JPH01227154A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に色再現性、鮮鋭性に優れ、高感
度でかつ広い露光ラチチュードを得るハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に関するものである。

まだ、漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白作用を行って画質の良好なカラー写真画
像を形成することができる改良された現像処理方法に関
するものである。

（従来の技術） 近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請は、ます
ます厳しく、高感度、優れた粒状性、高鮮鋭性、低いか
ぶシ濃度および十分広い露光域等の写真性能に対して、
−層高水準の要求が生じている。

上に述べてきたような高感度、優れた粒状性、高鮮鋭性
、低いかぶり濃度等の写真性能を達成するためには、ハ
ロゲン化銀乳剤自身の量子効率や、光吸収効率、又は色
増感効率等を向上させることが、最も正当な方法である
。

上記の方法を実現させるために、粒子のノ・ロゲン組成
として沃素含有率を高め、かつ７つの粒子がハロゲン組
成（すなけち沃素含有率）の異なる２以上の核部分と股
部分から成る粒子が研究されてきた。例えば、特開昭１
．０−／≠３３３１１ｆＣは、ハロゲン化銀粒子が実質
的にλつの明確な層状構造を持ち、該粒子のより内側の
コア部の沃素含有量が１０−≠Ｑモモルで最外層のシェ
ル部の沃素含有量がｊモルチ以下であり、平均の沃素含
有量が７モルチ以上である２重構造粒子について発明が
開示されている。又、特開昭４／−２μｊｉｔｌには、
シェル部の沃素含有量の分布をさらに細かく変化させた
例が開示されている。これらのコア部と、沃素含量の異
なる何層かのシェル部からなる粒子を本発明で述べると
ころの多重構造粒子とする。このような粒子は、沃素含
量が高いために光吸収が長波長にまで及び光吸収効率が
高いだけでなく、初期の現像速度を支配するシェル部の
沃素含量を制御することにより、現進性が良い特徴をも
つ。又、現像が進むと高い沃素含有量の部分が現われて
現像銀の成長を抑制し、優れた粒状性を示す。さらにこ
のような多重構造粒子は、・・ロゲン組成の違いによる
結晶のエネルギーバンド構造が、光吸収時に生成される
電子と正孔の再結合を防止するように働き、結果として
高い量子効率が得られることが、ｌり♂≠年に・・ワイ
で開催された写真感度に関する東西シンポジウムておい
て高田らによって報告されている。又／りざ７年の日本
写真学会年次大会において、同様のことが申出らによっ
て報告されている。

又、このような多重構造粒子による粒子の圧力性（圧力
による写真性の変化）の改良が、特開昭１２−／２３μ
＜ｚｔに、高照度不軌の改良効果が特開昭６２−／りＡ
４４Ｚ弘に開示されている。

粒子の化学熟成を色素の存在下に行でうことは、色素の
吸着を強化するばかりでなく化学熟成を制御し、色増感
により生ずる粒子の固有減感を低減することにより、高
感度で保存性の良好か、色増感粒子を得るのに有効な技
術であることが知られている。これらは、例えば特開昭
３！−２６３１２や特開昭Ａ／−１０３／ゲタ又は特開
昭６／−／３３り４Ｌ／に開示されている。

したがって前述の多重構造粒子を化学増感時に分光増感
色素が存在するような条件下で化学増感した乳剤をカラ
ー感光材料に用いた場合、高感度で粒状性にも優れ保存
性にも優れた感光材料を提供できる。ところがこの様な
乳剤は、色素の吸着が強固であるがゆえに、これを用い
たカラー感光材料は、発色現像処理後の脱銀工程におい
て、脱銀の効率が低下してしまい、高感度で保存性等に
優れるにもかかわらず、処理時間を短縮しにくく、充分
な漂白による良好なカラー写真画像を形成しにくい状況
にあった。

例えば、漂白剤として広く用いられているエチレンジア
ミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白液などで
は満足しうるレベルではなかった。

また、他の漂白剤としては、過硫酸塩が知られておシ、
通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白液として使用
される。しかしながら、過硫酸塩を用いた漂白液の欠点
は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が弱く、漂白す
るのに著しく長時間を有することである。

また、リサーチ・ディスクロージャ、２≠０２３（ｌり
ｒ４Ｌ４重月）、特開昭６Ｏ−２ＪＯＡｊ３号等には、
種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併用
する処理方法が記載されているが、これらの方法も、十
分ではなかった。

（発明の解決すべき課題） 本発明の目的は、高感度で保存性・耐久性にすぐれたカ
ラー感光材料を、像様露光後、短時間でも充分な脱銀が
行なわれることにより良好な、カラー写真画像を形成し
うる改良された現像処理方法を提供することにある。

（課題を達成するだめの手段） 本発明者らは、以下に述べる方法により前記課題を達成
することができることを見い出した。

支持体上に増感色素の存在下に化学増感された多重構造
粒子からでるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有す
るカラー感光材料を発色現像し、その後漂白剤として下
記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少
なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２
鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合
で含有する漂白能を有する処理液で処理することによっ
て、高感度で保存性・耐久性に優れたカラー感光材料の
発色現像後の脱銀処理において良好な脱銀処理が可能に
なり、良好なカラー写真画像を形成することができるよ
うになる。

化合物群（Ａ） Ａ−７エチレンジアミン四酢酸 Ａ−，２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４＜／、λ−プロピレンジアミン四酢酸本発明の乳
剤の化学増感の工程は、分光増感色素の存在下に行なわ
れる工程を含むことが必須である。ただし分光増感色素
の添加をもって化学増感の工程を終了させる場合も前記
工程に含まれるものである。このような色素添加法は、
粒子形成時の結晶成長の制御剤、又は化学増感増感時の
感光核形成の制御剤として増感色素を作用させる目的で
用いられる。又、このような色素添加法は、結果として
よ０°Ｃ以上の高温にて色素の粒子への吸着を行なうこ
とになり、吸着の強化を促進させる目的で用いられる。

本発明で述べるところの後熟の終了時とは、化学増感の
進行が止まった段階を指す。

本発明で述べるところの分光増感は、化学熟成が完了す
る以前であれば、これまで有用であると知られている乳
剤調整のいかなる段階においても行なうことができる。

米国特許第３６λ♂り６０号及び同第１２コ！６６６号
に教示されるように分光増感は化学増感と同時に行うこ
とができ、また化学増感に全く先立って行うこともでき
、さらにハロゲン化銀粒子沈澱生成の終了前に分光増感
を開始することもできる。米国特許筒μ２２３６ｔ６号
に教示されるように、分光増感色素の一部を化学増感完
了前の工程において存在せしめ、残部を化学増感の後で
導入することも可能である。

