JPH01207331A - フィルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリ　（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）
（以下、ＰＰＴＡと称する）から実質的になるフィルム
およびその製造法に関し、さらに詳しくは寸法安定性に
優れた耐熱性のＰＰＴＡから実質的になるフィルムおよ
びそれを得る製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

ＰＰＴＡは、特に優れた結晶性や高い融点を有し、また
剛直な分子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度を有し
ており、近年、特に注目されている高分子素材である。

ＰＰＴＡを含むパラ配同性の芳香族ポリアミドからフィ
ルムをつくる方法としては、例えば特公昭５７−１７８
８６号公報に開示されているように、光学異方性ドープ
を光学等方性ドープに相変換させて凝固させるという独
特の方法がとられている。しかし、該公報に開示された
フィルムは、そのままでは、寸法安定性の点でいまだ不
充分なことがわかった。例えば、吸湿による膨張はかな
り大きく、また熱収縮率も大きいため、厳しい寸法安定
性の要求される用途にはそのままのフィルムでは使えな
いことが判明した。そして、これらは、従来公知のＰＰ
ＴＡフィルム全般に共通した課題といえよう。

一方、パラ配向性の芳香族ポリアミドフィルムの吸湿特
性を改良する試みが、例えば特公昭５６−４６４２１号
公報等に開示されている。該公報には芳香族基を塩素置
換した芳香族ポリアミドフィルムが記載されており、こ
れによれば導入された塩素原子の効果により吸湿寸法安
定性が増加するようである。しかしながら、熱寸法安定
性はかえって低下してしまうという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、機械的性能および耐熱性に優れたＰＰ
ＴＡから実質的になるポリマーを用いて、熱および湿度
の双方に対する寸法安定性に優れたフィルムと、その工
業的な製造法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的に沿ったフィルムを得るべく鋭
意研究を重ねた結果、次の知見を得た。

特公昭５７−１７８８６号公報に開示された技術、すな
わちパラ配向性の芳香族ポリアミドの光学異方性ドープ
をまずつくり、これを光学等力比して凝固することによ
り、透明性のある機械的性能に優れたフィルムを得る方
法において、乾燥を高温でかつ収縮させずに行うことに
より、フィルムの結晶性および分子鎖配向性を高め、そ
の後乾燥温度よりも若干低い温度で熱固定することによ
って、熱、湿度および外力のすべてに対して極めて寸法
安定性の優れたフィルムが得られるという予想外の発見
をした。

本発明者らは、この知見をもとに、さらに研究を重ねた
結果、本発明を結実させたものである。

すなわち、本発明の第１は、対数粘度が３．５以上の実
質的にポリ　（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）より
なるフィルムであって、２５℃から２５０℃までの熱膨
脹係数が（５±１０）×１０″″６ｍａ　／　龍／　℃
１２５０℃における熱収縮率が０．１％以下、２５℃に
おける吸湿膨張係数が３０Ｘ１０−６■ｌ／寵／％ＲＨ
以下、かつ２５℃　６５％ＲＨにおける吸湿率が２．５
重量％以下であることを特徴とするフィルムである。

また本発明の第２は、対数粘度が３．５以上の実質的に
ポリ　（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）からなるポ
リマーと９５重量％以上の硫酸とから実質的になる光学
異方性ドープを支持面上に流延し、該ドープを光学等方
性に転化したのち凝固させるフィルムの製造法において
、凝固・洗浄後の湿潤フィルムを収縮をさせずに３５０
℃以上の温度’Ｉ’１　（℃）で乾燥し、または任意の
温度で収縮をさせずに乾燥したのち収縮をさせずに３５
０℃以上の温度Ｔ１　（’Ｃ）で熱処理し、次いで２５
０℃−＜　Ｔ　２−≦−（Ｔｓ　　２０）’Ｃなる式を
満足する温度Ｔ２　　（℃）で、Ｏ〜０．８ｋｇ／ｍｒ
ｒｒの張力下に熱処理を行うことを特徴とするフィルム
の製造法である。

