し
た。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、（Ａ）五員環のイミド基を含有する二
価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物
と、（Ｂ）三価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれ
らの混合物と、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の
脂肪族アルコールとを、有機溶媒の存在下に反応せしめ
て得られたポリエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料を導
体上に塗布及び焼付け、更にその上に直接又は他の絶縁
物を介してポリアミド樹脂を主成分とする自己潤滑性塗
料を塗布及び焼付けたことを特徴とするハンダ処理可能
な自己潤滑性絶縁電線である。

（作用） 本発明の絶縁電線は、特定のポリエステルイミド系の絶
縁材料を用いた絶縁層を下地とし、６−又は6,6−ナイ
ロンを潤滑層とした絶縁電線であり、優れた熱的、機械
的、電気的及び化学的特性及び自己潤滑性を有しつつ、
良好なハンダ剥離性を有するものである。

本発明者等は、絶縁電線のハンダ剥離性と耐熱性は全く
相い反する特性であるにも拘らず、約310℃以上の高軟
化温度とTI175乃至190℃の耐熱性を有するとともに、45
0℃以下のハンダ剥離性と自己潤滑性（静摩擦係数0.15
以下）の特性を具備した新規なポリエステルイミド絶縁
電線を見出した。

上記本発明における450℃以下のハンダ剥離性は特定の
構成のポリエステルイミド絶縁層と６−ナイロン又は6,
6−ナイロンからなる潤滑層によって付与されたもので
あり、優れたハンダ剥離性と優れた耐熱性を同時に具備
した自己潤滑性絶縁電線が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明において使用するポリエステルイミド絶縁塗料を
製造するための主成分であるポリエステルイミド樹脂
は、酸成分として前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を使
用し、アルコール成分として上記の（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分を使用し、これらを常法に従ってエステル化
して得られるものである。一般的には上記の原料はその
まま用いられる場合が殆どであるが、これらの前駆体を
用いることもできる。

ポリエステルイミド樹脂の構成要因としての（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）は、（Ａ）が５乃至20当量
％、（Ｂ）が10乃至30当量％、（Ｃ）が25乃至60当量％
及び（Ｄ）が10乃至40当量％で反応して得られたものを
主成分とするのが好ましい。

上記使用量において、（Ａ）が５当量％未満であると、
得られる絶縁電線のハンダ剥離性と耐熱衝撃性が不十分
となり、一方、20当量％を越える場合には、原材料面か
らみてコスト高になり、又、皮膜の可撓性も低下するの
で好ましくない。又、（Ｂ）が10当量％未満であると、
得られる絶縁電線のハンダ剥離性が不十分となり、一
方、30当量％を越える場合には、樹脂合成時に困難が伴
なう上に、可撓性が低下するので好ましくない。又、
（Ｃ）が25当量％未満であると、得られる絶縁電線の皮
膜の可撓性が著しく低下し、一方、60当量％を越える場
合には、ハンダ剥離性が低下する。又、（Ｄ）が10当量
％未満であると、得られる絶縁電線の皮膜の軟化温度が
低下し、一方、40当量％を越える場合には、ハンダ剥離
性が悪くなるので好ましくない。

従って、このポリエステルイミド樹脂のハンダ剥離性と
軟化温度並びにＦ種（155℃）の耐熱特性をバランス良
く満たすために、最も好ましくは（Ａ）及び（Ｂ）が合
計で30乃至40当量％で、且つ（Ｃ）及び（Ｄ）の合計が
60乃至70当量％となるように反応させて得られる樹脂が
好ましい。

本発明において用いられる五員環のイミド基を含有する
二価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物
（Ａ）としては、従来公知の方法によって次の（イ）と
（ロ）或いは（イ）と（ハ）とを反応せしめて得られる
ものが挙げられる。

（イ）五員環のカルボン酸無水物基の外に更に少なくと
も１個のその他の反応性基を含有する芳香族カルボン酸
無水物。この後者の反応性基はカルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基又はヒドロキシル基等である。

上記五員環のカルボン酸無水物基の代りに、隣接した炭
素原子に結合した２個のカルボキシル基又はそのエステ
ル並びに半エステル並びにイミド基を形成することので
きる限りにおいて、下記の（ロ）に挙げられた第一級ア
ミンとの半アミドも使用し得る。

