JPH01225623A

JPH01225623A - 絶縁塗料

Info

Publication number: JPH01225623A
Application number: JP5151988A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Yamada; 滋山田; Setsuo Terada; 寺田　節夫
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1988-03-07
Filing date: 1988-03-07
Publication date: 1989-09-08
Anticipated expiration: 2009-09-14
Also published as: JPH0672178B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリエステル樹脂に関し、更に詳しくは、ハ
ンダ剥離性に優れた絶縁電線を経済的に与えることがで
きる新規なポリエステル樹脂に関するものである。

（従来の技術及びその問題点）近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を坦フている。更に、電気機器の信頼性向上も強く望
まれている。

これらの見地から、モーターやトランス等の電気機器に
用いられている絶縁電線の被覆材料としては耐熱性の優
れた材料が求められ、ポリエステル樹脂を主成分とした
絶縁塗料から成るポリエステル絶縁電線がＢ種（１３０
℃）乃至Ｆ種（１５５℃）絶縁電線として汎用化されて
いる。

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化されたポリエステル絶縁電線には、従来以上
の負荷がかかる為、当然そのポリエステル絶縁電線には
より高性能なものが要求される様になった。

又、これらのポリエステル絶縁電線は過酷な環境下で使
用される為、耐熱性の他に耐化学薬品性、耐溶剤性、耐
加水分解性並びに耐アルカリ性が求められていることは
云うまでもない。

一方、電気機器メーカーでは、コストダウンを目的とし
て工程の合理化を図るとともに、絶縁塗料に対して従来
以上の高性能化を求めている。

その−環として絶縁電線の端末剥離処理の省力化及びラ
イン化がある。

現在、この端末剥離の処理方法には、（１）機械剥離、
（２）熱分解剥離、（３）薬品剥離、（４）ハンダ剥離
等の諸方法があるが、作業時間、細線の導体の無傷化並
びに連続処理化等を考慮すると上記の（４）のハンダ剥
離処理方法が最も好ましい。

しかしながら、従来のポリエステル樹脂からなるポリエ
ステル絶縁電線は、薬品剥離によるライン化は既になさ
れているものの、薬品中の浸漬に一定時間を必要とし且
つ洗浄もしなければならない。又、取扱上も危険がある
為、ハンダ剥離によるライン化が試みられたが、従来の
ポリエステル絶縁電線では何れもハンダ剥離性を具備す
るには至らなかフだ。

ハンダ剥１ｌＩＩＡ理が可能な絶縁電線としては、ポリ
ウレタン樹脂を主成分とするポリウレタン絶縁電線とポ
リエステルイミド樹脂を主成分とするポリエステルイミ
ド絶縁電線があるが、前者は優れたハンダ剥離性を有す
るものの、耐熱性がＥ種（１２０℃）と低く、後者はＦ
種（１５５℃）乃至Ｈ種（１８０℃）の耐熱性を有する
ものの、多量のイミド基を含有するが為に高価であり、
特定の分野においてのみ使用されている。

このため、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理がで
きる、いわゆるハンダ剥離が可能で、且つ耐熱性がＢ種
（１３０℃）乃至Ｆ種（１５５℃）の絶縁電線を与える
絶縁材料が強く望まれている。

この目的のために、ハンダ剥離が可能なポリエステル樹
脂が開発された。

尚、この分野において「ハンダ剥離処理が可能な」とい
う表現は、加熱されたハンダ洛中に絶縁電線を浸漬した
時、絶縁被膜がその浸漬部分で分解及び除去され、この
時点において導体にはハンダが付いた状態になっている
ため、ハンダ付けが容易となることであり、直接ハンダ
付けができるということではない。

又、最近、多数の撚り合せ絶Ｕ電線をハンダ付けする場
合には、絶縁被膜が被ったままの絶縁電線を直接ハンダ
浴に浸漬することによって絶縁被膜の剥離とハンダ付け
を一挙に行う端末処理が増えてきた。このためには、ハ
ンダ浴への浸漬に続いて絶縁被膜はできるだけ速やかに
即ち瞬時に除去されねばならない。ハンダ浴への浸漬が
短時間であればある程好ましいことは言うまでもない。