本発明に用いられるＰＰＴＡは、実質的に表わされるポ
リマーであり、従来公知のパラフェニレンジアミンとテ
レフタロイルクロライドから、低温溶液重合法により製
造するのが好都合である。

なお、本発明に用いるポリマーには、ＰＰＴＡ以外の成
分が、少量共重合されたり、ブレンドされていてもよ（
、例えばメタフェニレン、４，４１−ジフェニレン、４
．４’−ジフェニレンエーテル、３．４−ジフェニレン
エーテル等を含む芳香族ポリアミド、芳香環置換された
ＰＰＴＡなどがそれらの成分として挙げられる。

本発明のポリマーの重合度は、あまり低いと機械的性質
の良好なフィルムが得られなくなるため、３．５以上、
好ましくは４．５以上の対数粘度η１ｎｈ（硫酸１００
ｍｌにポリマー０．５ｇを熔解して３０℃で測定した値
）を与える重合度のものが選ばれる。

本発明のフィルムは以下に述べる要件を満たすべきであ
る。

まず第１に、本発明のフィルムの熱膨脹係数が２５〜２
５０℃の範囲で測定して一５Ｘ１０−６〜１５×１０−
６１ｍ／Ｂ／℃の範囲内にあることである。この範囲の
熱膨脹係数を持つということは、２５０℃までの温度に
加熱しても、はとんど長さが変わらないことを意味して
いる。そして、この数字は、セラミックスのそれに近く
、金属のそれよりも少し小さい。このような熱に対する
寸法安定性の非常に優れたフィルムは、乾燥時の収縮を
防止して分子鎖の面配向性を高いレベルに保つこと、３
５０℃以上での乾燥または熱処理によって結晶性を高め
ることによって得ることができる。

本発明のフィルムは、このように小さい熱膨脹係数を有
するため、高温での使用、ことにセラミックスや金属と
の積層体として高温や温度差の大きい用途に使用すると
き、例えばカールなどを全く起こさず、その効果を十二
分に発揮することができる。

第２に、本発明のフィルムの２５０℃における熱収縮率
は０．１％以下、好ましくは０．０５％以下であるべき
である。本発明のフィルムは、熱収縮率が極めて小さく
、現在耐熱性フィルムとして大きい地位を占めているポ
リイミドフィルムよりも優れている。このように熱収縮
率の極めて小さい本発明のフィルムは、乾燥または熱処
理によって高められた配向性および結晶性を実質的に減
少さセることなく、乾燥または熱処理温度よりも少し低
いが、２５０℃以上の温度で、無緊張下または低張力下
にフィルムを熱固定することによって得られる。

第３に、本発明のフィルムの２５℃における吸湿膨張係
数は３０　Ｘ　１０−６ｍ＊／　龍／％ＲＨ以下、好ま
しくは２０Ｘ１０−″６薦ｌ／闘／％ＲＨ以下である。

このように吸湿による寸法変化が小さいという特徴は、
高温多湿の夏と低湿乾燥の冬との季節開動に関係なく、
フィルムが一定の性能や機能を発揮する上で重要であり
、高温での乾燥または熱処理によって高い結晶性と配向
性を保持することにより達成される。

第４に、本発明のフィルムの２５℃　６５％ＲＨにおけ
る吸湿率は２．５重量％以下である。これは、高温乾燥
または熱処理によって独特の高結晶性を与えることによ
り得られる。吸湿率が２．５重量％より大きいフィルム
は、蒸着等の加工が施しにくいという欠点に加えて、電
気特性（例えば絶縁抵抗や誘電率など）が大幅に変動し
、電気用途での有用さが減少してしまう。

本発明のフィルムとしては、以上のごとき必須要件以外
にも、以下の特徴を備えているものが好ましい。

本発明のフィルムは、その少なくとも一方向のヤング率
が７００　ｋｇ／　ｍ　ｒｄ以上であることが好ましく
、特にすべての方向のヤング率が８００ｋｇ／ｍ％以上
であることがより好ましい。この特徴は、機械的な外力
に対する寸法安定性と関連がある。

