JPH01214839A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は湿し水を用いないで印刷が可能な湿し水不要平
版印刷版の作成に用いられる感光性平版印刷版に関する
。

〔従来技術〕

湿し水を用いないで印刷が可能な平版印刷版については
、過去いくつかの発明がなされてきている。たとえば特
公昭４４−２３０４２号、特公昭４６−１６０４４号、
特公昭５１−１７０８１号、特公昭５４−２６９２３号
、特開昭５６−８００６４号、特公昭５５−２２７８１
号公報に記載のものがある。なかでもポジ型感光性平版
印刷版の感光層としては、特公昭５４−２６９２３号、
特公昭５６−２３１５０号公報に開示されている光重合
型感光層を用いるタイプと特公昭５５−２２７８１号公
報に開示されている光二量化型感光層を用いるタイプが
一般的である。

光重合型感光層を用いるタイプでは露光によってシリコ
ーンゴム層と感光層間に光接着現象を起こさせるように
することができるため、通常シリコーンゴム層中に感光
層との接着を付与する接着助剤（シランカップリング剤
等）を添加する必要がない。この様な光接着を利用した
場合、シリコーンゴム層を膨潤させる溶媒で現像するこ
とによって、下層の光重合層を溶出させることなく、未
露光部のシリコーンゴム層のみ除去させることが出来る
。しかし本質的に光接着を利用した画像形成方法を用い
ている為に、光量が不足するシャドウ部の網点再現性が
必ずしも十分でない。この問題を解決するためにシリコ
ーンゴム層にアミノシランカップリング剤の様な接着助
剤を添加し、はじめからシリコーンゴム層と感光層を強
固に接着させておいて、感光層を溶解させる現像液を用
いて、未露光部の下層の光重合層まで溶出させて画像形
成させる方法がある。この様な方法を採用するとシャド
ウ部の網点再現性は良化する。しかし経時によって感光
層とシリコーンゴム層間の接着力が増して現像性が劣化
し、そのためにハイライト部の網点再現性が不良になる
ことがあった。

他方光二量化型感光層を用いるタイプでは、光重合型感
光層を用いたばあいと異なり、感光層とシリコーンゴム
層との間で十分な光接着が得られないため、シリコーン
ゴム層中に接着助剤としてシランカップリング剤等を添
加し、あらかじめシリコーンゴム層と感光層とを強く接
着せしめておくことが必要であった。この場合シリコー
ンゴム層中に接着助剤を使用している為、前記の光重合
型感光層と同様に、経時によってハイライト部の網点再
現性が悪化する場合があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、画像再現性に優れ、かつ経時
的にも安定な湿し水不要感光性平版印刷版を提供するこ
とである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は基板上に感光層、シリコーンゴム層をこの順に
積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版において、シ
リコーンゴム層として−−３ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基
との付加反応により架橋するシリコーンゴムを用い、感
光層として側鎖に光重合可能なエチレン性不飽和二重結
合基を有する重合体と光重合開始剤からなる光重合性組
成物を用いることによって、画像再現性に優れ、その上
経時的にも安定した湿し水不要感光性平版印刷版が得ら
れるという知見に基づいてなされたものである。

すなわち本発明は、 基板、該基板の上に設けた感光層及び該感光層■ の上に設けた一３ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反
応により架橋を行うシリコーンゴム層からなる湿し水不
要感光性平版印刷版において、該感光層が （１）側鎖に、少なくとも２個の光重合可能なエチレン
性不飽和二重結合基を有し、水又はアルカリ水に可溶又
は膨潤可能なフィルム形成能のある高分子重合体 （２）必要に応じて、少なくとも１個の光重合可能なエ
チレン性不飽和二重結合基を有するモノマー又はオリゴ
マー及び （３）光重合開始剤 を含むことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版を
提供するものである。