ハンダ剥離においては、溶融ハンダ浴の温度が４５０℃
を越えるとハンダ省の酸化劣化が一段と進み、且つ導体
である銅がハンダに溶解する速度が速くなるために絶縁
電線の線細りの問題が生じて来る。

本発明者は上記要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定
のポリエステル樹脂を用いることにより、上記の要望に
応える絶縁塗料が得られることを見い出した。

（問題点を解決するための手段）即ち、本発明は、（Ａ）二価カルボン酸又はその誘導体
或いはこれらの混合物と、（Ｂ）三価カルボン酸又はそ
の誘導体或いはこれらの混合物と、（Ｃ）二価アルコー
ルと、（Ｄ）三価の脂肪（作　　用）本発明のポリエステル樹脂を使用することによって、優
れた熱的、機械的、電気的、化学的特性を有するととも
に、良好なハンダ剥離性を有する絶縁電線を与えること
ができる。すなわち、従来技術ではポリエステル樹脂に
ハンダ剥離性を具備させることはできなかったが、本発
明ではハンダ温度が４５０℃以下及びハンダ時間が１０
秒以下というハンダ剥離性を有する絶縁電線を与えるこ
とが可能であるポリエステル樹脂が提供される。

（好ましい実施態様）次に好ましい本発明の実施態様を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。

本発明のポリエステル樹脂は、酸成分として前記の（Ａ
）成分及び（Ｂ）成分を使用し、アルコール成分として
上記の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を使用し、これらを常
法に従ってエステル化して得られるものである。−数的
には上記の原料はそのまま用いられる場合が殆どである
が、これらの前駆体を用いることもできる。

上記ポリエステル樹脂の構成要因としての（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）並びに（Ｄ）は、（Ａ）が１０乃至５０当量
％、（Ｂ）が３乃至３０当量％、（Ｃ）が２０乃至５０
当量％及び（Ｄ）が５乃至４０当量％で反応して得られ
たものを主成分とするのが好ましい。

上記使用量において、（Ａ）が１０当量％未満であると
、本発明の絶縁材料により得られる絶縁電線の可撓性が
不十分となり、一方、５０当量％を越える場合には、耐
熱性が不十分になるので好ましくない。又、（Ｂ）が３
当量％未満であると、得られる絶縁電線のハンダ剥離性
が不十分となり、一方、３０当量％を越える場合には、
樹脂合成時に困難が伴なう上に、被膜の可撓性が低下す
るので好ましくない。又、（Ｃ）が２０当量％未満であ
ると、得られる絶縁電線の被膜の可撓性が著しく低下し
、一方、５０当量％を越える場合には、耐熱性が低下す
る。又、（Ｄ）が５当量％未満であると、得られる絶縁
電線の被膜の軟化温度が低下し、一方、４０当量％を越
える場合には、ハンダ剥離性が悪くなるので好ましくな
い。

従って、本発明のポリエステル樹脂による絶縁電線のハ
ンダ剥離性とその他の緒特性をバランス良く満たすため
に、最も好ましくは（Ａ）及び（Ｂ）が合計で３０乃至
５０当量％で、且つ（Ｃ）及び（Ｄ）の合計が４０乃至
１００当量％となるように反応させて得られる樹脂を用
いるのが好ましい。

本発明において用いる二価カルボン酸又はその誘導体或
いはこれらの混合物（Ａ）としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、１．２−ナフタリンジカルボン酸、１．４−ナフタリンジカルボン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、１．６−ナフタリンジカルボン酸、１．７−ナフタリンジカルボン酸、１．８−ナフタリンジカルボン酸、ジフェニール−２，２′−ジカルボン酸、ジフェニール
−２，３′−ジカルボン酸、ジフェニール−２，４′−
ジカルボン酸、ジフェニール−３，３′−ジカルボン酸
、ジフェニール−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニー
ルメタン−２，２′−ジカルボン酸、ジフェニールメタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニールエタン−４
，４′−ジカルボン酸、ジフェニールスルホン−４，４
′−ジカルボン酸、ジフェニールエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４′−ジカルボン酸、フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、セバシン酸、イソセバシン酸、ダイマー酸、テトラクロルフタル酸、４．４′−ジカルボキシ−ジフェニールメタン、４．４
′−ジカルボキシージフェニールブロバン等が挙げられ
る。