このような大きなりフグ率は、フィルムの製造において
、水洗後、乾燥前に有効な延伸を施すことによって容易
に達成することができる。

本発明のフィルムは、好ましくは極めて高い透明性を有
している。高い透明性は、例えば６００ｎｍの波長の可
視光線の透過率が好ましくは５５％以上、より好ましく
は７０％以上である。

また、本発明のフィルムは、好ましくは、実質的にボイ
ドを含まない。

さらに、本発明のフィルムは、通常、その密度が１．３
７０−１．４０５　ｇ／ｃｄの範囲にある。この密度の
値は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法によ
り３０℃で測定されたものである。

この密度の範囲は、公知のＰＰＴＡＩＪＩｉ維のそれが
１．４３ｇ／ｃｄから１．４６　ｇ　／　ｃｄの範囲に
あるのに較べてかなり小さい値である。該密度が１．３
７０ｇ／ｃｊ未溝になると機械的物性が低下し、１．４
０５ｇ／−を超えると脆くなり、したがってタフさの損
なわれたフィルムとなり易い。いずれにしても、このよ
うに密度が小さいことから、軽くて高強度のフィルムが
得られることになる。

本発明のフィルムとして、以下に述べるＸ線回折による
結晶配向角で定義される面配向性を持っているのが好ま
しい。すなわちフィルム表面に直角に入射したＸ線によ
る２θ＃２３°のピークに関する結晶配向角が３０°以
上であり、フィルム表面に並行に入射したＸ線による２
θ＃１８°のピークに関する結晶配向角が６０°以下で
あるのが好ましい。

Ｘ線の入射はフィルム表面に直角に入射する場合（以下
、ＴＶ方向と称する）と表面に並行に入射する場合（以
下、ＳＶ方向と称する）とに分けられる。

本発明のフィルムはＴＶ方向からのＸ線により２θ＃２
３°に大きな回折ピークを持つが、この２θ＃２３°に
おける結晶配向角が３０°以上であるのが好ましく、さ
らに５０”以上であることがより好ましい。さらにＳＶ
方向からの入射により２θ＃１８°の大きな回折ピーク
が赤道線上に現れるが、この２θ＃１８°における結晶
配向角が６０°以下であるのが好ましい。これらの両方
の結晶配向角が満たされたとき本発明のフィルムがいわ
ゆる面配向の構造を持つということがいえ、フィルムの
引取方向およびそれと直角な方向の双方ともに高い機械
的性質（例えば強度、伸度、ヤング率）を有し、また大
きい引裂き強度を有する上で非常に好ましい。そしてこ
の点において、特公昭５５−１４１７０号公報に開示さ
れた「フィルム」と明確に区別できる。

結晶配向角の測定方法としては公知の方法が採用でき、
例えば次のような方法によって行われる。

所定の２θの角度に計数管を置き、フィルムを１８０°
回転することにより、回折強度曲線を得る。

なお、ＴＶにおいては、最高強度を中心とし、前１に９
０°の間を回転させる。この曲線の最高強度の、最低強
度点間に引いたベースラインに対する半分の強度を示す
点に対応する。回折写真における円弧長を度で表わした
値（すなわち、最高強度のベースラインに対する５０％
の点に対する角度）を測定し、それを試料の結晶配向角
とする。測定に際し、フィルムは必要により何枚か重ね
て回折強度を測ることができる。

次に、このようなＰＰＴＡから実質的になるフィルムを
得る方法について述べる。

本発明の方法において、まずＰＰＴＡから実質的になる
ポリマーの光学異方性ドープを調製する必要がある。

本発明のフィルムの成型に用いるドープを調製するのに
適した溶媒は、９５重量％以上の濃度の硫酸である。９
５％未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶解後のド
ープが異常に高粘度になる。

