JPH01224056A - 有機固体物質の湿式微粉砕法，有機固体物質微粒子の水分散液，及び有機固体物質微粒子の水分散液を塗布した記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有機固体物質の湿式微粉砕法に関し、特に粉砕
メディアを充填した各種のサンドミルで有機固体物質の
水分散液を効率良く湿式微粉砕する方法に関するもので
ある。また、本発明は極めて均一に微細化された有機固
体物質の水分散液並びにその水分散液を塗布して得られ
る高品質を備えた感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録
体に関するものである。

「従来の技術」 感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体では有機顔料、
有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の各種有機
固体物質が使用されるが、これらの物質はできるだけ均
一に微細化された水分散液として使用するのが望ましい
。

有機固体物質の微細化方法としては各種の方法が知られ
ており、例えば有機固体物質を良溶媒に溶解して得た溶
液を有機固体物質の貧溶媒中に添加して有機物質を再沈
澱させる方法、有機固体物質を溶媒に溶解して得た溶液
をホモジナイザー等の乳化機で他の溶剤中に乳化し、そ
の後溶剤を蒸留除去して微細化する方法、有機固体物質
を直接ハンマーミル、ボールミル、ジェット気流ミル等
の粉砕機で乾式粉砕する方法、有機固体物質を水や溶媒
中に分散し、これをサンドグラインダー、ボールミル、
アトライター等の粉砕機で湿式粉砕する方法、有機固体
物質を水や溶媒中に分散し、これを有機物質の融点以上
に加熱した状態でサンドグラインダー、ボールミル、ア
トライター、ホモジナイザー等の粉砕機や乳化機で湿式
粉砕する方法等が提案されている。

そして、これらの微細化方法は有機固体物質の種類、目
的とする微細化度等に応じて適宜選択使用されるが、有
機固体物質を溶媒に溶解する方法では有機溶媒の使用が
不可欠であるため、安全性、経済性等に難がある。また
有機固体物質の平均粒子径が１０μｍ以下になると乾式
粉砕法では粉塵爆発の危険性が伴うため、湿式粉砕法の
採用が望ましい。

「発明が解決しようとする課題」 感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体で使用される有
機顔料、有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の
各種有機固体物質は、一般に数μｍ以下に微細化されて
使用されるが、近年、記録機器等の目覚ましい高速化に
伴い記録感度の大幅な改良が要請されており、特に感熱
記録体では有機染料や有機顕色剤を１μｍ以下にまで微
細化する要請がでてきている。

しかし、湿式粉砕法で採用される最も一般的な粉砕機で
ある粉砕メディアを充填した各種のサンドミルでは、２
μｍ程度までの微細化は可能であるが、１μｍ以下の微
細粒子にまで粉砕するのは容易ではなく、極めて長時間
の粉砕処理を必要とするのが現状である。

かかる現状に鑑み、本発明者等は各種有機固体物質を粉
砕メディアを充填したサンドミルで効率良く湿式粉砕す
る方法について鋭意研究の結果、特定の分散剤を使用す
ると、サンドミルによる微細化の効率が極めて顕著に改
良され、発泡やドロフキ現象等の流動性不良を伴うこと
なく短時間で均一に微細化された有機固体物質の水分散
液が得られることを突き止め本発明を完成するに至った
。

「課題を解決するための手段」 本発明は有機固体物質の水分散液をサンドミルで湿式微
粉砕する際に、該有機固体物質水分散液中に２０℃、０
．１％水溶液の表面張力が６３ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であ
り、且つ重合度が５００以上であるポリビニルアルコー
ルを含有せしめることを特徴とする有機固体物質の湿式
微粉砕法である。

「作用」 有機固体物質の水分散液を得るために各種の分散剤を使
用することは従来から知られており、例えばメチルセル
ローズ、カルボキシメチルセルローズ、アクリル酸誘導
体、スルホン酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ゼラチ
ン等の各種水溶性高分子化合物やアニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が使用され
る。