すがはち分光増感色素は、粒子形成前、粒子形成中、物
理熟成中、水洗工程前のいずれの工程において添加して
も良く、又化学増感前、化学増感中、化学増感終了直前
のいずれの時期に添加しても良い。

本発明において使用される分光増感色素種は、特に限定
されるものではない。

本発明に用いられる色素には、シアニン、メロシアニン
、錯シアニンおよび錯メロシアニン（即ち、トリーテト
ラ−１および多−核シアニンおよびメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ルおよびびストレプトシアニンを含むポリメチン染料が
含まれる。

シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジニウ
ム、インキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ〔
ｅ〕インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム
、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム、セ
レナシリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、
ベンゾキサシリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセ
レナゾリウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウム、チ
アゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ナトリウ
ムおよびイミダゾピラジニウム第四級塩から導かれるよ
うな、メチン結合によって結合された２つの塩基性複素
環核が含まれる。

メロシアニン分光増感色素には、バルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−
チオヒダントイン、μｍチオヒダントイン、λ−ピラゾ
リンー！−オン、コーインキサゾリンー！−オン、イン
ダン−／、３−ジオン、シクロヘキサン−／、３−ジオ
ン、／、３−ジオキサン−≠、６−ジオン、ピラゾリン
−３゜！−ジオン、ペンタン−２１μｍジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、インキ
ノリン−弘−オンおよヒクロマンーλ、弘−ジオンから
誘導されるような酸性核とシアニン色素型の塩基性複素
環核とがメチン結合により結合されたものを含む。本発
明における色増感は、種々の超増感技術を用いることが
できる。超増感色素組み合わせを含む有用な色素の組み
合わせの例は米国特許第Ｊ　、　ｊＯＡ　、弘≠３およ
び同３゜４７２、ざＰｔ号に記載されている。分光増感
色素と非光吸収性添加物からなる超増感組合わせの例と
しては、米国特許第２，２２／、ｔＯｊ号に表示される
ように分光増感の過程でチオシアネートを使用し、米国
特許第２．り３３，３り０号に表示されるようにビス−
トリアジニルアミノスチルベンを使用し、米国特許第２
．り３７，０２７号に表示されるようにスルホン化芳香
族化合物を使用し、米国特許第３．≠１７．０７ｒ号に
表示−されるようにメルカプト置換複素還化合物を使用
し、英国特許第７．≠７３．♂、２６号に表示されるよ
うにイオダイドを使用することができる。

また増感色素を上記写真乳剤に添加する方法としては、
従来から提案されている種々の方法が適用できる。例え
ば米国特許第３．グ６り、りｔ７号に記載された如く増
感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロ
イド中に分散し、この分散物を乳剤に添加する方法によ
り行なってもよい。またさらに本発明の増感色素は、個
々に同一または異なる溶媒を溶解し、乳剤に添加する前
に、これらの溶液を混合するか、別々に添加することが
できる。

本発明において増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する
ときの色素の溶媒としては、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、アセトン等の水混和性有機溶媒が好
ましく用いられる。

本発明において増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加せし
める場合の添加量は、ハロゲン化銀１モル当シ／×１０
−５モル〜λ、！Ｘ１０−５モルが好ましく、より好ま
しくは／、Ｏ×１０−４モル〜／、Ｏ×１０−３モルで
ある。

増感色素は、更に他の増感色素または強色増感剤と併用
することもできる。

本発明で用いるところの多重構造粒子については特に規
定されるものではない。しかしながら最外殻に沃素を含
む場合には一般に色素吸着が強固になるために、本発明
の処理方法がより有効になる。粒子平均での沃素含有率
は、３モル嗟以上が好ましくより好ましくはｊモル嗟以
上が好ましい。

最高沃素含有層と景低沃素含有層間の沃素含有量の差は
、ｔモル嗟以上であることが好ましい。又本発明に係る
ハロゲン化銀組成については、沃臭化銀混晶が好ましい
が、さらに塩化銀を含有してもよい。ただしこの塩化銀
の含有量については粒子平均で２モル嗟以下が好ましい
。

本発明で用いるところの多重構造は、核部は、−層以上
からなる殻層からなるものである。この各々の層のハロ
ゲン組成は層内で連続的に変化していてもよいし、均一
でもよい。

しかしながら核部と股部を体積比ｌ：ｌで分割したとき
に、 （１）核部の平均ヨウ化銀含有量が股部のそれよりも２
モル嗟以上高く （２）股部の平均ヨウ化銀含有量が実質的にＯ０３モル
饅以上である場合に、本発明の処理の効果が顕著になる
。

本発明で用いるところの多重構造粒子の粒径分布は、狭
いものほど好ましい。体積球相当径を評価した場合にＳ
／〒（Ｓは体積球相当径に関する標準偏差、７は平均体
積球相当径）で与えられる変動係数が０．２ｊ以下であ
るものが好ましい。

本発明において用いる乳剤は、青感層、緑感層、赤感層
からなるカラー感光材料を形成する際に銀量的に持分も
多く、又、脱銀の律速段階になりやすい各層中で最も平
均粒子サイズの大きな最高感度層に用いた場合に本発明
の処理の効果が顕著になる。

本発明において用いる乳剤の銀量は、カラー感光材料を
形成した際の使用全銀量の２ｊ％以上であるとき、本発
明の処理の効果が顕著であり、その傾向は、この比率が
増加するほど強まるものである。

本発明で用いる乳剤は、他の化学増感時に色素を存在さ
せない多重構造粒子や平板、レギュラー粒子等と併用す
ることができる。このとき混合した乳剤の全銀量に対し
て本発明で用いる分光増感色素存在下に化学増感した多
重構造粒子からなる乳剤の銀量が３０％以上であると、
本発明の処理の効果が顕著である。