次に上記酸の誘導体としては、先ずエステルがあり、そ
の例は、上記カルボン酸の低級ジアルキルエステル、例
えば、テレフタル酸の場合、ジメチルテレフタレート、
ジエチルテレフタレートジプロピルテレフタレート、ジ
ブチルテレフタレート、シアミルテレフタレート、ジオ
クチルテレフタレート、ジオクチルテレフタレート或は
これらの半エステル、例えば、モノメチルテレフタル−
ト等が挙げられる。

又、その他の誘導体としては、上記カルボン酸のカルギ
ン酸シバライド、例えば、カルボン酸ジクロライド等が
あり、又、更に上記カルボン酸の酸無水物、例えば、無
水フタル酸等も用いられる。

又、上記カルボン酸、その誘導体の単独のみならずこれ
らの混合物の使用も可能である。

（Ａ）として特に好ましいのは、イソフタル酸、テレフ
タル酸或いはこの誘導体、或いはこれらの一部を他のカ
ルボン酸又はその誘導体で置き換える場合である。

三価カルボン酸或いはその誘導体（Ｂ）の例としては、
例えば、トリメリット酸、トリメシン酸の他に、更に、トリメリット酸無水物、ヘミメリット酸無水物、１．２．５−ナフタリントリカルボン酸無水物、２．３
．６−ナフタリントリカルボン酸無水物、１．８．４−
ナフタリントリカルボン酸無水物、３．４．４’−ジフ
ェニールトリカルボン酸無水物、３．４．４’−ジフェニールメタントリカルボン酸無水
物、３．４．４’−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無
水物及び３．４．４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等
が挙げられる。

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。

二価アルコール（Ｃ）の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール。

トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、各種のブタン−、ペンタン−１又はヘキサンジオール、
例えば、１．３−又は１．４−ブタンジオール１．５−ベンタンジオール１．６−ヘキサンジオール、１．４−ブテン−２−ジオール、２．２−ジメチルプロパンジオール−１，３，２−エチ
ル−２−ブチル−プロパンジオール−１，３，１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１．４−ブチン
ジオール、水添加ビスフェノール類（例えば、水添加Ｐ。

Ｐ′−ジヒドロキシジフェニールプロパン又はその同族
体）、環状グリコール、例えば、２．２，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
ジオール、ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１．４−シクロ
ヘキサンジェタノール、トリメチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等が挙げられる。

特に好ましいのは、エチレングリコール、１゜２−プロ
ピレングリコール並びに１．６−へキサンジオールであ
る。

本発明で言う三価の脂肪族アルコールとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ剥離性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。

これらの三価の脂肪族アルコール（Ｄ）の例としては、
例えば、グリセリン、１．１．１−トリメチロールエタン、ｉ、ｔ、’を一トリメチロールプロパン等が挙げられ、
特に好ましいのはグリセリンである。

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ル樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方法が挙
げられる。

（１）原材料である（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を１８０
乃至２３０℃にて２乃至１０時間反応せしめた後、（Ｂ
）を添加し、更に２００乃至２６０℃にてエステル化反
応を進めることにより、ポリエステル樹脂を合成する方
法。

（２）原材料である（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を１８０
乃至２３０℃にて２乃至１０時間反応せしめた後、（Ａ
）を添加し、更に２００乃至２６０℃にてエステル化反
応を進めることにより、ポリエステル樹脂を合成する方
法。

（３）原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
を−緒に混合し、１８０乃至２６０℃にて３乃至１５時
間エステル化反応を進めることにより、ポリエステル樹
脂を合成する方法。

原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）の反
応によって得られたポリエステル樹脂は、溶剤により溶
解或いは適当な濃度に調整することにより絶縁塗料を得
ることができる。