（ロ）第一級アミノ基の外に少なくとも１個のその他の
反応性基を含有する第一級アミン。この後者の反応性基
はカルボキシル基、ヒドロキシル基又は更に第一級アミ
ノ基等である。

第一級アミンの代りに、その結合している第一級アミノ
基がイミド基を形成することのできる限りにおいて、そ
のアミンの塩、アミド、ラクタム又はポリアミドも使用
し得る。

（ハ）ポリイソシアネート 五員環のカルボン酸無水物基及びその他の官能性基を有
する化合物（イ）の例としては、トリカルボン酸無水
物、例えば、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 1,2,5−ナフタリントリカルボン酸無水物、 2,3,6−ナフタリントリカルボン酸無水物、 1,8,4−ナフタリントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールトリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無水
物、 3,4,4′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等が挙
げられる。

テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリ
ット酸二無水物、 メロファニ酸二無水物、 2,3,6,7−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物、 1,8,4,5−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物、 1,2,5,6−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物、 3,3′,4,4′−ジフェニールテトラカルボン酸二無水
物、 3,3′,4,4′−ジフェニールエーテルテトラカルボン酸
二無水物、 3,3′,4,4′−ジフェニールメタンテトラカルボン酸二
無水物、 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物等が挙げられ、特に有用なものは、トリメリット酸無
水物である。

第一級アミノ基及びその他の官能性基を有する化合物
（ロ）の例としては、 エチレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ペンタメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 オクタメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、 4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 4,4′−ジアミノジフェニルプロパン、 4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、 4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、 3,3′−ジアミノジフェニル、 3,3′−ジアミノジフェニルスルホン、 3,3′−ジメチル−4,4′−ビスフェニルジアミン、 1,4−ジアミノナフタレン、 1,5−ジアミノナフタレン、 ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 １−イソプロピル−2,4−メタフェニレンジアミン等の
芳香族ジアミン（特に好ましいのは芳香族ジアミンであ
る）、更に、例えば、 ３−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンジアミノプロ
ピル、 ３−メチル−ヘプタンメチンジアミン、 4,4′−ジメチルヘプタメチンジアミン、 2,5−ジメチルヘキサメチレンジアミン、 2,5−ジメチルヘプタメチンジアミンの如き分枝状脂肪
族ジアミン、更に、例えば、 1,4−ジアミノシクロヘキサン、 1,10−ジアミノ−1'10−ジメチルデカン等の脂環族ジア
ミン、更に、例えば、 モノエタノールアミン、 モノプロパノールアミン、 ジメチルエタノールアミンの如きアミノアルコール並び
に、例えば、 グリココール、 アミノプロピオン酸、 アミノカプロン酸、 アミノ安息香酸の如きアミノカルボン酸も使用し得る。

ポリイソシアネート（ハ）の化合物の例としては、単一
核のポリイソシアネート、例えば、 ｍ−フェニレンジイソシアネート、 2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−トリレンジイソシアネート等が挙げられ、多数の
核を有する芳香族ポリイソシアネート化合物の例として
は、 ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−2,4′−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−2,2′−ジイソシアネート、 ジフェニルスルホン−4,4′−ジイソシアネート、 ジフェニルチオエーテル−4,4′−ジイソシアネート、 ナフタリンジイソシアネート等があり、更に、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、 キシレンジイソシアネート等が挙げられる。

又、これらのポリイソシアネートのイソシアネート基を
フェノール性水酸基で安定化したいわゆる安定化イソシ
アネートも用いることもできる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸として好ま
しいのは、 トリメリット酸無水物２モルと4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン１モル、4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル１モル、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト１モル或いはジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシ
アネート１モルより得られる二価カルボン酸である。こ
れら五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸として
は、通常は溶剤中で（イ）と（ロ）或いは（イ）と
（ハ）を反応させて得られる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸を溶剤中で
得る際に用いる溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチル
アセトアミド、クレゾール酸、フェノール、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、2,3−キシレ
ノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6
−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノー
ル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、ケトン類並びにエステル類も用いる
ことができ、これらの例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イ
ソプロピルベンゼン、石油ナフサ、コールタールナフ
サ、ソルベントナフサ、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル
等が挙げられる。これらは単独のみならず混合溶剤とし
て用いることもできる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸の誘導体と
しては、エステル或いはハライド等がある。