本発明において作製されるカラー感光材料の層構成につ
いては、特に制限はない。

−例を上げると特開昭よター２０弘０３ｔや、特開昭ｊ
ター／ｌ、２１１Ｊ／等に述べられるところの層構成を
用いることができる。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ，Ｚミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が７０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子
でもよい。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記の粒径分布の狭い粒子からなるハロゲン化銀乳剤は
、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することによシ得ら
れる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｓ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、／ｊり〜／６！頁（／りｔ２）：ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）
。

７２巻、２４Ｌコ〜コ！１頁（／りＩ、≠）、米国特許
筒３，６ｊ！、！タグ号および英国特許第１゜≠／Ｊ、
７４Ｌ？号に記載されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また／もしくＦｉａ以上のハロゲン化
物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入
することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。特公昭ｊ♂−／ｌｌ１０号、
モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オプ・フ
ォトグラフィック・サイエンス、２５巻、／り７７、ｌ
ター−７頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿
生成過程において粒子の内部還元増感することができる
。

化学増感を施こす場所は乳剤粒子の組成・構造・形状に
よって、またその乳剤の使用用途によって異なる。粒子
の内部に化学増感核をうめ込む場合、粒子表面から浅い
位置にうめ込む場合、あるいは表面に化学増感核を作る
場合がある。本発明の効果などの場合にも有効であるが
、特に好ましいのは表面近傍に化学増感核を作った場合
である。

つまり内部潜像型よりは表面潜像型乳剤でより有効であ
る。

化学的増感は、ジｘ−Ａス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著
、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第弘版、マクミ
ラン社刊、ｌり７７年、（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　４Ｌｔｈ　ｅｄ、　Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ、　　／り７７）Ｇ７−７Ａ頁に記載
されるように活性ゼラチンを用いて行うことができるし
、またリサーチ・ディスクロージャー７．２０巻、／り
７≠年≠月、／２θＯ♂：リサーチ・ディスクロージャ
ー、３≠巻、１９７３年６月、／３≠ｊ２、米国特許第
、２．Ｊ弘コ、Ｈ，ｉ号、同３．２？７．ｌｔ４弓号、
同！、７７２，０３１号、同３．１！７，７／／号、同
３．り０／、７／４１号、同４ＬｌコＡｔ　、Ｏ７ｒ号
、お上び同３．り０４’　、弘／！号、並びに英国特許
第１．ｊ／Ｊ、７！Ｊ−号に記載されるようにＩ）　Ａ
　ｇ　ｊ　〜／　０、ｐＨｚ〜ｒおよび温度ＪＱ〜、ｔ
ｏ’ｃｒｃおいて硫黄、セレン、チルル、金、白金、・
考ラジウム、イリジウムまたはこれら増感漬１の複数の
組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適には
、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米
国特許第ｊ、！；７，７１ゾ号、間係、ｌｔ６．０Ｉｒ
号および同ｔ、ｔ、。

よ弘、≠ｊ７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハ
イポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄
含有化合物の存在下知行り。化学増感助剤の存在下に化
学増感することもできる。用いられる化学増感助剤には
、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのご
とき、化学増感の過程でカプリを抑制し且つ感度を増大
するものとして知られた化合物が用いられる。化学増感
助剤改質剤の例は、米国特許第ｘ、ｉ３ｉ、ｏ３（号、
同３．弘／／、り／≠号、同３．！！弘、７！７号、特
開昭！Ｉ−／２１．！、Ｚｔ号および前述ダフィン著「
写真乳剤化学」、／ＪＪ’−／４１３頁に記載されてい
る。化学増感に加えて、または代替して、米国特許第ｊ
　、ＩＦ／　、！！Ｊ号および同３．りｒ≠、２ｔＬＬ
り号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２　、　Ｊ’　／　ｒ
　、　Ａ　Ｐ　１号、同、２　、７１Ａｊ　。

１１２号および同２．７弘ｊ、／１３号に記載されるよ
うに塩化第一錫、二酸化チオウレア、ボリア”ミンおよ
びのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例えば
５未満）および／または高ｐＨ（例えばｔよυ大）処理
によって還元増感することができる。また米国特許第３
．り／７．≠ｒ！号および同３．り６６．≠７を号に記
載される化学増感法で色増感性を向上することもできる
。

さらに特願昭！ター、２１３り！７に記載されている化
学増感法は本発明の乳剤と組合せると特に有効である。

本技術に関する感光材料には、前述の稼々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に″応じ、て種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、よシ詳しくはリサーチディスクロー
ジャー　Ｉｔｅｍ　／　７６’４ＣＪ　（／り７Ｊ’年
７二月）および同Ｉｔｅｍ　／１７／　＆　（／り７り
、ｌ１月）に記載されてシシ、その該当個所を後掲の表
にまとめて示した。

／・′ ／ ７／ ／／ ７／ ／ ／　化学増感剤　　　　１３頁　　　　ｔ≠ｒ頁右欄コ
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤、　　　２３〜２≠頁　Ａ　４１ｔ頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　６Ｖり頁右欄弘　増白剤２４
′頁 ！　かぶシ防止剤　　−弘〜２ｊ頁　フ４Ｌり頁右欄お
、゛よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２よ〜２６頁　６≠７右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　　乙！Ｑ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止　　２１頁右欄　　ｔｓｑ頁左〜右剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　欄ｒ　色素
画像安定剤　　２／頁 タ　硬膜剤　　　　　　コロ頁　　　６！／頁左欄１０
　バインダー　　　　２を頁　　　　　同上／／　　可
塑剤、潤滑剤　　、２７頁　　　ｔｒｏ右欄右欄／系布
助剤、表　　２ぶ〜２７頁　　　同上面活性剤 ／３　スタチック防　　　、２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）＆１７６１３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０ｉ。

７５２゛号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
，４２５，０２０号、同第１．　４７６、　７６０号、
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許
筒７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャー磁２４２２０（１９８４年６月１）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１ｈ　２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．　７７
２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許筒１２１．３
６５Ａ号、米国特許筒３．４４６．６２２号、同第４．
３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４
．４２７．７６７号、欧州特許筒１６１．６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻、１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４．
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許ｉｆ、４，１３０．４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の長当量カブラ〜、特開昭６０−１８５９５
０、特開昭６２−２’４２５２等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又は゛
ＤＩＲカブ９ラー放出カプラーもしくはレドックス、欧
州特許筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｉｋｌ１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５３．４７７号等
に記載のリガンド放出カプラー等が挙げられる。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１，３−ジアミノプ
ロ・ξン四酢酸第コ鉄錯塩とを後者に対する前者のモル
比が３以下（Ｏも含む）の割合で併用する。好ましいモ
ル比としては、１．ｔ〜０．５である。モル比が３を越
えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又、／、３−
ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩の比率が著しく高くな
ると、漂白カプリがわずかに発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴／ｌ当り
０．０ｊモル〜１モル好ましくは０．１モル〜Ｏ，Ｓ−
モルである。