本発明の湿し水不要感光性平版印刷版は通常の印刷機に
セット出来る程度のたわみ性と、印刷時にかかる荷重に
耐えうるものでなければならない。

従って、代表的な基板としては、コート紙、アルミニウ
ムのような金属板あるいはポリエチレンテレフタレート
のようなプラスチックフィルム、ゴムあるいはそれ等の
複合基板などをあげることが出来る。これらの基板の表
面にはハレーション防止及びその池の目的で更にプライ
マー層などをコーティングすることも可能である。

プライマー層としては、特開昭６０−２２９０３号に開
示されているような種々の感光性ポリマーを、感光層を
積層する前に露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−
５０７６０号に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せ
しめたもの、更に特願昭６１−２８１１９４号に開示さ
れているゼラチン層を硬膜せしめたもの等が使用される
。その他力ゼイン層を硬膜せしめたものも有効である。

またこれらのプライマー層にはハレーション防止及びそ
の他の目的で染料、焼き出し剤、光接着剤としての重合
性モノマーや光重合開始剤等の添加剤を含有させること
も出来る。；般にプライマー層の塗布厚さは乾燥重量で
２　ｇ　／　ｍ’〜１０ｇ／ｍ’である。

本発明の感光層に使用される、側鎖に、少なくとも２個
の光重合可能なエチレン性不飽和二重結合基を有し、水
又はアルカリ水に可溶又は膨潤可能なフィルム形成能の
ある高分子重合体としては、ポリビニルアルコールやデ
キストリンのような水溶性高分子重合体や側鎖にカルボ
ン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩
基、ホスホン酸基、ホスホン酸塩基、アミノ基や第４級
アミノ基を有する水又はアルカリ水に可溶な高分子重合
体にビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、フマレート基やマレエート基等のエチレン性不
飽和二重結合基を導入したものなどを挙げることが出来
る。