三価カルボン酸或いはその誘導体（Ｂ）の例としては、
例えば、 トリメリット酸、 トリメシン酸の他に、更に、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 1,2,5−ナフタリントリカルボン酸無水物、 2,3,6−ナフタリントリカルボン酸無水物、 1,8,4−ナフタリントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールトリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無水物
及び 3,4,4′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等が挙
げられる。

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。

二価アルコール（Ｃ）の例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 1,2−プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 1,3−プロパンジオール、 各種のブタン−、ペンタン−、又はヘキサンジオール、
例えば、 1,3−又は1,4−ブタンジオール 1,5−ペンタンジオール 1,6−ヘキサンジオール、 ブテン−２−ジオール−1,4、 2,2−ジメチルプロパンジオール−1,3、 ２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール−1,3、 1,4−ジメチロールシクロヘキサン、 1,4−ブテンジオール、 水添加ビスフェノール類（例えば、水添加P,P′−ジヒ
ドロキシジフェニールプロパン又はその同族体）、 環状グリコール、例えば、 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、 ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−シクロヘキサンジエタノール、 トリメチレングリコール、 ヘキシレングリコール、 オクチレングリコール等が挙げられる。

特に好ましいのは、エチレングリコール並びに1,6−ヘ
キサンジオールである。

本発明で言う三価の脂肪族アルコートとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ剥離性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。

これらの三価の脂肪族アルコール（Ｄ）の例としては、
例えば、 グリセリン、 1,1,1−トリメチロールエタン、 1,1,1−トリメチロールプロパン等が挙げられ、特に好
ましいのはグリセリンである。

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ルイミド樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方
法が挙げられる。

（１）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）を、先に五員環のイミド基を含有する二価カルボ
ン酸（Ａ）の項において述べた原材料（イ）と（ロ）或
いは（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに
（Ｄ）を添加し、200乃至210℃にて３乃至７時間エステ
ル化反応を進めることにより、ポリエステルイミド樹脂
溶液を合成する方法。

（２）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）を、この五員環のイミド基を含有する二価カルボ
ン酸（Ａ）の項において述べた原材料（イ）と（ロ）或
いは（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに
（Ｄ）より合成したポリエステル中間体を添加し、200
乃至210℃にて３乃至５時間エステル化反応を行なうこ
とにより、ポリエステルイミド樹脂溶液を合成する方
法。

（３）上記（２）の方法で得られたポリエステル中間体
の系中に、前記原材料（イ）と（ロ）又は（イ）と
（ハ）とより合成した五員環のイミド基を含有する二価
カルボン酸（Ａ）を添加し、200乃至210℃にて３乃至５
時間エステル化反応を進めることによりポリエステルイ
ミド樹脂溶液を合成する方法。

（４）前記（２）の方法で得られるポリエステル中間体
溶液を100℃以下に冷却し、五員環のイミド基を含有す
る二価カルボン酸（Ａ）の出発原材料である前記の
（イ）と（ロ）とを添加し、120乃至160℃にてイミド基
を含有する二価カルボン酸（Ａ）を形成するとともに、
200℃迄昇温し、200乃至210℃にて３乃至５時間エステ
ル化反応を進めることによりポリエステルイミド樹脂溶
液を合成する方法。

（５）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）の出発原材料である前記原材料（イ）と（ロ）
と、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）とを
一斉に混合し、この系中で120乃至160℃にてイミド化反
応を行うとともに、200℃迄で昇温し、200乃至210℃に
て３乃至５時間直接エステル化反応を行うことによりポ
リエステルイミド樹脂溶液を合成する一斉反応方法があ
る。

原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）の反
応によって得られたポリエステルイミド樹脂は、溶剤に
より溶解或いは適当な濃度に調整し、本発明で使用する
絶縁塗料を得る。

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、2,3−キシレノール、2,4−キシレノー
ル、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キ
シレノール、3,5−キシレノール、ｏ−ｎ−プロピルフ
ェノール、2,4,6−トリメチルフェノール、2,3,5−トリ
メチルフェノール、2,4,5−トリメチルフェノール、４
−エチル−２−メチルフェノール、５−エチル−２−メ
チルフェノール及びこれらの混合物であるクレゾール酸
を用いるのいが好ましい。その他、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド等の極性溶剤を
用いることができる。又、希釈溶剤として、例えば、脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類、アセター
ル類、ケトン類、エステル類等を用いる事ができる。

脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、ｐ−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、ｐ−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。

本発明で使用するポリエステルイミド樹脂絶縁塗料に最
も有用な溶剤はクレゾール酸である。クレゾール酸は18
0乃至230℃の沸点範囲を有しており、これはフェノー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、キシレノール類を含有している。

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベンナフサ等で希
釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付
けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させることが
できる。

これら希釈溶剤としては、例えば、キシレン、ソルベン
トナフサ２号、ソネベッソ＃100（日本石油社製）並び
にソルベッソ＃150（日本石油社製）等が挙げられ、こ
れらの使用量は溶剤の重量の０乃至30％であるが、好ま
しくは10乃至20％である。

この様にして得られた絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付
けて絶縁電線を製造する際、少量の金属乾燥剤を用いる
ことは絶縁電線の表面平滑性を改善するとともに、引き
取り速度を速くすることができ、その作業性を一段と向
上させるので好ましい。

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リノレート等が有用であり、例えば、亜
鉛オクトエート、カルシウムナフテネート、亜鉛ナフテ
ネート、鉛ナフテネート、鉛リノネート、カルシウムリ
ノレート、亜鉛レジネート等であり、その他にはマンガ
ンナフテネート、コバルトナフテネート等が挙げられ
る。

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
にチタン酸及びジルコン酸の化合物を用いることであ
る。

代表的なチタン酸化合物としては、例えば、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ
ヘキシルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート、テトラオクチルチタネート等のテ
トラアルキルチタネート類が挙げられる。

又、テトラアルキルチタネートをオクチレングリコー
ル、トリエタノールアミン、2,4−ペンタジエン、アセ
ト酢酸エステル等と反応させて得られるテトラアルキル
チタニウムキレート類も有用である。

又、テトラアルキルチタネートをステアリン酸等と反応
させて得られるテトラアルキルチタニウムアシレートも
有用である。

ジルコン酸の化合物としては、上記チタン酸化合物に対
応するテトラアルキルジルコネート類、ジルコニウムキ
レート類、ジルコニウムアシレート類が挙げられる。

これらの金属化合物の添加量は、前記絶縁塗料の固形分
に対して0.1乃至6.0重量％、好ましくは１乃至３重量％
である。

又、硬化剤としてポリイソシアネートのイソシアネート
基をフェノールやクレゾール等でブロックした安定化ポ
リイソシアネートを用いることができる。これらの例と
しては、 2,4−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 2,6−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 ジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートの三量
体、 ３モルのジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネー
トと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物、 ３モルの2,4−トリレンジイソシアネートと１モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物、３モルの2,6−
トリレンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプ
ロパンとの反応生成物、３モルの2,4−トリレンジイソ
シアネートと１モルのトリメチロールエタンとの反応生
成物、３モルの2,6−トリレンジイソシアネートと１モ
ルのトリメチロールエタンとの反応生成物、混合した３
モルの2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネートと１モ
ルのトリメチロールプロパンとの反応生成物、 2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネートの混合した環
状三量体等をフェノール或いはクレゾールでブロックし
た安定化ポリイソシアネート等が挙げられる。更に、ジ
フェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートをキシレ
ノールでブロックした安定化イソシアネートも有用であ
る。

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂並びにシリコーン樹脂を１乃至５重量％添加すること
により絶縁電線の外観作業性を更に向上することができ
る。これら樹脂が１重量％に満たない場合には、作業性
の改善には効果がない。５重量％以上添加した場合に
は、ハンダ剥離の際炭化物を著しく形成するので好まし
くない。特に好ましい樹脂はフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂とキシレン−ホルムアルデヒド樹脂であり、こ
れらの樹脂を１乃至２重量％添加することにより絶縁電
線のハンダ剥離性を損なうことなく、外観作業性を向上
させることができる。

本発明で使用する自己潤滑性絶縁電線としては、６−又
は6,6−ナイロンを主体として、例えば、他のポリアミ
ド樹脂、ロウ混合物、カルナバワックス類並びにそれら
の金属塩、モンタンワックス類並びにそれらの金属塩等
を従来公知の方法にて混合することも好ましい。これら
の添加剤は混合して使用することができ特に限定される
ものではない。