その他事発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯体の他に、アミノポリカ
ルボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）
の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｉモルからｏ、ｉモル／ｌ
より好ましくは０．００３モル〜０．０ｊモル／ｌであ
る。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は深山定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもより０ 本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．ｒり３．♂！♂号明細書、ドイツ特許筒１，２？０
．♂１２号明細書、英国特許筒１゜７３ｇ、ざ弘λ号明
細書、特開昭ｊ３−７！乙３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７／コア号（／９７ｒ９７♂号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭！０−／弘０／２り号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０ｔ、３６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭！！−／６２３ｊ号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許筒２，７≠♂、弘３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭ｔａｒ
−ｇｒＪｔ号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることができる。特に好ましくは英国特許筒１，７３♂
、ｔ≠λ号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ま
しい。

特に本発明においては、下記漂白促進剤か、漂白能が優
れかつ漂白刃ブリが少ない点で好ましく用いることがで
きる。

ＢＡ−／ ＢＡ−１ ＢＡ−３ ＢＡ−弘 ＢＡ−１ ＢＡ−＆ ＢＡ−７ ＢＡ−ｆｆ ＢＡ−タ ＢＡ−１０ ＢＡ−／／ ＢＡ−／　λ 漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌ当り０．０
／ｇ−λｏｇ好ましくは０．／ｇ〜／Ｑｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０．７〜！モ
ノへ好ましくはＱ、５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、゛燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する／種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜／が一般的であ
るが、好ましくはｊ、Ｉ〜／、ｊ、最も好ましくは！、
３〜２である。好ましいｐＨ域においては、漂白刃ブリ
が少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料／ｍ２当
＃）！Ｏｍｊｌ　〜コｏｏｏｍノ好ましくは７００ｍ１
〜／　０００ｍ１である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液／ｌ当り０．３モル〜３モル、好ましくはＯ
０５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２１３１３／号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料／ｍ２あた
ｌ）３ｏｏｍｌ！から３０００ｍｌが好ましいが、より
好ましくは３００ｍ１から／　０００ｍｌである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は／分〜μ分、更に
好ましくは７分３０秒〜３分である。又、処理温度はコ
ｊｃ−！１０°Ｃ１好ましくは３ｊ０Ｃ〜≠３°Ｃであ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭ｔλ−／１３１１
６０号、同１．２−／１３４Ａｔ１号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−／１３≠Ａ／号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法があげられる。このよう
な攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であシ、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−７り／
コ！７号、同ｌり７２５２号、同／り７２３２号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭４０−／り１２３７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれら（限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−）ユニレンジアミン Ｄ−ｘｘ−アミノ−ｊ−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３コーアミノーｚ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノコアニリン Ｄ−！　　２−メチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ　−１≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（
β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（コーアミノーよ一ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−ｒＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−タ　　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１０≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　４ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヅトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−ｓである。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当シ好ましくは約０．／ｇ〜約２０　ｇ
、より好ましくは約０゜６ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液ｉｌ当シＯ０ｔｇ−ｉ
ｏｇ更に好ましくは１ｇ−４ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６／−／了６ｊｊ
り号記載のヒドロキサム酸類、同ｊ／−／７０７！４号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６／−／了♂
７弘２号及び同６／−２Ｑ３コｊ３号記載のフェノール
類、同４／−／ｌＩｒ７１ｔ／号記載のα−ヒドロキシ
ケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同１／−
１１０６／６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい
。又、上記化合物と併用して、特願昭６７−／’１７１
２３号、同Ｊ／−／ＡＡ６７μ号、同６ノー／乙ｊ６コ
１号、同Ａ／−／Ａ弘！ｌｊ号、同Ａ／−／７０７ざり
号、及び同Ａ／−／１，１／ｊり号等に記載のモノアミ
ン類、同ｊ／−／７Ｊｊり５号、同４／−／６≠ｓｉｓ
号、同ｌ、／−／ｆｆＡ！４０号等に記載のジアミン類
、同４／−／４ｊ６２／号、及び同Ａ／−／Ｊり７♂り
号記載のポリアミン類、同ｔ／−／♂♂６／り号記載の
ポリアミン類、同乙／−／２７７６０号記載のニトロキ
シラジカル類、同６１−／♂６ｊ６／号、及びｔ／−／
！Ｐ７１７１９号記載のアルコ一記載、同６／−／り１
？１７号記載のオキシム類、及び同４／−２６３／弘り
号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭３７−１≠ｌｊｒ号及び同
！７−３３７μ？号に記載の各種金属類、特開昭タター
／　ｒｏｚｒｔ号記載のサリチル酸類、特開昭ｊ≠−３
ｊ３２号記載のアル六記載ルアミン類、特開昭ｊ６−タ
≠３弘り号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７≠４．ｊ弘≠号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜／２、より好ましくは２〜／／、０であシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリチル
酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｏ０１モル／１
以上であることが好捷しく、特に０．１モル／ｌ−０，
μモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ１，Ｎ′−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、／、２−ジアミノプロ・ミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
λ−ホスホノブタンー／、２．μ−トリカルボン酸、／
−ヒドロキシエチリデンー／、／−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸　これらのキレート剤は必要に応
じてコ種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／７
３当り０．／ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液／ｌ当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／Ｇｏｔｒ号
、同Ｊ７−３９１７号、同３１−７１２６号、同ｔｉｌ
ｌ−１２３１０号、同１７３−９０／Ｆ号及び米国特許
第Ｊ　、１１３．２４Ｌ７号等に表わ　　　゛されるチ
オエーテル系化合物、特開昭ｊλ−弘り１２り号及び同
！０−／！ｊｊＩＩ号に表わされるｐ−フェニレンジア
ミン系化合物、特開昭ｊＯ−／３７７２１．号、特公昭
ｑ弘−３００７μ号、特開昭５ｔ−ｉｊ６ｒコロ号及び
同ｊコー≠３≠λり号、等に表わされる参級アンモニウ
ム塩類、米国特許第２．弘り≠、２０３号、同Ｊ　、　
ｉ２ｒ　。