本発明のドープには、クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸
化リン、トリハロゲン化酢酸などが少し混入されていて
もよい。硫酸は１００重量％以上のものも可能であるが
、ポリマーの安定性や熔解性などの点から９８〜１００
ｉｆｆｉｆｉ％濃度が好ましく用いられる。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常温（
約２０〜３０℃）またはそれ以上の温度で光学異方性を
示す濃度以上のものであり、具体的には約１０重量％以
上の濃度が好ましい。これ以下のポリマー濃度、すなわ
ち常温またはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポ
リマー濃度では、成型されたフィルムが好ましい機械的
性質を持たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度
の上限は特に限定されるものではないが、通常は２０重
ｑ％以下、特に高いηｉｎｈのポリマーに対しては１８
重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１６ｆｌｉ量
％以下である。

本発明のドープには普通の添加剤、例えば、増量剤、除
光火剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、顔料
、熔解助剤などを混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の方
法、例えば特公昭５０−８４７４号公報記載の方法で調
べることができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温度
、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等
に依存するので、これらの関係を予め調べることによっ
て、光学異方性ドープをつくり、光学等方性ドープとな
る条件に変えることで、光学異方性から光学等方性に変
えることができる。

本発明に用いられるドープは、成形・凝固に先立って可
能な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等によって取除い
ておくこと、溶解中に発生または巻き込まれる空気等の
気体を取除いておくことが好ましい。税気は、−旦ドー
プを調製したあとに行うこともできるし、開裂のための
原料の仕込み段階から一貫して真空（減圧）下に行うこ
とによっても達成し得る。ドープの調製は連続または回
分て行うことができる。

このようにして調製されたドープは、光学異方性を保っ
たまま、グイ、例えばスリットダイから、移動している
支持面上に流延される。本発明において、流延およびそ
れに続く光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥
などの工程は、好ましくは連続的に行われるが、もし必
要ならば、これらの全部または一部を断続的に、つまり
回分式に行ってもよい。

本発明の機械的性質に優れた透明フィルムを得る方法は
、ドープを支持面上に流延した後、凝固に先立ってドー
プを光学異方性から光学等方性に転化するものである。

光学異方性から光学等方性にするには、具体的には支持
面上に流延した光学異方性ドープを凝固に先立ち、吸湿
させてドープを形成する溶剤の濃度を下げ、溶剤の熔解
能力およびポリマー濃度の変化により、光学等方性域に
転移させるが、または加熱することによりドープを昇温
し、ドープの相を光学等方性に転移させるか、または吸
湿と加熱とを同時もしくはこれらを逐次的に併用するこ
とにより達成することができる。

特に、吸湿を利用する方法は、加熱を併用する方法も含
めて、光学異方性の光学等力比が効率よく、かつポリマ
ーの分解を引き起こすことなくできるので、有用である
。

ドープを吸湿させるには、通常の温度・湿度の空気でも
よいが、好ましくは、加湿または加温加湿された空気を
用いる。加湿空気は飽和蒸気圧を超えて霧状の水分を含
んでいてもよく、いわゆる水蒸気であってもよい。ただ
し、約４５℃以下の過飽和水蒸気は、大きい粒状の凝縮
水を含むことが多いので好ましくない。吸湿は通常、室
温〜約１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃の加湿空気
によって行われる。

加熱による方法の場合、加熱の手段は特に限定されず、
上記のごとき加湿加熱された空気を流延ドープに当てる
方法、赤外線ランプを照射する方法、誘電加熱による方
法などがあげられる。

支持面上で光学等方化された流延ドープは、次に凝固を
うける。本発明において、ドープの凝固液として使用で
きるのは、例えば水、約７０ｉｉ量％以下の希硫酸、約
２０重量％以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモ
ニア水、約１０重量％以下の硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウム水溶液および塩化カルシウム水溶液などである。

本発明において、凝固液の温度は、好ましくは１５℃以
下であり、さらに好ましくは５℃以下である。一般に、
凝固液温度を低くしたほうが、フィルムに包含されるボ
イドが少なくなる傾向があることがわかった。