具体的には、特公昭５９−４５９７９号公報に開示され
ているヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ
）アクリル酸／メチルメタクリレート共重合体に（メタ
）アクリル酸クロライドを反応させたもの；独国特許第
３３２２９９４号や米国特許第４４　’５１６１３号公
報に開示されているポリビニルアルコールやデキストリ
ンに（メタ）アクリル酸クロライドを反応させたもの；
特公昭４９−５９２３号や特公昭４９−５９２２号公報
に開示されているポリビニルアルコールにＮ−メチロー
ルアクリルアミドを反応させたちの；特開昭５９−７１
０４８号や特開昭６２−２８８６０３号公報に開示され
ている無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトール
トリアクリレートを半エステル化で付加させたちの；ス
チレン／無水マレイン酸共重合体にモノヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ　（メタ）アクリレートやポリプロピレングリコール
モノ　（メタ）アクリレートを半エステル化で付加させ
たもの；米国特許第４６４３９６３号公報に開示されて
いるシクロペンタジェン／マレイン酸共重合体；無水マ
レイン酸／Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド／イ
ソブチレン共重合体にモノヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートを半エステル化で付加させたちの；特開昭
６２−５３３１８号公報に開示されているジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート／メチルメタクリレート／
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ジメチルアミノ
エチルメタクリート共重合体；特開昭６２−９５５２５
号公報に開示されているゲラニルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート共重合体、ポリビニルホルマーノヘホリビニルブ
チラール、フェノキシ樹脂やヒドロキシプロピルエチル
セルロースに無水マレイン酸や無水イタコン酸を反応さ
せたちの；側鎖に水酸基を有するポリエーテルにオレフ
ィン性不飽和基含有モノイソシアネートを部分的に付加
せしめた後、無水マレイン酸や無水フタル酸等の酸無水
物を付加させたちの；特開昭６２−１５７０２９号に開
示されているフェノール樹脂にグリシジル（メタ）アク
リレートを付加させたちの；特公昭４９−３４０４１号
公報に開示されているスチレン／不飽和カルボン酸共重
合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させたも
の；　（メタ）アクリル酸共重合体、クロトン酸共重合
体、セルロースアセテート水素フタレート、ポリビニル
アルコール水素フタレートやジメチロールプロピオン酸
とジイソシアネートからなるポリウレタンのカルボン酸
の一部にグリシジル（メタ）アクリレートやグリシジル
アリルエーテルを付加させたちの；特開昭６２−２９３
２３７号公報に開示されているＮ−ビニルアミド／（メ
タ）アクリル酸／アルキルメタクリル酸共重合体にグリ
シジル（メタ）アクリレートを部分的に付加させたちの
；特開昭６２−２９１６３８号公報に開示されているポ
リブタジェン化合物／（メタ）アクリル酸／゛（メタ）
アクリル酸アルキル／スチレン共重合体；特開昭６２−
２８８２９号公報に開示されているポリビニルホルマー
ルやポリビニルさせたもの；特開昭５９−５３８３５号
公報に開示されている側鎖に る重合体；特開昭６１−１５９４１６号公報に開示され
ているアクリロイル基含有ジオール、多官能カルボン酸
とポリエポキシ化合物からなる重合体；独国特許第３６
０４４０２号公報に開示されている側鎖にアミノ基とエ
チレン性不飽和二重結合基を有する重合体；特開昭５３
−１２８１号、特開昭５３−２９１９号や特開昭５３−
３７３９１号公報に開示されているヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体に
トルエンジイソシアネート／２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート−１フ１ 反応させたもの；特開昭５　２−４　７　８　８　８号
公報に開示されているマレイン酸モノエステル／ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート共重合体にトルエン
ジイソシアネート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレ−）＝１／１モル付加物を反応させたもの；ビニル
メタクリレート／メタクリル酸共重合体等を挙げること
が出来る。この池前記の側鎖に酸基を有する重合体は、
その酸基を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモ
ニウム、有機アミンや炭酸ナトリウム等のアルカリで中
和して塩の形とした、水溶性もしくは水膨潤性重合体と
して使用することも出来る。これらの側鎖にエチレン性
不飽和二重結合基を有する重合体中、特に有用なものは
側鎖にカルボン酸基又はその塩基を有するもので、中和
する前のカルボン酸の含有量が酸価で１０〜４００、好
ましくは５０〜２００のものである。またこれらの重合
体の分子量は１万から５０万が適当であり、より好まし
くは２万から２０万である。

本発明において必要に応じて用いられる少なくとも１個
の光重合可能なエチレン性不飽和二重結合基を有する七
ツマ−又はオリゴマーとしては、ポリエチレングリコー
ルモノ　（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ　（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（
メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタク
リレート；ポリプロレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタントリ　（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ　（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ　（アクリロイルオキシプロピル）エー
テル、トリ　（アクリロイルオキシエチル）インシアヌ
レート、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）アク
リル酸バリウム、グリセリンやトリメチロールエタン等
の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭４　８−４４１　７　０　８号、特公昭５
　０−６　０　３　４号、特開昭５１−３７１９３号各
公報に開示されているようなウレタンアクリレート類、
特開昭４８ー６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号
、特公昭５　２−３　０　４　９　０号各公報に開示さ
れているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
類等の多官能のアクリレートやメタクリレート、米国特
許４５４０６４９号公報に開示のＮ−メチロールアクリ
ルアミド誘導体をあげることができる。さらに日本接着
協会跡Ｖｏｌ，　２　０、Ｎｏ．　７、３００〜３０８
頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されて
いるものも使用することができる。