更に、これらの自己潤滑性絶縁塗料を塗布及び焼付けた
後その表面に炭化水素、脂肪酸或いはその誘導体、アル
コール或いはその誘導体、脂肪酸アミド或いはその誘導
体、ワックス類、グリース類等を塗布及び乾燥させるこ
とにより、更に自己潤滑性を向上させることもできる。
勿論、これらの潤滑剤は混合して使用することもでき
る。

上記の自己潤滑性絶縁塗料の製造方法については、例え
ば、 特開昭55−080204号公報、 特開昭55−088211号公報、 特開昭57−005205号公報、 特開昭57−060616号公報、 特開昭57−126010号公報、 特開昭58−017179号公報、 特開昭59−128709号公報、 特開昭59−140268号公報において示されている。

以上が本発明で使用するポリエステルイミド絶縁塗料及
び自己潤滑性絶縁塗料の内容であり、本発明のハンダ処
理可能な自己潤滑性耐熱性絶縁電線は、上記のポリエス
テルイミド絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付けて所定の
皮膜厚さとし、更にその上に直接又は他の絶縁層を介し
て自己潤滑性絶縁塗料を塗布及び焼付けて所定の皮膜厚
さとすることによって提供される。

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀、アルミニ
ウム又はステンレス鋼線であり、適用される導体径は極
細線から太線までいずれの径のものでもよく、特定の導
体径のものに限定されるものではない。一般的には径が
約0.050乃至2.0mm程度の銅線に主として適用されてい
る。

上記導体上に絶縁皮膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗布し、連続的に
350乃至550℃の温度の焼付炉中又は複数の焼付炉中に数
回又は十数回通すことによって所望の絶縁皮膜が形成さ
れる。その絶縁皮膜の厚さは、JIS、NEMA或いはIEC等の
規格に規定された皮膜厚さであり、その内自己潤滑性皮
膜は10μｍ以下、好ましくは0.5乃至５μｍである。こ
のような皮膜厚さが１回の塗布及び焼付けでは形成され
ない場合には、必要回数繰り返して塗布及び焼付けを行
えばよい。

（効果） 以上の如き本発明によれば、多重構造の絶縁皮膜の下層
を特定のポリエステルイミド樹脂から形成することによ
って、軟化温度、ハンダ剥離性、自己潤滑性及び限界温
度が著しく改善されたハンダ処理可能な耐熱性絶縁電線
が経済的に提供される。

以下の参考例、比較例及び実施例で本発明の内容を具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

参考例１ トリメリット酸無水物192g（1.0モル）をクレゾール600
gの中に加え、次いで4,4′−ジアミノジフェニールメタ
ン99g（0.5モル）を添加し、この混合物を140℃にて６
時間反応した。冷却後淡黄色で微細結晶の沈殿物が得ら
れた。これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員環の
ジイミドジカルボン酸を得た。

参考例２ トリメリット酸無水物192g（1.0モル）をクレゾール600
gの中に加え、次いで4,4′−ジアミノジフェニールエー
テル100g（0.5モル）を添加し、この混合物を180℃にて
４時間反応した。冷却後褐色の結晶沈殿物が得られた。
これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員環のジイミ
ドジカルボン酸を得た。

参考例３ トリメリット酸無水物192g（1.0モル）をクレゾール600
gの中に加え、次いでヘキサメチレンジアミン58g（0.5
モル）を添加し、この混合物を180℃にて４時間反応し
た。冷却後白色の結晶沈殿物が得られた。これをアルコ
ールで数回洗浄し濾別して五員環のジイミドジカルボン
酸を得た。

参考例４ トリメリット酸無水物192g（1.0モル）とｐ−アミノ安
息香酸137g（1.0モル）とをクレゾール600gの中に加え
て分散させた。この混合物を150℃にて４時間反応し
た。冷却後白色粉末の微粒状沈殿物が得られた。これを
アルコールで数回洗浄し濾別して五員環のジイミドジカ
ルボン酸を得た。