７１２号、同グ、２３０，７２６号、同３，２ｊ３、り
／り号、特公昭４４／−／／≠３７号、米国特許第２．
ｔｉ−ｒｒ、ｓ≠を号、同２．！り６．タコを号及び同
３，３１ｒ２．３μ６号等に記載のアミン系化合物、特
公昭３７−／６０１♂号、同列Ｊ−２！２０／号、米国
特許第３．／１１，１１３号、特公昭≠／−７／μ３７
号、同≠２−２３ｒ♂３号及び米国特許第３．ｊ３λ、
ｒｏｉ号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、そ
の他／−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミダゾール、ｊ−二トロイソインダゾール
、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロベンゾト
、リアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−（ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、弘。

μ′−シアミノーコ、２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０−ｊｇ／１３好ましくはｏ、
ｉｇ−μｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜３００Ｃ好ま
しくは３０−＋ｔ’Ｃである。処理時間は２Ｑ秒〜ｊ分
好ましくは３０秒〜３分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料／　ｍ　２当
り１００〜／ｊ００ｍｌ好ましくはｌＱＯ〜ｒｏｏｍｌ
である。更に好ましくは１００ｍ１〜≠００、ｍｌであ
る。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
込るカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。まだ一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としてハ、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ボ１．１１７７酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげ
ることができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
ｌ−ＩＪチアゾール）、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、
Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　”’Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ”。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、
　！；’　、Ａｔ　＊ｐａｇｅ　３弘弘〜３！り（／９
ｔｊ）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨｊ〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＩなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、／−ヒドロキ
シエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としてはλ〜μ段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を！ｍｇ／１．以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等°により殺菌された水を使用
するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
Ｋよシ廃液量を低減させることもできる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例／ 温度６ｏ０Ｃ銀電位＋３０ｍＶ　　ｐＨｊ、Ｊ′にコン
トロールしつつ、ダブルジェット法により、平均粒径Ｏ
０≠μｍヨウ化銀含量ｊモル係を含むヨウ臭化銀種晶乳
剤を得た。これを脱塩後銀換算で！、μに相当する銀を
含む乳剤を種乳剤とした。

この量は成長後の銀量の／／２０に相当する。

≠０°Ｃに保った１、５％のゼラチン水溶液中にこの種
晶を溶解し７００Ｃに昇温し、銀電位を−ＪＯｍＶ、ｐ
Ｈｊ　、ｊに保ち硝酸銀とＫＢｒ並びにＫＩをヨウ化銀
含量がｊモルチになるよう添加し、攪拌、混合を行なっ
た。銀換算で１０２゜６ｇの銀を添加後添加を終了し、
通常の脱塩・分散工程を行なった。得られた粒子はヨウ
化銀が粒子全体に分布するものであり、その平均粒径は
ｌ。

θｔμｍであシ変動係数Ｓ／〒＝０．２／であった。こ
の乳剤を比較乳剤ｌとした。

これに対し、種乳剤添加後の粒子形成時の温度、銀電位
、ｐＨは、乳剤／と同様にして、ＫＢｒとＫＩの添加量
を下表の様に調整していずれの場合も平均■含量！チ、
平均粒径的ｉ、ｏｒμｍの八面体粒子からなる乳剤を作
製した。

乳剤は、通常の脱塩・分散工程を行なった。この様にし
て作製された乳剤／〜μは、チオシアン酸アンモニウム
と塩化金酸そしてノ・イボを加えて金−硫黄増感を行な
った。このとき、化学増感終了後、分光増感色素を添加
する方法を増感法ａとし、化学増感開始前に分光増感色
素を添加する増感法を増感法すとした。又、下記の分光
増感剤による分光増感を分光増感Ｒ，Ｇ、Ｂとした。（
この内容は、後に述べる層構成中にも記した。）（分光
増感Ｒ） 銀１モルに対し増感色素■ ！、≠×１０−５モル ｌ■ ／、≠×１０−５モル １ｍ ２、弘Ｘ１０−４モル ＩＶ Ｊ、／Ｘ／（７−５モル （分光増感Ｇ） 銀１モルに対し増感色素■ ３．１×１０−５モル ■ ざ、Ｏ×１０−５モル ■ ３．０Ｘ１０−４モル （分光増感Ｂ） 銀１モルに対し増感色素■ ２．２×１０−４モル このようにして以下の表に分類するように本発明ならび
に比較例色増感乳剤ｊ−２７を作製した。

上記の乳剤を用い以下のようにカラー重層感光材料／〜
７を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表わした塗布
量を示し、ノ・ロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料ｌＱ／） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．／ｒゼラチン
　　　　　　　　　・・・　Ｏ６μ０第２層：中間層 コ、ｊ−ジーｔ−にンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・・　０．／ｒＥＸ−／
　　　　　　　　　　　　・・・　Ｏ０θ７ＥＸ−Ｊ　
　　　　　　　　　　　・・・　０．０．２ＥＸ−／ｒ
　　　　　　　　　　・　・・０．００２Ｕ−ｔ　　　
　　　　　　　　　　・・・　０．０６Ｕ−２・・・　
ｏ、ｏｒ Ｕ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　・・・　０．／ＱＨ
ＢＳ−／　　　　　　　　　　・・　・　０．１０ＨＢ
Ｓ−２・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、０４を第３層
（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル係、平均粒径ｏ
、ｂμｍ１　粒径に関する変動係数Ｏ，／Ｓ）　　　　
　　　・・・銀０．ｊＪ増感色素Ｉ　　　　　・・・６
．り×１０−５増感色素■　　　　　・・・／、♂Ｘ１
０−５増感色素■　　　　゛　・・・３．／×１０−４
増感色素■　　　　　・・・弘、０Ｘ１０−５ＥＸ−ｘ
　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０．３！
０）（ＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、
ｏｏｓＥＸ−／（１）　　　　　　　　　　　　　・　
・　・　０．０２０ゼラチン　　　　　　　　　・・・
　１．２０第μ層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスはクト比ｊ　、　ｔ。