これらのモノマーまたはオリゴマーと前記の高分子重合
体の組成比は０：１０〜７：３の範囲が好ましく、更に
好ましい範囲は１．５：８．５〜５：５である。

本発明で用いられる光重合開始剤としては、米国特許第
２．　３６７、　６６０号公報に開示されているビシナ
ールポリケタルドニル化合物、米国特許第２、　３６７
、　６６１号及び第２，　３６７、　６７０号公報に開
示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２．４
４８．８２８号公報に開示されているアシロインエーテ
ル、米国特許第２．７２２．５１２号公報に開示されて
いるα位が炭化水素基で置換された芳香族アシロイン化
合物、米国特許第３．０４６．１２７号及び第２、９５
１．７５８号公報に開示されて０る多核キノン化合物、
米国特許第３．５４９．３６７号公報に開示されている
トリアリールイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニ
ルケトンの組合せ、米国特許第３、８７０．５２４号公
報に開示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特
許第４　、２３９．８５０号公報に開示されているベン
ゾチアゾール系化合物／トリハロメチル−５−）！Ｊア
ジン系化合物及び米国特許第３．７５１．２５９号公報
に開示されているアクリジン及びフェナジン化合物、米
国特許第４．２１２．９７０号公報に開示されているオ
キサジアゾール化合物、米国特許第３．９５４．４７５
号、特開昭５３−１３３４２８号、米国特許第４．１８
９．３２３号、特開昭６０−１０５６６７号、特開昭６
２−５８２４１号、特願昭６１−２２７４８９号公報に
開示されている発色団基を有するトリハロメチル−５−
トリアジン系化合物、特開昭５９−１９７４０１号、特
開昭６０−７６５０３号公報に開示されているベンゾフ
ェノン基含有ペルオキシエステル化合物等を挙げること
ができる。

これらの光重合開始剤の添加量は全感光層組成物に対し
て０．１／２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％
である。

以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガローノペ　ｔ
−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２
’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用で
あり、また場合によっては感光層の着色を目的として染
料もしくは顔料や焼出剤としてｐＨ指示薬等を添加する
こともできる。

上述の如き感光層組成物は、例えば、２−メトキシエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、メタノール、
エタノーノベメチルエチルケトン、水などの適当な溶剤
の単独またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解し
て支持体上に設けられ、その被覆量は乾燥後の重量で約
０．１ｇ／ｍ’〜約Ｌｏｇ／ｍ”の範囲が適当であり、
より好ましくはは０．５〜５　ｇ　／　ｍ’である。

本発明におけるシリコーンゴム層は、ＥＥ−３ｉ　Ｈ基
と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応によって架橋して得ら
れるものであり、こうして得られるシリコーンゴム層は
縮合型のものに比較してインキ反発性に優れているとい
う特長を有している。さらに本発明で使用する感光層と
の接着力に優れている。縮合型では感光層中にカルボン
酸が存在すれば硬化不良が起るのに対して、付加型では
カルボン酸が存在しても十分に硬化が起る。この様に感
光層にカルボン酸を存在させることが出来るので、水又
はアルカリ水を主体とする現像液で現像出来るという特
長を有している。

ここで−ＣＨ＝ＣＨ−基としては、炭素数２〜１０の置
換もしくは非置換のアルケニレン基、アルキニレン基が
あげられ、芳香族の−ＣＨ＝ＣＨ−結合は含まれない。

本発明のシリコーンゴムは、多価ハイロドジエンオルガ
ノボリシロキサンと、１分子中に２個以上の−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−結合を有するポリシロキサン化合物との反応によっ
て得られるもので、望ましくは （１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基（より望ましくはビニル基）を少なくと°　も２個有
するオルガノポリシロキサン１００重量部 （２）１分子中に少なくとも：；ＳｉＨ結合を２個有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜１０
００重量部 （３）　　付加触媒　　　　０．００００１〜１０重量
部からなる組成物を硬化架橋したものである。成分（１
）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれにあって
もよく、アルケニル基以外の有機基としては、置換もし
くは非置換のアルキル基、アリール基である。成分（１
）には水酸基を微量有することも任意である。成分（２
）は成分（１）と反応してシリコーンゴムを形成するが
、感光層に対する接着性の付与の役割も果たす。成分（
２）の水素基は分子鎖末端、中間いずれにあってもよく
、水素以外の有機基としては成分（１）と同様のものか
ら選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機基はインキ
反発性の向上の点で総じて基数の６０％以上がメチル基
であることが好ましい。成分（１）：成分（２）の分子
構造は直鎮状、環状、分枝状いずれでもよく、どちらか
少なくとも一方の分子量が１．０００を超えることがゴ
ム物性の面で好ましく、さらに成分（１）の分子量が１
．０００を超えることが好ましい。