凝固されたフィルムはそのままでは酸が含まれているた
め、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを製
造するには、酸分の洗浄、除去をできるだけ行う必要が
ある。酸分の除去は、具体的には約５００ｐｐｍ以下ま
で行うことが望ましい。洗浄液としては水が通常用いら
れるが、必要に応じて温水で行ったり、アルカリ水溶液
で中和洗浄した後、水などで洗浄してもよい。洗浄は、
例えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴
霧する等の方法により行われる。

洗浄されたフィルムは、次に乾燥をうける。乾燥、つま
り水分の減少に伴って、フィルムを無張力下に置くと、
一般にフィルムは収縮を起こすが、本発明の実施に当た
っては、乾燥工程でフィルムを収縮させないことが肝要
である。ここで、収縮をさせないという表現は、定長の
まま乾燥させることと、延伸しつつ乾燥させることの両
方の意味を含む。そして、例えば、フィルムの一方向に
のみ延伸し、他方向は定長のままという態様も含まれる
。本発明において、乾燥温度の選定も重要であり、３５
０℃以上の雰囲気温度（７１℃）で実施するか、または
−旦任意の温度で乾燥したのち、３５０℃以上の温度（
Ｔ１℃）で収縮をさせずに熱処理する。ここで、乾燥と
はフィルムからの水分の除去を意味し、それ以降のフィ
ルムの物理的構造（例えば結晶状態）を変化させるのを
熱処理と称する。いずれにせよ、３５０　’Ｃ以上の温
度Ｔ１で緊張下に構造の固定を行う必要があり、これに
よって、熱膨脹係数や吸湿膨張係数を小さくし、吸湿を
抑えることができる。

本発明において、３５０℃以上の温度Ｔ１　　（’Ｃ）
で乾燥（または熱処理）をしたのち、２５０℃＜Ｔ２　
＜　（Ｔ、−２０）’Ｃを満たす温度Ｔ２　　（ｔ：）
で０〜Ｑ、３ｋｇ／ｍｍの無緊張下、または低張力下に
熱処理を行うことも肝要である。これはいわゆる実質的
無緊張下に熱固定を行うことを意味し、この熱固定によ
って熱収縮率を小さくでき、また副次的に耐引裂性を向
上できる。

上記した収縮をさせずに乾燥や熱処理を行うには、例え
ばテンターや金属枠に挟んでオーブン中に入れるなどの
方法により、また、弛緩下または低張力下の乾燥は、自
由端の状態でオーブン中に入れる方法やテンターを定長
にして温度を約５０℃より大きく下げる（つまりＴＩ−
Ｔ２≧５０　（℃））方法、テンターの把持間隔を少し
狭めるなどの方法により実施できる。乾燥や熱処理に係
る他の条件は特に制限されるものではなく、加熱気体（
空気、窒素、アルゴンなど）や常温気体による方法、電
気ヒータや赤外線ランプなどの輻射熱の利用法、誘電加
熱法などの手段から自由に選ぶことができる。

本発明の方法において、全工程を通して連続してフィル
ムを走行させつつ製造することが好ましい実施態様の１
つであるが、望むならば部分的に回分式に行ってもよい
。また任意の工程で油剤、識別用の染料などをフィルム
に付与しても差し支えない。

なお、本発明において、透明性の優れた、すなわら光線
透過率の極めて大きい、フィルムを得るために、ドープ
は熱論のこと、吸湿用気体、加熱用気体、支持面体、凝
固液、洗浄液、乾燥気体等のゴミやチリの含有量が可及
的に少なくなるようにすることが好ましく、この点、い
わゆるクリーンルームやクリーン水で本発明のフィルム
を製造するのも好ましい実施態様の１つである。