平均厚み０．２μ）　　　・・・銀　／、０増感色素Ｉ
　　　　　・・・！、／ｘ１０−５増感色素■　　　　
　・・・／、μｘｉｏ−ｓ増感色素■　　　　　・・・
、１．３Ｘ１０−４増感色素■　　　　　・・・３．０
×１Ｏ−５ＥＸ−２・・・Ｏ１弘０Ｏ ＥＸ−３−−・ｏ、ｏｊ。

ＥＸ−１０・−・ｏ、ｏｌｓ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、３Ｑ第ｊ層（
第３赤感乳剤層） 乳剤！、♂、／／　、／ダ、／７，２０．２３のいずれ
か　　　　　　　　・・・鋏７．６０増感色素■　　　
　　・・・タ、≠×１０−５増感色素■　　　　　・・
・／、グ×１０−５増感色素■　　　　　・・・２．≠
×ｌ０−４増感色素■　　　　　・・・Ｊ、／Ｘ１Ｏ−
５ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　
・　０．２弘０ＥＸ−弘　　　　　　　　　　　　　　
　・　・　・　０．／２０ＨＢＳ−／　　　　　　　　
　　　　　−・　・　　θ　、２２ＨＢＳ　−、ｚ　　
　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−ｔ　　　　　　　　　　・・・Ｑ、θ弘ＱＨＢＳ
−／　　　　　　　　　・・・０．０２０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀、乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径
ｏ、ｔμ、平均アスはクト比６．０平均厚みｏ、ｌｔ）
　　　　・・・銀Ｏ０弘Ｏ増感色素■　　　　　・・・
３．０×１０−５増感色素■　　　　　・・・／、０×
１０−４増感色素■　　　　　・・・３．♂×１０　４
ＥＸ−１・　・　・　０．２１，０ ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０．０２／ＥＸ−７・　・　・　０．０３０ ＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０．０コｊＨＢＳ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　・
　・　・　０．１００ＨＢＳ−≠　　　　　　　　　　
　　　・　・　・　０．０１０ゼラチン　　　　　　　
　　・・・　０．７３第を層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０．７
μ粒径に関する変動係数ｏ、／ｒ）・・・銀ｏ、ｔ。

増感色素■　　　　　・・・λ、／×１０−５増感色素
■　　　　　・・・７．０×１０−５増感色素■　　　
　　・・・２．１．Ｘ１Ｏ−４ＥＸ−、＜　　　　　　
　　　　　　　　　・　・　・　ｏ、ｉｒ。

ＥＸ−４・　・　・　ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・
　０．００１ｒＥＸ−７・　・　・　０．０／２ ＨＢＳ−７・　・　・　０　、／　乙　ＱＨＢＳ−１−
−−０，００１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、１０第り層
（第３緑感乳剤層） 乳剤６．？、／２．／！、／♂、コ／、２≠のいずれか
　　　　　　　　・・・銀　／、コ増感色素■　　　　
　・・・３．ｚ×１ｏ−ｓ増感色素■　　　　　・・・
ｒ、Ｏ×１０−５増感色素■　　　　　・・・３．０×
１Ｏ−４ＥＸ−Ａ　　　　　　　　　　・・・０．０４
！ＥＸ−／ｌ　　　　　　　　・・・０．０３０ＥＸ−
／　　　　　　　　　　・・・０．０２３ＨＢＳ−／　
　　　　　　　・・・　０．２！ＨＢＳ−λ　　　　　
　　　・・・　Ｑ、１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　／、７弘第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・ｍｏ、ｏｒＥＸ−よ
　　　　　　　　　　・・・　０．０ｒＨＢＳ−３・・
・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．りｊ第１／層
（第１′ｆｒ感乳剤層）。

平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル多　平均粒径０
．６μ　平均アスぼクト比ｊ、７、平均厚み０．／！μ
）　　・・・銀０．２≠増感色素■　　　　　・・・３
．よ×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・　・
　・　　Ｑ、？！ＥＸ−♂　　　　　　　　　・・・　
０．／２ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・　０．
２？ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　７．２ｇ第
７２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数ｏ、／Ａ）　　　　　
　　・・・銀０．４Ｌ！増感色素■　　　　　・・・−
、／Ｘ１Ｏ−４ＥＸ−７・・・　０．２０ ＥＸ−／（７・・・０．０／ｊ ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　・・・　０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・　Ｑ、≠６第１３層（第３
青感乳剤層） 乳剤７，１０．／３．／ｌ、／？、２１２．λｊのいず
れか　　　　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　
　　・０．２．２×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　
　　　　　　・　・　・　　０．２０ＨＢＳ−７・　・
　・　　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔり第１≠層
（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、 平均粒径０．０７μ）　　・・・銀　０．ｊＵ−グ　　
　　　　　　　　・・・　０．／／Ｕ−ｓ　　　　　　
　　　　　・・・　０，１７ＨＢＳ−７・・・　０．り
Ｏ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００第７ｊ層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約ｉ、ｓｐｍ）　　　　・・・　ｏ、５４ＬＳ−
／　　　　　　　　　　　　・・・　０．／！Ｓ−λ　
　　　　　　　　　　・・・　０．０！ゼラチン　　　
　　　　　　・・・　０．７２各層には上記の成分の他
に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤を添加した。

−ｊ ＥＸ−／ α ＥＸ−Ｊ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−≠ ＥＸ−ｔ ｔｔ ＬＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−ｒ ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＭ。

ＥＸ−９ＣＯＯＣ１ｚ　Ｈ２Ｓ　ｔｎｌＸ−１０ ０只 ＣＨ。

Ｓ−／　　　　　　　　　　Ｓ−ａ ＨＢＳ−ｔ　　トリクレジル７オヌ７エートＨＢＳ　−
，２ジブチル７タレート ＨＢＳ−Ｊ　　ビニＸ（λ−エチルエキシル）フタレー
ト ＨＢＳ−弘 （すＣ５ＨＨ’ｍ１ＪＩＪｎ− Ｈ−／ ｆＷＳｆ！、：Ａ ■ Ｃ２Ｈ５ ■ （し８２）、Ｓ０３〜１ 以上のようにして作成した試料／、２．３．６（比較例
）　試料ｕＸ　ｓ、７（本発明）に、像様露光後下記処
理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するま
で各々の試料で連続処理（ランニングテスト）を行なっ
た。但し、漂白液の組成は第１表に示したように変化さ
せて、その各々について行なった。