成分（１）としては、α、ω−ジビニルポリジメチルシ
ロキサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン
）（ジメチルシロキサン）共重合体すどが例示され、成
分（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキ
サン、α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジエンシロ
キサン、両末端メチル基のくメチルハイドロジエンシロ
キサン）　（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリ
メチルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単体
、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例
示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的で
、テトランクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビニ
ル基含有量のオルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重
結合含有のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、エタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルなどの架橋抑制剤を添加することも可能
である。

これらの組成物は、３成分を混合した時点において付加
反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高
くなるに従い急激に大きくなる特徴を有する。ゆえに組
成物のゴム化までのポットライフを長くし、かつ感光層
上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬化条件は
、基板、感光層の特性が変らない範囲の温度条件で、か
つ完全に硬化するまで高温に保持しておくことが、感光
層との接着力の安定性の面で好ましい。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコジシラン
などの公知の接着付与剤を添加することや、縮合型シリ
コーンゴムの組成物である水酸基含有オルガノポリシロ
キサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロキ
サン）を添加することも任意であり、またゴム強度を向
上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を添加す
ることも任意である。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層と
なるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下、
傷が入りやすいなどの問題があり、厚さが大きい場合、
現像性が悪くなるという点から、厚みとしては０．５ミ
クロンから５ミクロンが好適である。

ここに説明した湿し水不要感光性平版印刷版において本
発明の特徴を有するシリコーンゴム層上に、さらに種々
のシリコーンゴム層を塗工することも任意であり、また
感光層とシリコーンゴム層との間の接着力を上げる目的
、もしくはシリコーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止
する目的で、感光層とシリコーンゴム層の間に接着層を
設けることも任意である。シリコーンゴム層の表面保護
のために、シリコーンゴム層上に、透明なフィルム、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンテレフタレート、セロファン等をラミネートしたり
、ポリマーのコーティングを施してもよい。

本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は透明原画を
通して露光されたのち画像部（未露光部）の感光層を溶
解あるいは膨潤しうる現像液、あるいはシリコーンラバ
ー層を膨潤しうる現像液で現像される。この場合画像部
の感光層およびその上のシリコーンゴム層が除去される
場合と画像部のシリコーンゴム層のみが除去される場合
がありこれは現像液の強さによって制御することができ
る。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷版の現像液どして公知のものが使用でき
る。たとえば脂肪族炭化水累順（ヘキサン、ヘプタン、
“アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ”（エッソ化学■製脂肪族炭化
水素類の商標名〉あるいはガソリン、灯油など）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、あるいはハ
ロゲン化炭化水素（トリクレンなど）に下記の極性溶媒
を添加したものが好適である。、 ・アルコール類（メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコールなど） ・エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチル カルピトール、エチルカルピトー ル、プチルカルビトーノペジオキ サンなど） ・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）・エ
ステル類＜酢酸エチノペメチルセロソルブアセテート、
セロソルブアセテート、 カルピトールアセテートなど） また上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有機
溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、更
にその上にアルカリ剤、たとえば炭酸ナトリウム、モノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム等を添
加したものや、・場合によっては単に水道水やアルカリ
水を現像液として使用することが出来る。