しかし、粉砕メディアを充填したサンドミルで有機固体
物質の水分散液を湿式粉砕する際にこのような−船釣な
分散剤を使用すると、有機物質の微細化に伴って発泡や
ドロフキ現象が発生して分散液の流動性が低下し、粉砕
処理を困難にするのみならず微細化効率も低下してしま
う。

然るに、本発明で使用する上記特定のポリビニルアルコ
ールでは、発泡やドロフキ現象等の流動性不良を伴うこ
となく短時間で均一に微細化された有機固体物質の水分
散液が得られるものである。

而して、本発明の方法で使用されるポリビニルアルコー
ルは、上記の如く２０℃、０．１％水溶液の表面張力が
６３ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、好ましくは６０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以下、より好ましくは５６ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり
、且つ重合度が５００以上、好ましくは１０００以上の
ポリビニルアルコールである。表面張力が６３　ｄｙｎ
ｅ／　ａｍより大きくなると、有機固体物質の微粒化効
率が低下し、短時間での微細化が困難となる。また、重
合度が５００未満のポリビニルアルコールでは、粉砕処
理によって微細化された一次粒子が再凝集する傾向にあ
り、均一な微細粒子の水分散液を得るのが困難となる。

さらに、上記特定の表面張力及び重合度を有するポリビ
ニルアルコールのなかでも、残存酢酸基をブロック状に
有するポリビニルアルコールが特に好ましく用いられる
。

なお、本発明者等の検討結果によれば、サンドミルで処
理する際の有機固体物質水分散液の高剪断粘度を０．２
〜１．５ボイズ程度に調節すると、有機固体物質の微細
化が極めて効率よく達成されることも明らかとなった。

有機固体物質水分散液の高剪断粘度が０．２ポイズ未満
では、サンドミルで使用するメディアの効果が充分に発
揮されず、微細化に長時間を要し、逆に１．５ポイズを
越えると微細化工程での発熱が太き（、サンドミルの攪
拌動力負荷が高くなって粉砕効率が低下する傾向が認め
られた。

そのため、本発明の方法においては上記特定のポリビニ
ルアルコールを有機固体物質１００重量部に対し０．２
〜１０重量部の範囲で添加するのが望ましく、特に１．
０〜５重量部の範囲で添加するのが好ましい。因みに、
０．２重量部未満では微細化に長時間を要し、時には微
細化された一次粒子が再凝集を起こしてしまう、また、
１０重量部を越えると得られる水分散液の粘度が高（な
り過ぎて粉砕効率が低下してしまう。なお、有機固体物
質水分散液の高剪断粘度を０．２〜１．５ポイズ程度に
調節するために、ポリビニルアルコールの添加量のみな
らず、水分散液の固形分濃度を調節したり、他の助剤を
添加したりすることも勿論可能である。そして、粉砕処
理の条件は使用するサンドミルの種類や粉砕処理する有
機固体物質の種類等に応じて適宜調節される。

本発明の方法で使用される粉砕機は、粉砕メディアを使
用する各種のサンドミルであるが、かかるサンドミルの
具体例としては、例えば攪拌槽にガラスピーズ、セラミ
ックボール、スチールボール等のメディアと処理分散液
を一諸に入れ、上部より垂直アームで攪拌するアトライ
ター等の攪拌槽型ミル；内部にディスクやピンを有する
軸を備えた縦型や横型の円筒型槽にメディアを充填して
おき、これに処理分散液を連続的に送り込んで粉砕処理
をするサンドグラインダー、ダイノーミル等の流通管型
ミル；二重円筒や二重円錐で構成されるギャップ（メデ
ィア４個分程度）中にメディアを充填しておき、外筒又
は内筒を回転させながら連続的に送り込まれる処理分散
液を粉砕処理するコニカルボールミル等のアニューラー
型連続湿式攪拌ミル等が挙げられる。中でもアニューラ
ー型連続湿式攪拌ミルは本発明の特定のポリビニルアル
コールを添加した有機固体物質水分散液の微細化効率に
優れているため好ましく、特にコニカルボールミル（商
品名：　ＣＯＢＡＬＬ−ＭＩＬＬ。