参考例５ トリメリット酸無水物192g（1.0モル）とジフェニール
メタン4,4′−ジイソシアネート125g（0.5モル）とをソ
ルベントナフサ（日石化学ハイゾール＃100）150gの中
に添加し、この混合物を150℃にて４時間反応した。反
応が進行するにつれて著しい発泡が起こり、次いで固化
した。この固化物を粉砕し、五員環のジイミドカルボン
酸を得た。

参考例６ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,
000ccの四つ口フラスコに、参考例１と同様にして、ト
リメリット酸無水物192g（1.0モル）をクレゾール600g
の中に加えて分散させた。次に、4,4′−ジアミノジフ
ェニールメタン99g（0.5モル）を添加し、この混合物を
150℃にて３時間反応させて、五員環のジイミドジカル
ボン酸273g（1.0当量）を得る。この系を100℃以下に冷
却した後、トリメリット酸無水物96g（1.5当量）、エチ
レングリコール105g（3.4当量）及びグリセリン26g（0.
85当量）を添加し、混合攪拌して200℃まで６時間かけ
て昇温し、尚この温度で５時間反応させた。

この五員環のジイミドジカルボン酸は、生成したポリエ
ステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。反応の
度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採取
を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が40％クレゾー
ル中でZ₃（ガードナー粘度計）となった時に、クレゾー
ルを加え不発揮分40％とし、これに前述の日石化学ハイ
ゾール＃100を加え不揮発分35％の樹脂溶液とする。更
に樹脂分に対して２％のテトラブチルチタネートとtert
−ブチルフェノールとを主成分とするフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂を２％加え絶縁塗料とした。

参考例７ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた1,
000ccの四つ口フラスコに、トリメリット酸無水物192g
（1.0モル）をクレゾール600gの中に加えて分散させ
た。次に4,4′−ジアミノジフェニールメタン99g（0.5
モル）を添加し、この混合物を150℃にて３時間反応さ
せて、五員環のジイミドジカルボン酸273g（1.0当量）
を得る。この系を100℃以下に冷却する。別途、上述と
同様の1,500ccの反応容器にてトリメリット酸無水物96g
（1.5当量）、エチレングリコール105g（3.4当量）、グ
リセリン26g（0.85当量）及びキシレン30gを混合攪拌し
て200℃まで６時間かけて昇温し、この温度で５時間反
応させた。

このポリエステル成分を80℃まで冷却した後、前述の五
員環のジイミドジカルボン酸の分散溶液中に添加すると
ともに再び反応を開始する。反応は200℃まで５乃至７
時間かけて行う。五員環のジイミドジカルボン酸は、ポ
リエステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。反
応の度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料
採取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が40％クレ
ゾール中でZ₃＋（ガードナー粘度計）となった時に、ク
レゾールを加え不揮発分40％とし、これに日石化学ハイ
ゾール＃100を加え不揮発分35％の樹脂溶液とする。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例８ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,
000ccの四つ口フラスコに、トリメリット酸無水物96g
（1.5当量）、エチレングリコール105g（3.4当量）、グ
リセリン26g（0.85当量）及びキシレン30gを混合攪拌し
て200℃まで６時間かけて反応させ、ポリエステル成分
を合成した。これにクレゾールを300gを添加するととも
に80℃まで冷却した後、トリメリット酸無水物192g（1.
0モル）及び4,4′−ジアミノジフェニールメタン96g
（0.5モル）を添加し、反応温度を200℃にまで昇温す
る。この間140乃至150℃にて五員環のジイミドジカルボ
ン酸（1.0当量）が生成及び析出するためこの系は濁っ
て高粘性となるが、昇温するに従ってポリエステル成分
に吸収されて溶液状となり、次いで透明な樹脂溶液とな
る。反応温度を200℃にて１乃至２時間保温する。反応
の度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採
取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が40％クレゾ
ール中でZ₂（ガードナー粘度計）となった時に、クレゾ
ールを加え不揮発分40％とし、これに日石化学ハイゾー
ル＃100を加え不揮発分35％の樹脂溶液とする。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例９ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,
000ccの四つ口フラスコに、トリメリット酸無水物288g
（2.5当量）、4,4′−ジアミノジフェニールメタン96g
（0.5モル）、エチレングリコール105g（3.4当量）、グ
リセリン26g（0.85当量）及びクレゾール300g添加し、
混合攪拌して200℃まで６時間かけて昇温する。この間1
40℃で五員環のジイミドジカルボン酸が生成し、析出す
ることで濁って高粘性を呈する。昇温するにつれ析出し
た五員環のジイミドジカルボン酸は徐々にポリエステル
成分に吸収される。200℃で５時間反応を継続する。反
応の度合は、粘度上昇で測定することとし、経時的に試
料採取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が40％ク
レゾール中でZ₂＋（ガードナー粘度計）となった時に、
クレゾールを加え不揮発分40％とし、これに前述の日石
化学ハイゾール＃100を加え不揮発分35％の樹脂溶液と
する。