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２．３−キシレノール、２．４−キシ
レノール、２．５−キシレノール、２．６−キシレノー
ル、３，４−キシレノール、３．５−キシレノール、ｏ
−ｎ−プロピルフェノール、２，４．６−トリメチルフ
ェノール、２，３．５−トリメチルフェノール、２．４
．５−）リメチルフェノール゛、４−エチル−２−メチ
ルフェノール、５−エチル−２−メチルフェノール及び
これらの混合物であるクレゾール酸を用いるのが好まし
い。その他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の極性溶剤を用いることができる
。

又、稀釈溶剤として、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、エーテル類、アセタール類、ケトン類、エス
テル類等を用いる事ができる。

脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、ｐ−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、ｐ−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。

本発明のポリエステル樹脂を用いる絶縁塗料に最も有用
な溶剤はクレゾール酸である。クレゾール酸は１８０乃
至２３０℃の沸点範囲を有しており、これは、フェノー
ル、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール
、キシレノール類を含有している。

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ等で
稀釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗布及び焼
付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させること
ができる。

これら稀釈溶剤としては、例えば、キシレン、ソルベン
トナフサ２号、ツルペッツ＃１００並びにツルペッツ＃
１５０等が挙げられ、これらの使用量は溶剤の重量の０
乃至３０％であるが、好ましくは１０乃至２０％である
。

この様にして得られた本発明のポリエステル樹脂を主成
分とする絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付けて絶縁電線
を製造する際、少量の金属乾燥剤を用いることは絶縁電
線の表面平滑性を改善するとともに、引き取り速度を速
くすることができ、その作業性を一段と向上させるので
好ましい。

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リル−ト等が有用であり、例えば、亜鉛
オクトエート、カルシウムナフチネート、亜鉛ナフチネ
ート、鉛ナフチネート、鉛すノネート、カルシウムリル
−ト、亜鉛レジネート等であり、その他にはマンガンナ
フチネート、コバルトナフチネート等が挙げられる。

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
にチタン酸及びジルコン酸の化合物を用いることである
。

代表的なチタン酸化合物としては、例えば、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ
ヘキシルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート、テトラオクチルチタネート等のテ
トラアルキルチタネート類が挙げられる。

又、テトラアルキルチタネートをオクチレングリコール
、トリエタノールアミン、２．４−ペンタジェン、アセ
ト酢酸エステル等と反応させて得られるテトラアルキル
チタニウムキレート類も有用である。

又、テトラアルキルチタネートをステアリン酸等と反応
させて得られるテトラアルキルチタニウムアシレートも
有用である。

ジルコン酸の化合物としては、上記チタン酸化合物に対
応するテトラアルキルジルコネート類、ジルコ斗つムキ
レート類、ジルコニウムアシレート類が挙げられる。

これらの金属化合物の添加量は、前記絶縁塗料の固形分
に対して０６１乃至８，０重量％、好ましくは１乃至５
重量％である。

又、硬化剤としてポリイソシアネートのイソシアネート
基をフェノールやクレゾール等でブロックした安定化ポ
リイソシアネートを用いることができる。これらの例と
しては、２．４−）リレンジイソシアネートの環状三量体。

２．６−）リレンジイソシアネートの環状三量体、ジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネートの三
量体、３モルのジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物
、３モルの２．４−トリレンジイソシアネートと１モルの
トリメチロールプロパンとの反応生成物、３モルの２，
６−トリレンジイソシアネートと１モルのトリメチロー
ルプロパンとの反応生成物、３モルの２．４−トリレン
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールエタンとの
反応生成物、３モルの２．６−トリレンジイソシアネー
トと１モルのトリメチロールエタンとの反応生成物、混
合した３モルの２．４−及び２．６−）リレンジイソシ
アネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生
成物、混合した２、４−及び２．６−）リレンジイソシアネー
トの環状三量体等をフェノール或いはクレゾールでブロ
ックした安定化ポリイソシアネート等が挙げられる。更
に、ジフェニールメタン−４，４′−ジイソシアネート
をキシレノールでブロックした安定化イソシアネートも
有用である。