スイスＦＲＹＭＡ社製）が好ましく使用される。

本発明の方法は前述の如く、有機固体物質の水分散液中
に２０℃１０．１％水溶液の表面張力が６３ｄｙｎｅ／
ｃｎ以下であり、且つ重合度が５００以上であるポリビ
ニルアルコールを含有せしめるところに重大な特徴を有
するものであるが、かかるポリビニルアルコールに、さ
らに特定の構造ヲ有するポリビニルアルコール系重合体
を併用すると微細化効率が極めて顕著に改良され、結果
的に従来長時間の粉砕によっても達成が困難とされてい
た０、　８μｍ以下という超微粉子の安定な分散液が得
られることが明らかとなった。

このように顕著な効果を発揮する重合体は、片末端にＲ
−３−基（但し、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基を示
し、Ｓはイオウ原子を示す）を有するポリビニルアルコ
ール系重合体である。この重合体は片末端に上記特定の
置換基を有するため、通常のポリビニルアルコールに比
較して界面活性性に冨んでおり、乳化力や保護コロイド
性に優れ、少量の併用によって前記特定のポリビニルア
ルコールの効果を顕著に改善する効果を発揮する。

なお、片末端にＲ−３−基（但し、Ｒは炭素数８〜２０
のアルキル基を示し、Ｓはイオウ原子を示す）を有する
ポリビニルアルコール系重合体は、例えばＲ−３−基で
表されるメルカプタン類の共存下で酢酸ビニルをラジカ
）Ｌｉ重合する方法等によって製造される。また、併用
割合は前記特定のポリビニルアルコールの５重量％以上
、好ましくは１０〜４００重量％程度、より好ましくは
２５〜３００重量％程度の範囲で調節される。

本発明の方法で微粉砕される有機固体物質としては、各
種の固体状有機物質が挙げられるが、特に感熱記録体や
感圧複写紙等の各種記録体において使用される有機顔料
、有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の各種有
機物質の微細化に本発明の方法を適用すると極めて顕著
な効果が得られる。なお、温度を下げることによって固
体状になる液状物質の微細化にも本発明の方法を適用す
ることも可能である。

感熱記録体や感圧複写紙等で使用される有機染料として
は、各種のものが知られており、例えば無色ないし淡色
の塩基性染料としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）、−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１゜２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（
９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（２−フェニルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリ
ルメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロロフェニルロ
イコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコ
メチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
−（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン
、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチ
ルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−？−Ｎ−クロロエチルー
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−　（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノー７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（
０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオ
ラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等が
挙げられる。

また、塩基性染料と接触して呈色する有機顕色剤も各種
のものが公知であり、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール
、４　　ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジ
ヒドロキシジフェノール、２．２′−メチレンビス（４
−メチル−５−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノール）、４
．４’−イソプロピリデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４、　４　’　−５ｅｃ−ブチリデンジフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４．４’−イソプ
ロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２．２
’−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロ
キノン、４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４
−ヒドロキシフェニル−４′−イソプロピルオキシフェ
ニルスルホン、ノボラック型フェノール樹脂、フェノー
ル重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ　−ｔ
ｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフ
タル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３．
５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、
３−イソプロピルサリチル酸、３　　ｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェ
ノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物
質等が例示される。

さらに、有機熱可融性物質としては、例えばステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス類、ステアリン酸アミド、ステアリン
酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２．
２’　　−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（６ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１．３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−７’チルフエノール）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジル
オキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ジベンジルテ
レフタレート、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１．２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−
２−（４−メチルフェノキシ）エタン、４，４′−エチ
レンジオキシ−ビスー安息香酸ジフェニルメチルエステ
ル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジプ
チルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、ｐ−
ベンジル−ビフェニル、１．４−ジメトキシナフタレン
、１．４−ジェトキシナフタレン、１−ヒドロキシナフ
トエ酸フェニルエステル等の各種公知の熱可融性物質等
が挙げられる。