かくして得られた樹脂溶液を参考例６における如く処理
して絶縁塗料とした。

参考例10 参考例８の配合例におけるエチレングリコール105g（3.
4当量）の代わりに、1,6−ヘキサンジオール200g（3.4
当量）を用いて参考例８と同様の方法で絶縁塗料を得
た。

参考例11 参考例８の配合例におけるエチレングリコール105g（3.
4当量）の代わりに、1,6−ヘキサンジオール200g（3.4
当量）を、グリセリン26g（0.85当量）の代わりに1,1,1
−トリメチロールプロパン38g（0.85当量）を用いて参
考例８と同様の方法で絶縁塗料を得た。

参考例12 トリメリット酸無水物58g（0.9当量）、エチレングリコ
ール93g（3.0当量）、グリセリン92g（3.0当量）、キシ
レン20g、クレゾール900g、トリメリット酸無水物384g
（2.0モル）及び4,4′−ジアミノジフェニールメタン19
8g（1.0モル）［即ちジイミドジカルボン酸（2.0当
量）］とを参考例８と同様の方法で反応させるとともに
同様に絶縁塗料を得た。

参考例13 トリメリット酸無水物250g（3.9当量）、エチレングリ
コール310g（10.0当量）、グリセリン92g（3.0当量）、
キシレン20g、クレゾール1,100g、トリメリット酸無水
物192g（1.0モル）及び4,4′−ジアミノジフェニールメ
タン99g（0.5モル）［即ちジイミドジカルボン酸（1.0
当量）］とを参考例８と同様の方法で反応させるととも
に同様に絶縁塗料を得た。

参考例14乃至16 参考例７の配合例におけるトリメリット酸無水物192g
（1.0モル）と4,4′−ジアミノジフェニールメタン99g
（0.5モル）の代わりに参考例２乃至４の五員環のジイ
ミドジカルボン酸を用いて以下参考例８と同様にして絶
縁塗料を得た。

参考例17 参考例８の配合例におけるトリメリット酸無水物192g
（1.0モル）と4,4′−ジアミノジフェニールメタン99g
（0.5モル）の代わりに参考例５の五員環のジイミドジ
カルボン酸を用いて以下参考例６と同様にして絶縁塗料
を得た。

参考例18 ６−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機、窒素ガ
ス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,000ccの四つ口
フラスコに、６−ナイロン（東レ社製アミランCM1001）
160gをクレゾール672gとハイゾール＃100（日石化学社
製、芳香族系溶剤）168g中で、約80℃にて３時間加温溶
解したものによった。

参考例19 6,6−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機、窒素
ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,000ccの四つ
口フラスコに6,6−ナイロン（東レ社製アミランCM3001
N）160gをクレゾール672gとハイゾール＃100（日石化学
社製、芳香族系溶剤）168g中で、約80℃にて３時間加温
溶解したものによった。

参考例20 変性6,6−ナイロン系自己潤滑性絶縁塗料は、攪拌機、
窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,000ccの
四つ口フラスコに6,6−ナイロン（東レ社製アミランCM3
001N）160g及びカルナバワックス4.8gをクレゾール672g
とハイゾール＃100（日石化学社製、芳香族系溶剤）168
g中で、約100℃にて４時間加温溶解したものによった。

比較参考例１ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,
000ccの四つ口フラスコ中に、ジメチルテレフタレート3
40g（3.5当量）、エチレングリコール155g（5.0当
量）、グリセリン154g（5.0当量）、リサージ0.4g及び
キシレン300gを添加して混合攪拌し、180℃まで昇温
し、この温度で５時間反応させた。これに参考例５で得
られた五員環のジイミドジカルボン酸410g（1.5当量）
を徐々に添加し、反応温度を200℃にまで昇温する。こ
の間五員環のジイミドジカルボン酸はポリエステル成分
と反応し透明な樹脂溶液が得られる。次いで反応温度を
240℃まで昇温するとともに１乃至２時間保温した後、
減圧蒸留を行い十分粘稠になった時点でクレゾールを加
え不揮発分40％とし、これに日石化学ハイゾール＃100
を加え不揮発分35％の樹脂溶液とする。