またクリスタルバイオレット、アストラゾンレッドなど
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行なうことが出来る。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中に
て現像ブラシでこするなど、公知の方法で行なうことが
出来る。これにより画像部のシリコーンゴム層と感光層
が除かれ、基板またはプライマー層の表面が露出し、そ
の部分がインク受容部となるか、あるいは画像部のシリ
コーンゴム層のみが除かれ感光層が露出しその部分がイ
ンク受容部となる。

〔発明の効果〕

本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は基板上に感
光層、付加反応により架橋を行うシリコーンゴム層をこ
の順に積層してなる層構成を有し、該感光層として、側
鎖にエチレン性不飽和二重結合基を有し、水はアルカリ
水に可溶な重合体、必要に応じてエチレン性不飽和二重
結合基を有するモノマー又はオリゴマーと、光重合開始
剤からなる組成物を用いているため、シリコーンゴム層
との接着性に優れ、しかも経時後も接着力の変化が少な
く調子再現性に優れている。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 通常の方法で脱脂した０、　３　＋＋ｏｎ厚スムースア
ルミニウム板上に乾燥重量で８．０ｇ／ｍ’となるよう
に下記のプライマー層用組成物を塗布し、１２０℃で２
分間加熱し、乾燥硬膜させた。

ミルクカゼイン　　　　　　　　　９８重量部グリオキ
ザール溶液　　　　　　　　２重量部（４０％水溶液、
和光純薬工業＠９） Ｔ−グリシドキシプロビルトリ　　　３重量部（β−メ
トキシエトキシ）シラン ５重量部 水酸化カリウム　　　　　　　　　　４重量部純　水　
　　　　　　　　　　２０００重量部上記ブライマー層
を塗設したアルミニウム板を下記組−成の染色液に１分
間浸漬し染色後水洗し室温で乾燥させた。

１重量部 純　水　　　　　　　　　　　２０００重量部上記染色
したプライマー層を塗設したアルミニウム板上に下記感
光性組成物を乾燥重量でＩｇ／ｍ″となるように塗布し
１００℃、１分間乾燥した。

ビニルメタアクリレート／メック　　２重量部リル酸＝
８０／２０モル％共重合体 （平均分子量２１万） ロイコクリスタルバイオレット　　　０．０２重量部デ
ィフエンサーＭＣＦ３２３　　　　０．０２重量部（大
日本インキ化学■製） 次に上記感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾燥
重量で２．０ｇ／ｍ’となるように塗布し、１４０℃、
２分間乾燥し、シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチル シロキサン（平均分子量３００，０００　）　　９０重
量部α、ω−ジメチルポリメチルハイドロ ジエンポリシロキサン　　　　　　　　６重量部（平均
分子量２．５００） ＫＦ４１０（信越化学■製：α−メチルスチレン変性ジ
メチルシロキサン　　０．５重量部オレフィン−塩化白
金酸 （１０％トルエン溶液）　　　　　　　２０重量部抑制
剤（１０％トルエン溶液）　　　　　１０重量部アイソ
パーＧ（エッソ化学側製）　　　１４００重量部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　２１０重量部上記のよう
にして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ７μの片
面マット化ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミ
ネートシ、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

この印刷原板にポジフィルムを重ね真空密着させヌアー
ク社製ＦＴ２６Ｖ　ＵＤＮＳ　ＩＪＬＴＲＡ−ＰＬＵＳ
　ＦＬＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲにより３０
カウント露光したのちラミネートフィルムを剥離し、ベ
ンジルアルコール８重量部、イソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム３重量部、炭酸ナトリウム１重量部
および水８８重量部よりなる現像液に１分間浸漬し、現
像バットで軽くこすったところ、未露光部分の感光層お
よびシリコーンゴム層が除去された。このようにして印
刷版全面にわたってポジフィルムの画像を忠実に再現し
た湿し水不要平版印刷版が得られた。

この版を用いて湿し水供給装置をはずしたハイデルベル
グＧＴＯ印刷機にて東洋インキ製ＴＯＹＯＫＩＮＧ　Ｕ
ＬＴＲＡ　ＴＵＫ　　アクワレスＧ墨インキにより印刷
したところ、忠実な画像再現性を示す印刷物が得られた
。