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂並びにシリコーン樹脂を０．１乃至５重量％添加する
ことにより絶縁電線の外観作業性を更に向上することが
できる。これら樹脂が０．１重量％に満たない場合には
、作業性の改善には効果がない、５重量％以上添加した
場合には、ハンダ剥離の際炭化物を著しく形成するので
好ましくない、特に好ましい樹脂はフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂とキシレン−ホルムアルデヒド樹脂であ
り、これらの樹脂を１乃至２重量％添加することにより
絶縁電線のハンダ剥離性を損なうことなく、外観作業性
を向上させることができる。

以上が本発明のポリエステル樹脂及びその用途の１例と
しての絶縁塗料の内容であり、該絶縁塗料による絶縁電
線は、上記の本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料
を導体上に塗布及び焼付けて所定の被膜厚さとすること
によって提供される。

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀、アルミニ
ウム又はステンレス鋼線であり、適用される導体径は極
細線から太線までいずれの径のものでもよく、特定の導
体径のものに限定されるものではない。−数的には径が
約０．０５０乃至２．０ｍｍ程度の銅線に主として通用
されている。

上記導体上に絶縁被膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗布し、連続的に
約３５０乃至５５０℃の温度の焼付炉中に数回又は士数
回通すことによって所望の絶縁被膜が形成される。その
絶縁被膜の厚さは、Ｊ　Ｉ　Ｓ、ＮＥＭＡ或いはＩＥＣ
等の規格に規定された被膜厚さである。

（効　　果）以上の如き本発明のポリエステル樹脂によればハンダ処
理可能なポリエステル絶縁電線が経済的に提供される。

次に実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を更に具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。尚、文中％とあるのは特に断りの無い限り
重量基準である。

実施例１攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた３
、０ＯＯｃｃの四つ目フラスコに、テレフタル酸　　　
　　　５８１ｇ（７，０当ｆｆ１）エチレングリコール
　　　２７９ｇ（９，０当量）グリセリン　　　　　　
　　１８６ｇ（６，０当量）テトラブチルチタネート　
　　２ｇを添加し、混合攪拌して２００℃まで８時間をかけて昇
温し、更にこの系中に、トリメリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）を添
加し、２２０℃で３時間エステル化反応を進める。反応
の度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に試料採取
を行フだ。

反応の終点は、樹脂試料の粘度が４０％クレゾール中で
Ｚ３（ガードナー粘度計）となフた時に、クレゾール１
６１４ｇを加え不揮発分４０％とし、これに日石化学ハ
イゾール＃１００を加え不揮発分３５％の本発明のポリ
エステル樹脂溶液とする。

更に樹脂分に対して３％のテトラブチルチタネートを加
え絶縁塗料とした。

実施例２ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）エチレン
グリコール　　　２７９ｇ（９，０当量）グリセリン　
　　　　　　１８６ｇ（６，０当量）リサージ　　　　
　　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例３ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）プロピレ
ングリコール　　３４２ｇ（９，０当量）グリセリン　
　　　　　　　１８６ｇ（６，０当ｆｆ１）リサージ　
　　　　　　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例４ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）１．６−
ヘキサンジオール　　５３１ｇ（９，０当量）グリセリ
ン　　　　　　　　１８６ｇ（６，０当量）リサージ　
　　　　　　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例５ジメチルテレフタレート　３８８ｇ（４，０当量）イソ
フタール酸　　　　　２４．９　ｇ　（３，０当量）ト
リメリット酸無水物　　１９２ｇ（：１．０当量）エチ
レングリコール　　　２７９ｇ（９，０当量）グリセリ
ン　　　　　　　　１８６ｇ（６，０当ｆｆ１）リサー
ジ　　　　　　　　０．６ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例６ジメチルテレフタレー１−　３８８ｇ　（４，０当量）
無水フタールａｆｔ　　　　　　２２２ｇ（３，０当量
）トリメリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）エ
チレングリコール　　　２７９ｇ（９，０当量）グリセ
リン　　　　　　　１８６ｇ（６，０当量）リサージ　
　　　　　　　　０．４ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例７ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）エチレン
グリコール　　　１４０ｇ（４，５当量）プロピレング
リコール、　１７１ｇ（４，５当量）グリセリン　　　
　　　　　１８６ｇ（６，０当量）リサージ　　　　　
　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例８゜ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）エチレン
グリコール　　　１４０ｇ（４，５当量）１．６−ヘキ
サンジオール　　２６６ｇ（４，５当量）グリセリン　
　　　　　　　１８６ｇ（６，０当量）リサージ　　　
　　　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例９ジメチルテレフタレート　６７９ｇ（７，０当量）トリ
メリット酸無水物　　１９２ｇ（３，０当量）エチレン
グリコール　　　２７９ｇ（９，０当量）トリメチロー
ルプロパン　２７０ｇ（６，０当量）、　　リサージ　
　　　　　　　　０．７ｇ上記成分を使用したことを除
いて、他は実施例１と同様にして本発明のポリエステル
樹脂を含む絶縁塗料を得た。