尚、使用した自動現像機は特開昭ｔＯ−／り／、２ｒ７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は、特開昭６
２−７．！′３≠６Ｑ号記載の噴流攪拌方式を用いであ
る。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　３分／Ｊ秒　　３ｒｏＣ３１ｒｒｆｌ漂　
　　白　　　７分　　　　３ｔ　　０Ｃ４Ｌｍｌ定　　
　着　　　１分　　　　３ｒ　０Ｃ３０ｍ１安定／　　
２０秒　３ｒ０ｃ　　　　−安定２　２０秒　３♂’ｃ
　　　　− 安定ｊ　　２０秒　３ｒ０ｃ　　　３ｒｍｌ”乾　　燥
　／分ｉｔ秒　！Ｏ〜７０°Ｃ−＊安液液は安定３→安
定−→安定ｌの３タンク向流方式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母　液（ｇ）　　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　！、ＯＡ、０ 亜硫酸ナトリウム　　　　弘、θ　　　μ、弘炭酸カリ
ウム　　　　　３０．θ　　３７．０臭化カリウム　　
　　　　／、Ｊ　　　　Ｏ，タヨウ化カリウム　　　１
．２ｍｇ　　　　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　コ、θ　　　コ、？弘−〔Ｎ−
エチル− Ｎ−β−ヒドロキ クエチルアミノ〕 一λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　μ、７　　　６．３水を加えて
　　　　　　／、ＯＬ　　　／、０ＬｐＨ／θ、００　
１０．０！ （漂白液） 母　液　　　補充液 ／、３−ジアミノプ ロノでン四酢酸　　　　弘、ｏｇ　　　ｚ、ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　１００．Ｏｇ　　Ｉ６０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　３０．０ｇ　　６０．０ｇアンモニア水 （−７％）　　　　　ｒｏ、ｏｍｌ　　２３．０ｍｌ酢
酸（りｒ％）　　　　　９．４７ｍ／　　１６．０ｍｌ
水を加えて　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　ｔ、ｏＬｐＨ第
１表参照 （定着液） 母　液　　　補充液 ｌ−ヒドロキシエチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　よ、Ｏｇ　　Ａ、０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　７．０ｇ　　　１．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　３．０ｇ　　　！、！１ｚチオ硫酸アンモニウ ム水溶液（７０％）／７０．０ｍｌ　　２００．０ｍ１
ｊ水を加えて　　　　　　／、ｏＬ　　　／、ｏＬｐＨ
＆、７　　　６．６ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　ｉ、＋２ｍｚよ
一りロローλ−メチルー弘− インチアゾリン−３−オン　　　ぶ、θｍｇコーメチル
ーｌ−インチアゾリ ン３−オン　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｍｇ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　　Ｑ、≠（Ｃ１ｏＨ２１−０
＋ＣＨ２Ｃ）（２０−盾Ｈ）エチレングリコール　　　
　　　　　　ｉ、。

水を加えて　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏＬｐＨｒ、
ｏ−７，。

前記試料をコｏｃＭｓで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し残留銀量を蛍光Ｘ線法で求めた。

表に明らかな様に、多重構造粒子を含む乳剤で、化学増
感時に色素を存在させた乳剤は、本発明の漂白液で処理
することによシ良好な、脱銀性を示していることが判る
。

又前記化合物群（Ａ）中のＡ−２、Ａ−、Ｊ、Ａ−≠を
含む本発明の漂白液についても同様の結果が確かめられ
た。

前記塗布試料／〜７にセンシトメトリー川霧光を与え、
次の現像処理を行った。

処理済の試料を赤、緑、青色の各フィルターで濃度測定
をした。又、前記試料を高温高湿の強制劣化条件（弘ｊ
’Ｃざ０％７２時間）下においたあと、同様のセンシト
メトリー試験を行なった。

得られた写真性能の結果を第ｊ表に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３ｒ　０ｃで行っ
た。

ｆ　カラー現像・・・・・・・・・・・・−分弘ｊ秒ユ
　漂　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水
　　洗・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒≠　定　　
着・・・・・・・・・・・・６分３０秒ｊ　水　　洗・
・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒６　安　　定・・・
・曲曲３分／ｊ秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　ｉ、ｏｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　／　、４Ｌｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　λ、≠ｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ ドロキシエチルアミノ）− ２−メチル−アニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｔｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／　　ｌ漂白液 前記漂白液Ａ１又はＤ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘、ｏｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７３．０ｍ１
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、Ａｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　ざ、０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　ｌ／／１００”露光
での光学濃度０．／の点で決まる相対感度を漂白液にＡ
を用いたときの試料３のフレッシュ感度を青、緑、赤と
も１００として次表に示した。

次表に明らか力ように本発明の乳剤を用いたカラー感光
材料は、本発明の処理をほどこしても高感度で良好な保
存性を示すことがわかる。

又、同様の実験を漂白液ＢＸＣＸＥＸＦ、Ｇ。

Ｈ，Ｉについて行なったところＤ液と同様の結果が得ら
れた。

実施例λ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、以下に示すような組成の各層からなるカラー重層感
光材料を作製した。

実施例１で作製した乳剤／、２及び３．≠を用いて本発
明と比較例の試料を作製した。実施例１と同様に、塗布
した試料と用いた乳剤の関係を天衣に示す。

本実施例においては、乳剤の分光増感に用いた色素種が
実施例１と異なるため、分類記号を色増感Ｂ／　　、　
Ｇ／　　、　Ｒ／　として以下の重層の組成中に記した
。分光増感と化学増感のタイミングについては、実施例
／に記したａＸｂで分類される。

（使用乳剤表） 以上の様にして作製した試料ｒ〜／４ｔに対して実施例
／と同様に脱銀特性とフレッシュ並びに強制劣化でのセ
ンシトメトリーを行なったところ、実施例１と同様に、
本発明の効果が明らかであることが確認された。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ　２単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン
化銀７モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　銀０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、０紫外線吸収剤ＵＶ
−１０，ｏｓ 同　　　　ＵＶ−５ｏ、／ 同　　　　ＵＶ−３ｏ、／ 分散オイル０ＩＬ−／　　　　　　　ｏ、ｏｒ第λ層（
中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） 銀ｏ、ｉｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、θ第３層（
第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀ｔモルチ、平均粒径Ｑ、≠μｍ　変
動係数／１％）　　　　銀１．弘２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．り増感色素Ａｒ、ｏｘｌｏ−４ 増感色素Ｂ　　　　　　　　　／、ｏｘｌｏ−４増感色
素Ｃｏ、３×ｔｏ−４ ｃｐ−ｂＯ，ｊＩ Ｃｐ−ｃＯ，０！２ Ｃｐ−ｄＯ，０≠７ Ｄ−１０，０コ３ Ｄ−２０，０ｊｊ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　ｏ、ｌ。

