JPH01198646A - 架橋可能なゴム組成物および架橋ゴム製品 - Google Patents

架橋可能なゴム組成物および架橋ゴム製品

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JPH01198646A
JPH01198646A JP63188327A JP18832788A JPH01198646A JP H01198646 A JPH01198646 A JP H01198646A JP 63188327 A JP63188327 A JP 63188327A JP 18832788 A JP18832788 A JP 18832788A JP H01198646 A JPH01198646 A JP H01198646A
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正昭 高嶋
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純一郎 渡辺
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シリコーンゴムと飽和型エラストマーを主成
分とするゴム形成性ポリマーに有機過酸化物を加え、剪
断変形を与えながらシリコーンゴムを反応させた、ロー
ル作業性、機械的強度、耐熱性、耐寒性に優れ、さらに
は耐油性、耐溶剤性、耐ガソリン性、圧縮永久歪性に優
れたゴム組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来、シリコーンゴム（ポリオルガノシロキサン）は、
耐熱性、耐候性、離型性などに優れているという特徴を
有する反面、一般のエラストマー、すなわち主として炭
素により形成されている合成ゴムに比較して破壊強度、
耐水性、ガス透過防止性に劣るという欠点を有している
。
そのため、従来よりシリコーンゴムと一般のエラストマ
ーの優れた特徴を兼ね備えたゴム組成物を得るべく、両
者を混合してなるゴム組成物について様々な検討が重ね
られてきた。例えば、両者を単に機械的に混合したもの
（特開昭５４−４１９５７号公報、同５５−１３９６０
４号公報、同５６−７６４４４号公報）、ポリオルガノ
シロキサンをエラストマーの−Ｃ＝Ｃ−二重結合と結合
させるようにしたもの（特開昭５４−１５７１４９号公
報、特公昭５５−１５４９７号公報、特開昭５５−３１
８１７号公報、同５６−７６４４０号公報、同５６−７
６４４１号公報）が提案されている。
しかしながら、実際には、シリコーンゴムと一般のエラ
ストマーとは、親和性が乏しいため両者を混練りして均
一な混合物を得ることが困難である。
また、本来、架橋しないもの、あるいは共架橋しないも
のとの組み合わせは、各々のゴム特性が優れているにも
かかわらずブレンドすることができない。さらに、得ら
れるものの物性は、はなはだ不充分なものであり、両者
の特徴を引き出すまでに至っていないのが現状である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、シリコーンゴムとエラストマーとの相溶性を著しく
改善し、ロール作業性、機械的強度、耐熱性、耐寒性、
さらには耐油性、耐溶剤性、耐ガソリン性、耐サワーガ
ソリン性、耐候性、耐圧縮永久歪性に優れたゴム組成物
を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、シリコーンゴム（１）３〜７０重量部と、有
機過酸化物のみで実質的に架橋しない飽和型エラストマ
ー（ＩＩ）３０〜９７重量部と、（１）成分と有機過酸
化物で共架橋可能で、かつ（Ｉ１）成分とも共架橋可能
あるいは相溶性のよい他のエラストマー（ＩＩＩ）（以
下［他のエラストマー　（Ｉ［［）　Ｊということがあ
る）０〜２０重量部〔ここで、（１）　＋　（Ｉ１）　
＋　（ＩＩ［）　−１００重量部〕に、有機過酸化物を
、剪断変形を与えながら反応させて得られるゴム組成物
（以下「ゴム組成物」という）を提供するものである。
また、本発明は、前記ゴム組成物にエラストマー（■）
の架橋剤を配合して架橋させた架橋ゴム製品を提供する
ものである。