実施例２ ３０μのアルミニウム箔を２００μのポリエチレンテレ
フタレート、フィルムの両面に接着剤を用いてはり合わ
せ、基板上に乾燥重量で２．０ｇ／ｍ２となるように下
記のプライマー層用組成物を塗布し、１２０℃で２分間
加熱し乾燥硬膜させた。

写真用ゼラチン６８０　　　　　１００重量部（新田ゼ
ラチン＠） Ｎ Ｎ−（β−アミノエチル）−７重量部 γ−アミノプロピルトリ メトキシシラン ＴｌＯ□：３Ｑｖｔ％／写真用ゼラチン　２０重量部６
８０：３ｗｔ％／純水：６７ ｗｔ％分散液 タートラジン（黄色染料）　　　　　　２重量部純水　
　　　　　　　　　　　４０００重量部乾燥後約２０℃
の室温で４日間径時させ、硬膜を安定させた。

上記のプライマー層を塗布した基板上に下記の感光性組
成物を乾燥重量で１．Ｏｇ／ｍ２となるように塗布し、
１００℃１分乾燥した。

Ｃ）ｌ＝［：Ｈ２ エポキシエステル３００２Ａ　　　　０．６重量部０．
２重量部 ブロムフェノールブルー　　　　　　０．１　重ｆｉ＆
Ｅメタノールシリカゾル（メタノール　　１重量部３Ｑ
ｗｔ％）（日量化学工業側製） エチレングリコールモノ　　　　　　２５重ＭＢメチル
エーテル メチルエチルケトン　　　　　　　　３５重量部次に上
記感光層上にシリコーンゴム組成物を乾燥重量で１．０
ｇ／ｍ２となるように塗布し、１４０℃、２分間乾燥し
シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチル　　　９０重量部シロキ
サン（平均分子量３００．０００）メチルハイドロジエ
ンポリ　　　　　　３重量部シロキサン（平均分子量２
．５００） ＫＦ４１０（信越化学■製：α−０，５重量部メチルス
チレン変性ジメチル シロキサン） オレフィン−塩化白金酸く１０％　　２０重量部トルエ
ン溶液） エタノール　　　　　　　　　　　　　１０重量部アイ
ソパーＧ　　　　　　　　　　１４００重量部（エッソ
化学側製） 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ７μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミ
ネートし湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

露光は米国ヌアーク社製プリンターＦＴ２６Ｖ２ＵＰＮ
Ｓ　（光源：２ＫＷメタルハライドランプ）で距離１ｍ
から１００カウント行なった。像露光したのちラミネー
トフィルムを剥離し、下記組成の水系現像液に１分間浸
漬し、その後流水をかけながら現像パッドで１〜２分こ
すったところ、未露光部の感光層右よびその上のシリコ
ーンゴム層が除去された。

ベンジルアルコール　　　　　　　８　重ＩＲペレック
スＫ　Ｂ　Ｌ　　　　　　　　　７．５重量部（花王ア
・トラス社製アニオン 界面活性剤３８％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　８４．５重量部得られ
た湿し水不要平版印刷版を下記の染色液でこすったとこ
ろ、画像部であるプライマー層の露出された部分のみが
明瞭な紫色に染色された。

クリスタルバイオレット　　　　　１重量部水　　　　
　　　　　　　　　　９９重量部この様にして得られた
印刷版を実施例１と同様にして印刷したところ忠実な画
像再現性を示す印刷物が得られた。

実施例３ 厚さ０．３　ｍｍの脱脂した平滑なアルミニウム板上に
下記の組成よりなる感光性ブライマー液を塗布し、１２
０℃、１分間乾燥させた。乾燥後の塗布重量は４　ｇ　
／　ｍ’であった。