実施例１０ジメチルテレフタレート　５８２ｇ（６，０当量）トリ
メリット酸無水物　　２５６ｇ（４，０当量）エチレン
グリコール　　　４１９　ｇ　（１３，５当量）グリセ
リン　　　　　　　　４７ｇ（１，５当量）リサージ　
　　　　　　　０．６ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

実施例１１ジメチルテレフタレート　３８８ｇ（４，０当量）トリ
メリット酸無水物　　３８４ｇ（６，０当量）エチレン
グリコール　　　４１９　ｇ　（１３，５当量）グリセ
リン　　　　　　　　４７ｇ（１，５当量）リサージ　
　　　　　　　０．４ｇ上記成分を使用したことを除いて、他は実施例１と同様
にして本発明のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を得た
。

比較例１実施例１と同一の装置に、ジメチルテレフタレート　７７６ｇ（８，０当量）イソ
フタール酸　　　　　１６６ｇ（２，０当量）エチレン
グリコール　　　２５１ｇ（８，０当量）グリセリン　
　　　　　　１７１ｇ（５，５当量）リサージ　　　　
　　　　０．８ｇを添加し、混合攪拌して２００℃まで８時間をかけて昇
温し、更に２２０乃至２４０℃で３時間線合反応を進め
る０反応の度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に
試料採取を行った。

反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレゾール中で２
２−２３（ガードナー粘度計）となった時に、クレゾー
ル１，６０２ｇを加え不揮発分４０％とし、これに８石
化学ハイゾール＃１００を加え不揮発分３５％の本発明
のポリエステル樹脂溶液とする。

更に樹脂分に対して３％のテトラブチルチタネートとオ
クテン酸亜鉛（亜鉛外８％）をＺｎとして０．３％加え
比較例の絶縁塗料とした。

比較例２ジメチルテレフタレート　９７０　ｇ　（１０，０当量
）エチレングリコール　　　１８６ｇ（６，０当量）グ
リセリン　　　　　　　　２７９ｇ（９，０当量）リサ
ージ　　　　　　　　１．０ｇ北記成分を使用したことを除いて、他は比較例１と同様
にして比較例の絶縁塗料を得た。

これら絶縁塗料の性能試験を行うにあたっては、本発明
及び比較例のポリエステル樹脂を含む絶縁塗料を次の条
件で塗布及び焼付けを行って絶縁電線を製造した。

導体径；１．ＯＯｍ／ｍ焼付炉：有効炉長２．５ｍの縦型焼付炉焼付温度：５０
０℃（最高温度）絞り方式；ダイス方式塗布回数：６回被膜厚さ；ｏ、０３５乃至Ｑ、０４０ｍ／ｍ試験方法は
、ＪＩＳＣ３００３−１９８４のエナメル銅線及びエナ
メルアルミニウム線試験方法に準じて行フた。試験結果
は第１表の通りである。

上記の試験結果から明らかな如く、本発明のポリエステ
ル樹脂を含む絶縁塗料を用いた場合には、従来のポリエ
ステル樹脂を含む絶縁塗料を用いたものに対して、一般
特性において同等乃至それ以上の特性を有するとともに
、優れたハンダ剥離性を有していることが明らかである
。