ＨＢＳ−２ｏ、ｔ。

第弘層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．♂ｃｐ−
ｂＯ，ｌ０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ第ｊ層
（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒径Ｏ，Ｓμｍ１　
変動係数／よ％）　　　　銀／、Ｊｒゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　／・０増感色素Ａ１．！Ｘ１０
−４ 増感色素Ｂ　　　　　　　　　２．０ＸＩＯ−４増感色
素Ｃｏ、５ｘｔｏ−４ Ｃｐ−ｂＯ，／！０ Ｃｐ−ｄＯ，０コア Ｄ−ｉｏ、ｏｏｔ Ｄ−ｒｏ、ｏｔ。

ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｔ。

ＨＢＳ−２ｏ、ｏ６゜ 第６層（第３赤感乳剤層） 乳剤２４．２Ｆ、３２．３！、３Ｆ、／Ｉ／、ｌＡμの
いずれか　　　　　　　　　銀２．０？ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｒＣｐ−ａＯ，０ＡＯ Ｃｐ−ｃＯ，０２≠ ｃｐ−ｄＯ，０３ｒ Ｄ−１０，００乙 ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、ｔ　２第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　′°０Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０ｊＨＢＳ−、
ｚ　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｒ第ｇ層（
第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モルチ、平均粒径Ｏ０弘
μｍ１　変動係数／タチ） 銀ｏ、ｔ≠ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒径０．７
μｍ、変動係数ｌｒ％） 銀１．／２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／・Ｏ増感色
素Ｄ　　　　　　　　　　／×／θ−４増感色素Ｅ　　
　　　　　　　　　４Ｌ×１０−４増感色素Ｆ　　　　
　　　　　　　／×／θ−４Ｃｐ　−ｈ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ、２０Ｃｐ−ｆＯ，６／ Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０ｇ≠
Ｃｐ−ｋｏ、ｏ３ｚ Ｃｐ−１０，０３ｔ Ｄ−ｊＯ，０≠　／ Ｄ−≠　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０／ＩＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｊＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｏ、ｐｓ第り層（第２緑感乳剤層） 乳剤２７，３０．３３．３乙、３り、４ｔ２．’１ｊの
いずれか　　　　　　　　　銀２．０７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　／・ｊｃｐ−ｆＯ，００７ Ｃｐ−ｈＯ，０１コ Ｃｐ　−ｇ　　　　　　　　　　　　　Ｏ、００りＨＢ
Ｓ−２ｏ、ｏｒ了 第１Ｏ層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀０．Ｏｔゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　／、２Ｃｐｄ−ＡＯ，
ｊ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　（７，Ｊ第
１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒径Ｏ９ｊ
μｍ、変動係数２０％） 銀０．３７ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、平均粒径Ｏ０り
μｍ、変動係数１７％） 銀０．３ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．０増感色素
Ｇ　　　　　　　　　　　／Ｘ１０−４増感色素Ｈ／Ｘ
／（７−４ Ｃｐ−ｉｏ、６３ Ｃｐ−ｊｏ、ｔ７ Ｄ−１０，ｏλＯ Ｄ−ダ　　　　　　　　　　　　　０．０／！ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔ第１λ層（第２
青感乳剤層） 乳剤２１，３／　、Ｊ４Ｌ、３７．４’（７，μ３．≠
６のいずれか　　　　　　　　　銀０．７７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　０・“Ｃｐ　−ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　偽　００ＩＯＣｐ−ｊｏ、
ｔ。

Ｄ−弘　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｏｓＨ
ＢＳ−、ｚ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｌ。

第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０゛′Ｃｐ−ｍ
Ｏ，／ ＵＶ−１０，／ ＵＶ−２ｏ−／ ＵＶ−Ｊｏ、／ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　０．０３ＨＢＳ
−コ　　　　　　　　　　゛　　０．０１第１≠層（保
護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀μモルチ、平均粒径０．０
ｊμ、変動係数ｉｏ％）　　０．７ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　／・ｊポリメチルメタクリレート粒
子 （平均ｉ、ｚμ）　　　　　　　　　　（１７，／Ｓ−
７００，２ Ｓ−−２ｏ、ｓ その他界面活性剤に−７、ゼラチン硬化剤Ｈ−／を添加
した。

増感色素人 同　　　Ｂ ｌ　　　　ｅ　　　　１ （ＣＨ２）３ＳＯ３（ＣＨ２）ａｓＯａＮａ同　　　Ｃ （ＣＨｚ）３ｓＯ３Ｎａ 同　　　Ｄ 同　　　Ｅ 同　　　Ｆ Ｄ−／ Ｄ−λ Ｄ−Ｊ Ｄ−グ ＯＩＬ−／ Ｃｐ　−ａ りしＭ２１．；Ｍ２　しくＪＮｔＬ；Ｍ２　しＭ２　り
しｎ３ｐ−ｂ ＣｓＨｔ７（ｔ） ｐ−ｄ ｐ−ｆ ｃｐ−ｇ Ｃε Ｃｐ−ｈ Ｃｐ　−１ Ｃｐ−ｊＣ４Ｈａ（ｎ） Ｃｐ−ｋ Ｐ−１ ＨＢＳ−／ 　２Ｈ５ Ｂ５−２ に−／ Ｓ−／ 茸 −ｓ ＵＶ−／ にＨ３ 同上　ＵＶ−ｘ ＵＶ−Ｊ 化合物ＣｐｄＡ Ｈ−／ Ｃｌ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２ Ｃｌ２＝ＣＨ−ｓｏ２−ＣＨ２ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社口召和６Ｌト帆
ン月に日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に増感色素の存在下に化学増感された多重構造
   粒子からなるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有す
   るカラー感光材料を発色現像し、その後漂白剤として下
   記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少
   なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２
   鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合
   で含有する漂白能を有する処理液で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物群（Ａ） Ａ−１：エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２：ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３：シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４：１，２−プロピレンジアミン四酢酸