本発明の方法で得られる各種の有機固体物質水分散液は
、有機固体物質が極めて均一に微細化されており、しか
も粘度安定性等にも優れているため、感熱記録体や感圧
複写紙等の各種記録体をはじめ、幅広い技術分野で有効
に活用される。特に、使用材料の微粒子化要請の強い感
熱記録体に適用した場合には、際立った記録感度の改良
効果が得られるため、本発明の方法を適用して最も効果
の上がる技術分野である。

なお、本発明の方法で微細化された有機固体物質の水分
散液を使用する限り、感熱記録体の製造方法等について
は特に限定されず、各種公知の方法が適宜選択使用され
る。

因みに、記録層中の塩基性無色染料と顕色剤の使用比率
は、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは１〜１０重量部程度であり、記録層を
形成する塗液中には、塩基性無色染料と顕色剤の他に接
着剤成分として、例エバデンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチレン・ブタジェン
共重合体エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジェン
共重合体エマルジョン、メチルメタクリレート・ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジ
ョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビニル
エマルジョン等が添加される。また、顔料成分として、
例えば珪藻土、焼成珪藻土、カオリン、焼成カオリン、
ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素
、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タル
ク、クレー、焼成りレー等の無機顔料、スチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料
等が添加されるが、勿論これらの例示物質に限定される
ものではなく、また必要に応じて２種以上を併用するこ
とも可能である。

さらに、記録層塗液中にはその他の各種助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・す）　ＩＪウム塩、アル
ギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、前述の如き各種熱
可融性物質、消泡側、蛍光染料、着色染料等が挙げられ
る。

記録層の形成方法も特に限定されず、例えばエアーナイ
フコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、多層コーター等の適切な塗布装置により記
録層形成塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法等によっ
て形成される。塗液の塗布量についても特に限定されず
、−ｉに乾燥重量で２〜１２ｇ／ｎ？程度、好ましくは
３〜１０ｇ／ｄ程度の範囲で調節される。

支持体についても特に限定されず、上質紙、ヤンキーマ
シンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出し原紙
、キャストコート祇、アート紙、コート紙、中質コート
紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等が適宜使
用される。また、記録層を塗布・乾燥後、必要に応じて
スーパーカレンダー掛は等の平滑化処理を施したり、記
録層上に記録層を保護する等の目的でオーバーコート層
を設けたり、支持体に下塗り層や裏塗り層を設ける等感
熱記録体分野における各種の公知技術が付加できる。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、均一に微細化
された塩基性染料、顕色剤、熱可融性物質等の水分散液
を使用しているため、記録感度が極めて良好であり高速
記録に充分適応できる優れた特性を備えている。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論かかる実施例に限定されるものではない。又、特
に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ「重量部」及
び「重量％」を表す。

実施例及び比較例 〔塩基性染料分散液の微粉砕処理〕 ３−（Ｎ−エチル−１ｓｏ−ペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン １００部 パラベンジルビフェニール　　　　　３００　部表に示
すような性状を有する各種ポリビニルアルコールの２％
水溶液　　　　　　　４００部ジオクチルスルホコハク
酸ソーダ　　　　１部からなる塩基性染料の水分散液を
調製し、これをコニカルボールミル（商品名：　ＣＯＢ
ＡＬＬ−ＭＩＬＬ、スイスＦＲＹＭＡ社製）で周速１５
ｍ／秒、流量７２　ｋｇ　／　ｈｒ、の条件で湿式粉砕
処理して、それぞれ表に示すような平均粒子径を有する
塩基性染料の水分散液を調製した。

なお、実施例６及び実施例７では２種類のポリビニルア
ルコールを表に示すような割合で併用し、比較例３では
ポリビニルアルコールに替えてメチルセルローズの２．
５％水溶液を使用した。また、平均粒子径はＭＩＣＲＯ
ＴＲＡＣＰＡＲＴＩＣＬＥ−ＳＩＺＥ　ＡＮＡＬＹＺＥ
Ｒ（ＬＥＥＤ　＆　Ｎ０ＲＴＩＩＲＵＰ　ＣＯＭＰＡＮ
Ｙ製）で測定した。さらに湿式粉砕処理の際の分散液の
流動性を観察して下記の評価基準で判定し、その結果を
表に併記した。