〔実施例〕

以下に実施例を示すが、これらの実施例は本発明を説明
するものであって、本発明を限定するものではない。な
お、実施例中特に規定しない場合は重量部または重量％
を示す。対数粘度ηｉｎｈは９８％硫酸１００ｍｊ！に
ポリマー０．５ｇを溶解し、３０℃で常法で測定した。

ドープの粘度は、Ｂ型粘度針を用いｌｒｐｍの回転速度
で測定したものである。フィルムの厚さは、直径２ｗｍ
の測定面を持ったダイヤルゲージで測定した。強伸度お
よびヤング率は、定速伸長型強伸度測定機により、フィ
ルム試料を１０１００ｍｍＸ１０の長方形に切取り、最
初のつかみ長さ３０鰭、引張速度３０鶴／分で荷重−伸
長曲線を５回描き、これより算出したものである。

膨張係数の測定には、熱機械分析装置を用い、幅５絹把
持部間長さ１５鶴の試料に０．０５ｋｇ／ｍｄの荷重を
かけて行った。熱膨脹係数の場合、２５〜２５０℃の間
で試料の寸法変化を測定し、２５〜２５０℃間の変化率
を２２５で除して算出した。一方、吸湿膨張係数の場合
には、２５℃において、まず２０％相対湿度に保持した
のち、加湿機から８０％相対湿度に上昇するまで加湿し
、この間の寸法変化率を６０で除して算出した。

吸湿率は、２５℃、６５％相対湿度に４８時間フィルム
を静置して測定した重量と、それを次いで１２０℃真空
乾燥機で恒量に達するまで乾燥して得たフィルムの重量
とから算出した。

２５０℃における熱収縮率は、０．０５　ｋｇ／　ｍ　
ｍの張力を付与して２５０℃のオーブン中に３０分間放
置し、このオーブン処理前後の室温（２５℃）における
寸法変化から計算したものである。

実施例１〜５および比較例１〜２ １ｉｎｈが５．５のＰＰＴＡポリマーを９９．７％の硫
酸にポリマー濃度１１．５％で溶解し、６０℃で光学異
方性のあるドープを得た。このドープの粘度を常温で測
定したところ、１０．６００ボイズだった。製膜し易く
するために、このドープを約７０℃に保ったまま、真空
下に脱気した。この場合も上記と同じく光学異方性を有
し、粘度は４４００ボイズであった。タンクからフィル
タを通し、ギアポンプを経てダイに到る１、５ｍの曲管
を約７０℃に保ち、０．１１鳳Ｘ３００曹璽のスリット
を有するダイから、鏡面に磨いたタンタル製のベルトに
キャストし、相対湿度的１２％の約１０５℃の空気を吹
き付けて、流延ドープを光学等方化し、ベルトともに、
５℃の水の中に導いて凝固させた。

次いで凝固フィルムをベルトから引きはがし、約４０℃
の温水中を走行させて洗浄した。洗浄の終了したフィル
ムを乾燥させずにテンターで長さ方向および幅方向に各
々１５％ずつ延伸し、次いで別のテンターを用いて定長
下に３７０℃で熱風乾燥した。さらに、フィルムを第３
のテンターに導き、幅方向および長さ方向の把持長が５
％ずつ小さくなるようにクリップ状把持部を調整して第
１表に示す温度で熱処理（熱固定）した。第３テンター
での張力はＯ〜０．３ｋｇ／ｍｍの範囲内にあった。

得られたフィルムは、厚み２０μｍ１η１ｎｈ５．０〜
５．２、光線透過率７０〜７７％、密度１．３９　、）
〜１．４０５の間に合った。

以下余白 実施例６ ηｉｎｈが４６８のＰＰＴＡを９９．５％硫酸に１２％
で熔解し４５℃で光学異方性のある３６００ポイズのド
ープを得た。脱気、濾過したのち、０゜０８ｕ＋Ｘ３０
０ｍ■のスリットを有するダイから、このドープをタン
タル製のベルト上に流延した。