〜　　１実施例ｔ　　　ｉａ　　　　ｏ、に　　　３５２実施例
２　　１ｄ　　　　Ｏ，Ｋ　　　　３５３実施例３　１
ｄ　　　ＯｌＫ　　　３４２実施例４　　１ｄ　　　　
Ｏ，に　　　２８３実施例５　　１ｄ　　　　Ｏ，Ｋ　
　　　３５３実施例６　　１ｄ　　　　Ｏ，Ｋ　　　　
３４３実施例７　　１ｄ　　　　Ｏ，に　　　３４２実
施例８　　１ｄ　　　　Ｏ，Ｋ　　　　３２０実施例９
　　１ｄ　　　　Ｏ，に　　　３６４実施例＋０　　１
ｄ　　　　Ｏ，Ｋ　　　　２９２実施例＋１　　１ｄ　
　　　Ｏ，Ｋ　　　　３５２比較例１　　１ｄ　　　　
Ｏ，Ｋ　　　　３３１比較例２　　１ｄ　　　　Ｏ，Ｋ
　　　　３５３実施例１　１０．１　　１，６００　　
３ｄ実施例２　１０．６　　１，６２０　　３ｄ実施例
３　１１．２　　１，５５０　　３ｄ実施例４　１０．
８　　１，５８０　　２ｄ実施例５　１０．５　　１，
６３０　　３ｄ実施例６　１１．１　　１，５４０　　
４ｄ実施例７　１０．２　　１，６２０　　３ｄ実施例
８　１１．２　　１，４８０　　２ｄ実施例９　　９．
８　　１．５９０　　３ｄ実施例＋０　１１．７　　１
，６１０　　２ｄ実施例１１　１１．５　　１，５３０
　　５ｄ比較例１　１０．７　　１，４９０　　３ｄ比
較例２　１１．２　　１，６５０　　５ｄ実施例１　５
Ｈ５Ｈ５Ｈ３５８実施例２　５Ｈ５Ｈ５Ｈ３４８実施例３４−５Ｈ４Ｈ４Ｈ２４７実施例４　４Ｈ４Ｈ４Ｈ２３５実施例５　５Ｈ５Ｈ５Ｈ３５８実施例６　４Ｈ４Ｈ４Ｈ２４７実施例７４−５Ｈ４Ｈ４−５Ｈ２５７実施例８　４Ｈ４Ｈ４Ｈ２４７実施例９　５Ｈ５Ｈ５Ｈ４６１０実施例１０５Ｈ５Ｈ５Ｈ２４７実施例１１５Ｈ５Ｈ５Ｈ２３６比較例１　５Ｈ５Ｈ５Ｈ不可　不可　不可比較例２　５
Ｈ５−６Ｈ５Ｈ不可　不可　不可註　Ｉ；１％苛性ソー
ダｎ　；ａ＝ｔ、２Ｈ，Ｓ０４ ■；キシレン

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）二価カルボン酸又はその誘導体或いはこれ
らの混合物と、（Ｂ）三価カルボン酸又はその誘導体或
いはこれらの混合物と、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ
）三価の脂肪族アルコールとを反応せしめて得られたこ
とを特徴とするポリエステル樹脂。
（２）二価カルボン酸が、テレフタル酸或いはその低級
アルキルエステル又はイソフタル酸或いはその低級アル
キルエステル又はフタル酸或いはその無水物或いはこれ
らの混合物である特許請求の範囲第（１）項に記載のポ
リエステル樹脂。
（３）三価のカルボン酸が、トリメリット酸又はその無
水物である特許請求の範囲第（１）項に記載のポリエス
テル樹脂。
（４）二価アルコールがエチレングリコール又はプロピ
レングリコール或いは１，６−ヘキサンジオール或いは
それらの混合物である特許請求の範囲第（１）項に記載
のポリエステル樹脂。
（５）三価のアルコールがグリセリン又は１，１，１−
トリメチロールプロパン或いはそれらの混合物である特
許請求の範囲第（１）項に記載のポリエステル樹脂。