（分散液の流動性） ■・・・極めて良好 ○・・・良好 △・・・若干不良（ややドロツキがある）×・・・不良
（ドロツキがひどい） 〔感熱記録紙用塗液の調製〕 ビスフェノールＡ（三井東圧社製）３００部、水４５０
部、メチルセルローズ５部を溶解した水溶液４５５部、
ジオクチルスルホコハク酸ソーダ０、５部を攪拌粉砕し
て得た平均粒子径２．０μｍの顕色剤分散液９０５．５
部にメチルメタクリレート・アクリルアミド共重合体の
１０％水溶液を１０００部と無定形酸化珪素１００部を
プロペラミキサーでよく混合し、さらにステアリン酸亜
鉛の３０％水分散液３０部を加えた後、上記の方法で得
られた塩基性染料の水分散液を８２６部添加攪拌して感
熱記録紙用塗液を調製した。

〔感熱記録紙の製造〕

米坪５０　ｇ／ｍの原紙に無定形酸化珪素１００部、ス
チレン・ブタジェン共重合体ラテックス１０部（固形分
）、カルボキシメチルセルローズ２部（固形分）からな
る３５部濃度の水分散液をブレードコーターで乾燥後の
塗布量が７　ｇ／ｒ＋（となるように塗布乾燥した。こ
の塗布面上に上記の感熱記録紙用塗液をブレードコータ
ーで乾燥後の塗布量が３．５ｇ／ｍとなるように塗布乾
燥し、さらにスーパーカレンダーで感熱記録層表面のベ
ック平滑度が４５０秒となるように平滑化処理を行って
１０種類の感熱記録紙を製造した。

〔感熱記録紙の評価〕

かくして得られた感熱記録紙を市販の感熱ファクシミリ
　（商品名：　ＮＩｌ’ＦＡＸ−２，日本電気社製）で
記録し、その記録濃度をマクベス濃度計で測定して表に
記載した。

表

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機固体物質の水分散液をサンドミルで湿式微粉
   砕する際に、該有機固体物質水分散液中に２０℃、０．
   １％水溶液の表面張力が６３ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり
   、且つ重合度が５００以上であるポリビニルアルコール
   を含有せしめることを特徴とする有機固体物質の湿式微
   粉砕法。
2. （２）ポリビニルアルコールを有機固体物質の水分散液
   中に有機固体物質１００重量部に対し０．２〜１０重量
   部含有せしめる請求項（１）記載の湿式微粉砕法。
3. （３）ポリビニルアルコールが残存酢酸基をブロック状
   に有するポリビニルアルコールである請求項（１）記載
   の湿式微粉砕法。
4. （４）有機固体物質水分散液中に２０℃、０．１％水溶
   液の表面張力が６３ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２以下であり、且
   つ重合度が５００以上であるポリビニルアルコールに加
   えて片末端にＲ−Ｓ−基（但し、Ｒは炭素数８〜２０の
   アルキル基を示し、Ｓはイオウ原子を示す）を有するポ
   リビニルアルコール系重合体を含有せしめる請求項（１
   ）又は（３）記載の湿式微粉砕法。
5. （５）サンドミルがコニカルボールミル（アニュラー型
   連続湿式攪拌ミル）である請求項（１）記載の湿式微粉
   砕法。
6. （６）有機固体物質が有機顔料、有機染料、有機顕色剤
   、有機熱可融性物質又はこれらの混合物である請求項（
   １）記載の湿式微粉砕法。
7. （７）請求項（１）〜（６）の方法で微粉砕された有機
   固体物質微粒子の水分散液。
8. （８）請求項（１）〜（６）の方法で微粉砕された有機
   固体物質微粒子の水分散液を塗布した記録体。
9. （９）記録体が感熱記録体である請求項（８）記載の記
   録体。