エピ：１−）１２５５−ＨＸ−３０５重量部（３０％溶
液） タケネートＤ−１１ＯＮ　　　　　　１．５重量部（７
５％溶液） トリメチロールプロパントリ　　　　１重量部アクリレ
ート ディフエンサ−ＭＣＦ３２３　　０．０２重量部（大日
本インキ化学工業■製） ベンズアンスロン　　　　　　　　ｏ、２重量ｓメチル
エチルケトン　　　　　　　３０重量部プロピレングリ
コールモノ　　　　３（１重量部メチルエーテルアセテ
ート 次に、下記の組成よりなる水溶性感光液を調製し、上記
プライマー層の上に塗布し、１００℃、１分間乾燥させ
た。乾燥塗布重量は１゜Ｏｇ　／　ｍ’であった。

ペンタエリスリトール　　　　　　０．７重量部トリア
クリレート 合成例１の側鎖にメタクリロイ　　７．５重量部ル基と
カルボン酸塩基を有す る重合体の２０％水溶液 ニスレックスＷ−２０１２，０重量部 （セキスイプラスチックス側製： 水溶性ポリビニルアセクール樹脂） （２５％水溶液） ＣＨ２＝ＣＨ３＋　（［］ＣＨ２ＣＨ２００ＣＨ３）　
ｓ　　　　　０．１重量部メタノールシリカ　　　　　
　　　　１重量部（３０％分散液） 水　　　　　　　　　　　　　　　２５重量部メタノー
ル　　　　　　　　　　　１５重量部この感光層の上に
実施例２で用いたシリコーン溶液を塗布し１４０℃、２
分間乾燥させた。乾燥塗布重量はり、Ｏｇ／ｍ’であっ
た。

上述のように作製した版に厚さ７μのポリエチレンテレ
フタレートフィルムをラミネートし湿し水不要感光性平
版印刷版とした。

この印刷版に実施例１と同様にして富士ＰＳステップガ
イドを露光した。露光後カバーフィルムを取り除き、５
０℃の温水に３０秒間浸漬した後３０秒間スポンジで版
面をこすり、未露光部のシリコーン層と感光層を除去し
たよその後下記の染色液で、未露光部のプライマー層の
みを染色し、調子再現性の優れた湿し水不要平版印刷版
を得た。

ベンジルアルコール　　　　　　　　５　重ＭＢ水　　
　　　　　　　　　　　　　　９５重量部ビクトリアビ
ニアープルー８０８　　　　２重量部ノニオン界面活性
剤　　　　　　　　２重量部合成例１： メチルメタクリレート／アクリロニトリル／メタクリル
酸＝５０／２０／３０重量％共重合体（分子量２．３万
）１００ｇをメチルエチルケトン２００に溶解させた後
、グリシジルメタアクリレート３０ｇとトリエチルアミ
ン３ｇを加えて６０℃、８時間反応させた。反応後メタ
ノールを加えて希釈した後、水中に投じ重合体を沈殿さ
せた。その後見に水洗した後真空乾燥させた。酸価の測
定より求めた反応率は６８％であった。この重合体１０
０ｇをメチルセロソルブ３４３ｇに溶解させた後、１０
重量％の水酸化ナトリウム水溶液４７ｇを加えて中和さ
せ２０重量％の重合体溶液を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基板、該基板の上に設けた感光層及び該感光層の上に設
   けた−ＳｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応により
   架橋を行うシリコーンゴム層からなる湿し水不要感光性
   平版印刷版において、該感光層が （ｉ）側鎖に、少なくとも２個の光重合可能なエチレン
   性不飽和二重結合基を有し、水又はアルカリ水に可溶又
   は膨潤可能なフィルム形成能のある高分子重合体 （ｉｉ）必要に応じて、少なくとも１個の光重合可能な
   エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー又はオリゴ
   マー及び （ｉｉｉ）光重合開始剤 を含むことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。