相対湿度的８０％の約７５℃の空気を吹き付けて流延ド
ープを透明な光学等方性ドープに転化し、次いで０℃の
１０％硫酸水溶液で凝固させた。凝固したフィルムをベ
ルトからはがしたのち、常温の水、２％カセイソーダ水
溶液、約３０〜４０℃の水の順に洗浄した。

洗浄されて約２５０〜３５０％の水を含有する湿潤フィ
ルムを１８０℃の熱風の循環するテンター中で、定長下
に乾燥した。

乾燥の終了したフィルムを取出し、ステンレス語の枠に
固定して、４００℃のオーブン中に約４５秒入れ、さら
にステンレス枠からフィルムを取外して、荷重や張力を
全くかけない状態で、３００°Ｃのオーブンに約１分量
大れて熱固定した。

得られたフィルムは、厚み１３．０μｍ、η１ｎｈ４．
４、光線透過率８１％、密度１．４０１　ｇ／ｃｒＡ、
強度３２ｋｇ／ｍｍ、伸度２３％、ヤング率９４０ｋｇ
　／　ｍ　ｇ、吸湿率０．９％、熱収縮率０．０１％以
下、熱膨脹係数１３　Ｘ　Ｉ　Ｑ　−６＊＊／　＊ｍ／
　’Ｃ１吸湿膨脹係数１２　Ｘ　１０”’６ｍｍ／　ａ
ｍ／％ＲＨＯ等方的な性質を持つフィルムであった。

〔発明の効果〕

本発明のフィルムは、実施例に示したように市販のフィ
ルムには見られない高い強度と高いヤング率で表わされ
る良好な機械的性質を有している。

またこれらの機械的特性のみならず、優れた電気絶縁性
、耐熱性、耐油性、耐圧性、強酸以外の耐薬品性、構造
の緻密性を有する。このため、本発明のフィルムは、高
速回転する電気機器の絶縁材料や磁気テープ、フレキシ
ブルプリント配線基板、電線被覆材、濾過膜等に好適に
使用することができ、さらにもう一つの特徴である通明
性に優れていることから、包装材料、製版材料、写真フ
ィルム等にも有用なものである。

特に本発明のフィルムは、温度および湿度に対する寸法
安定性に優れ、吸湿率も相当低いレベルにあるため、フ
レキシブルプリント配線基板、磁気テープ、電気絶縁材
、コンデンサ用誘電体、サーマルプリンターテープとし
て特に有用である。

特許出願人　旭化成工業株式会社 代理人　弁理士　川　北　武　長

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）対数粘度が３．５以上の実質的にポリ（ｐ−フェ
   ニレンテレフタルアミド）よりなるフィルムであって、
   ２５℃から２５０℃までの熱膨脹係数が（５±１０）×
   １０＾−＾６ｍｍ／ｍｍ／℃、２５０℃における熱収縮
   率が０．１％以下、２５℃における吸湿膨張係数が３０
   ×１０＾−＾６ｍｍ／ｍｍ／％ＲＨ以下、かつ２５℃６
   ５％ＲＨにおける吸湿率が２．５重量％以下であること
   を特徴とするフィルム。
2. （２）対数粘度が３．５以上の実質的にポリ（ｐ−フェ
   ニレンテレフタルアミド）からなるポリマーと９５重量
   ％以上の硫酸とから実質的になる光学異方性ドープを支
   持面上に流延し、該ドープを光学等方性に転化したのち
   凝固させるフィルムの製造法において、凝固・洗浄後の
   湿潤フィルムを収縮させずに３５０℃以上の温度Ｔ＿１
   （℃）で乾燥し、または任意の温度で収縮させずに乾燥
   したのち収縮させずに３５０℃以上の温度Ｔ＿１（℃）
   で熱処理し、次いで２５０℃−≦−Ｔ＿２−≦（Ｔ＿１
   −２０）℃なる式を満足する温度Ｔ＿２（℃）で、０〜
   ０．８ｋｇ／ｍｍ＾２の張力下に熱処理を行うことを特
   徴とするフィルムの製造法。