更に樹脂分の３％のテトラブチルチタネートを加え絶縁
塗料とした。

比較参考例２ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた2,
000ccの四つ口フラスコ中に、ジメチルテレフタレート3
40g（3.5当量）、エチレングリコール155g（5.0当
量）、グリセリン154g（5.0当量）、リサージ0.4g及び
キシレン300gを添加して混合攪拌し、180℃まで昇温
し、この温度で５時間反応させた。これを80℃まで冷却
した後、トリメリット酸無水物288g（1.5モル）と4,4′
−ジアミノジフェニールメタン149g（0.75モル）とを添
加し、反応温度を200℃にまで昇温する。この間140乃至
150℃にて生成した五員環のジイミドジカルボン酸はポ
リエステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。次
いで反応温度を240℃まで昇温するとともに１乃至２時
間保温した後、減圧蒸留を行い十分粘稠になった時点で
クレゾールを加え不揮発分40％とした。これに比較参考
例１と同様の処理を行い絶縁塗料とした。

比較参考例３ 比較参考例２のエチレングリコール155g（5.0当量）の
代わりに、1,6−ヘキサンジオール295g（5.0当量）を用
いて比較参考例２と同様の方法で絶縁塗料を得た。

実施例１乃至14及び比較例１乃至３ 上記参考例６乃至17及び比較参考例１乃至３のポリエス
テルイミド絶縁塗料及び自己潤滑性絶縁塗料を次の条件
で塗布及び焼付けを行って、夫々対応する本発明及び比
較例の絶縁電線を製造した。

導体径;0.32m/m 焼付炉；有効炉長2.5mの横型焼付炉 焼付温度； 絶縁層;500℃（最高温度） 潤滑層;500℃（最高温度） 絞り方式；ダイス方式 塗布回数； 絶縁層;6回 潤滑層;2回 絶縁層；ポリエステルイミド絶縁塗料 潤滑層；参考例18乃至20で調整した自己潤滑性塗料 皮膜厚さ;0.014乃至0.026m/m 試験方法はJIS C3003−1984のエナメル銅線及びエナメ
ルアルミニウム線試験方法に準じて行った。試験結果は
第１表の通りである。上記の試験結果から明らかな如
く、本発明によるポリエステルイミド絶縁塗料を用いた
場合には、従来のポリエステルイミド絶縁塗料を用いた
ものに対して、軟化温度、限界温度、自己潤滑性並びに
ハンダ剥離性が著しく向上していることが明らかであ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｅ 9059−5Ｇ Ｃ 9059−5Ｇ (56)参考文献 特開 昭49−97288（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−1988（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−1989（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−80204（ＪＰ，Ａ) 実開 昭62−202708（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭38−21500（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−33146（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カ
   ルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と、
   （Ｂ）三価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの
   混合物と、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の脂肪
   族アルコールとを、有機溶媒の存在下に反応せしめて得
   られたポリエステルイミド樹脂を含む絶縁塗料を導体上
   に塗布及び焼付け、更にその上に直接又は他の絶縁物を
   介してポリアミド樹脂を主成分とする自己潤滑性塗料を
   塗布及び焼付けたことを特徴とするハンダ処理可能な自
   己潤滑性絶縁電線。
2. 【請求項２】ポリアミド樹脂が６−ナイロンである請求
   項１に記載のハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線。
3. 【請求項３】ポリアミド樹脂が6,6−ナイロンである請
   求項１に記載のハンダ処理可能な自己潤滑性絶縁電線。
4. 【請求項４】６−ナイロン又は6,6−ナイロンに鉱物系
   ワックスを添加した請求項１に記載のハンダ処理可能な
   自己潤滑性絶縁電線。
5. 【請求項５】６−ナイロン又は6,6−ナイロンに変性ワ
   ックスを添加した請求項１に記載のハンダ処理可能な自
   己潤滑性絶縁電線。