本発明で使用されるシリコーンゴム（１）としては、ジ
メチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、メチル
ビニルシロキサン、メチルフルオロアルキルシロキサン
、メチルエチリデンノルボルネンシロキサンなどのシロ
キサン単位を１種または２種以上有する（共）重合体を
挙げることができる。
このシリコーンゴム（１）としては、特に平均組成式Ｒ
，ＳｉＯユ（式中、Ｒは置換または非置換の１価の炭化
水素基であり、Ｒのうち０．０２〜１０モル％はビニル
基、ａは１．９００〜２．００４の数である）で表され
、かつ重合度が５００〜１０，０００のポリオルガノシ
ロキサンが好ましい。
発明に使用されるシリコーンゴム（１）は、前記平均組
成式を有する、主として直鎖状のものであるが、その一
部が分岐鎖状、三次元構造を形成していてもよく、また
単独重合体、共重合体もしくはそれらの混合物であって
もよい。
このシリコーンゴム（１）の有する置換または非置換の
１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ビニル基、フェニル基、およびそれらを
ハロゲン原子またはシアノ基で置換した置換炭化水素基
などを挙げることができるが、分子中のケイ素原子に直
結するこれら炭化水素基の０．０２〜１０モル％、好ま
しくは０．０５〜５モル％はビニル基であることが必要
である。かかるビニル基の量が少なすぎると、有機過酸
化物との反応が充分でな（、得られる組成物のロール作
業性、架橋物の機械的強度、耐熱性、耐寒性などの特性
が悪化し、一方多すぎると反応が急激に進むため、不均
一な混練り状態となって前記組成物の物性に悪影響を及
ぼし好ましくない。
また、前記平均組成式中、ａの値は１．９００〜２．０
０４、好ましくは１．９５０〜２．００２であり、１．
９００未満では機械的強度、耐熱性などに優れず、一方
２．００４を超えると必要な重合度のポリオルガノシロ
キサンが得られない。
さらに、シリコーンゴム（１）の重合度は、５００〜１
０，０００、好ましくは１．０００〜ｓ、ｏｏｏであり
、５００未満では機械的強度などに優れず、一方１０．
０００を超えるものは合成しにくい。
なお、シリコーンゴム（１）の分子鎖末端は、例えば水
酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチルビ
ニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチル
ジフェニルシリル基などで封鎖されていてもよい。
以上のシリコーンゴム（１）の（１）〜（ＩＩ１）成分
からなるゴム成分１００重量部中の割合は、３〜７０重
量部、好ましくは５〜６０重量部、さらに好ましくは１
０〜５０重量部であり、３重量部未満では有機過酸化物
の存在下に剪断変形を与えつつ混練りしても、架橋反応
が充分に生起しないため目的とする組成物が得られず、
また耐寒性に劣り、一方７０重量部を超えると過度の架
橋物となり、組成物の加工性、架橋物の機械的強度に支
障を来たし好ましくない。
次に、エラストマー（Ｉ１）は、有機過酸化物の存在下
でシリコーンゴム（１）を架橋させても実質的に架橋し
ない飽和型のエラストマーで、本発明において得られる
組成物の温和となるものであり、エラストマー（ＩＩ）
のみを本組成物の製造条件下に剪断変形を加えても粉末
化せず、ロールによりシート化可能なエラストマーであ
る。
このエラストマー（Ｉ１）は、常態物性、耐油性、耐候
性、耐熱性の比較的良好なエラストマーが好ましい。
エラストマー（Ｉ１）の具体例としては、有機過酸化物
による架橋点を有しないフッ素ゴム、有機過酸化物によ
る架橋点を有しないエピクロルヒドリンゴム、有機過酸
化物による架橋点を有しないアクリルゴム、エチレン−
α−オレフィン三元共重合ゴムなどのエラストマーを挙
げることができる。
エラストマー（Ｉ１）のうち、フッ素ゴムは、以下の含
フツ素モノマーの組み合わせが挙げられる。
含フツ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テ
トラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロと
ルビニ’Ｊ　テン）などを用い、さらにこれらと共重合
可能なモノマーとして、アクリル酸エステルなどのビニ
ル化合物、プロピレンなどのオレフィン化合物あるいは
ジエン化合物などを共重合したゴムを挙げることができ
る。
このようなフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン−六
フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ
化プロピレンー四フッ化エチレン三元共重合体、四フッ
化エチレンープロピレン共重合体、四フッ化エチレンー
フフ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体などが挙げ
られる。
このフッ素ゴムの具体例としては、有機過酸化物と架橋
助剤の組み合わせで架橋し、ポリオール系架橋剤または
アミン系架橋剤で架橋しないタイプ、例えばＪＳＲアフ
ラス１５ＱＰ　（日本合成ゴム■製）、有機過酸化物で
は架橋し難く、ポリオール系架橋剤またはアミン系架橋
剤で架橋するタイプ、例えばパイトンＡ、パイトンＢ、
パイトンＥ６０（いずれもデュポン社製）、テクノフロ
ン（モンテエジソン社製）などが挙げられる。
エラストマー（ＩＩ）は、前記エラストマーのうち１種
のみを使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
エラストマー（ＩＩ）は、シリコーンゴム（１）との均
一分散性、混練り作業性などの面から、そのムーニー粘
度（ＭＬＩや４．１００℃）が１０〜２００１好ましく
は２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１２０の範囲
のものが好適であり、このような粘度のエラストマー（
Ｉ１）を用いることにより、安定した品質および特性を
有するゴム組成物を得ることができる。
本発明のゴム組成物中におけるエラストマー（Ｉｆ）の
割合は、３０〜９７重量部、好ましくは３０〜９０重量
部、さらに好ましくは５０〜９０重量部であり、３０重
量部未満では過度の架橋物となり組成物の加工性、架橋
物の機械的強度に支障を来して好ましくなく、このエラ
ストマー特性である耐油性、耐溶剤性が著しく低下し、
一方９７重量部を超えると有機過酸化物の存在下に剪断
変形を与えつつ混練りしても、架橋反応が充分に生起し
ないため目的とする組成物が得られない。
次に、他のエラストマー（Ｉ［［）としては、有機過酸
化物により（１）成分と共架橋可能で、かつ（ＩＩ）成
分とも共架橋可能あるいは相溶性のよいエラストマーで
あれば特に制限はなく、一般にエラストマーとして市販
、あるいは使用されているものでも構わないが、例えば
エラストマー（ＩＩ）としてエチレン−α−オレフィン
二元共重合体を使用した場合は、エチレン−α−オレフ
ィン−ジエン三元共重合ゴム（例えば、ＪＳＲＥＰ３３
、日本合成ゴム■製）、エラストマー（Ｉ１）としてエ
ピクロルヒドリンゴムを使用した場合は、不飽和基含有
エピクロルヒドリンゴム（例えば、エピクロマ−ＣＧ、
大阪曹達側型）、エラストマー（Ｉ１）としてフッ素ゴ
ムを使用した場合は、有機過酸化物で架橋可能なフッ素
ゴム（ＪＳＲアフラス２００、日本合成ゴム側型；パイ
トンＧＦ、デュポン社製；ダイエルＧ９０２、ダイキン
工業■製）、エラストマー（ＩＩ）としてアクリルゴム
を使用した場合は、有機過酸化物で架橋可能なアクリル
ゴム（例えば、ＪＳＲＡＲＩＯＩ、日本合成ゴム■製）
などを挙げることができる。
なお、本発明におけるエラストマー（ＩＩ）と他のエラ
ストマー（Ｉ［［）との組み合わせは特に制限されるも
のではないが、互いにＳＰ値の近いものを選ぶことが品
質を維持する点から好ましい。
本発明は、シリコーンゴム（１）と、有機過酸化物によ
り実質的に架橋しない飽和型エラストマー（■）と、必
要に応じて使用される共架橋可能な他のエラストマー（
ＩＩ１）とを、あらかじめ実質的にシリコーンゴム（１
）と他のエラストマー（Ｉ［＋）のみが架橋する条件下
で混合することにより、常態物性、加工性に優れ、耐寒
性の極めて良好な架橋可能なゴム組成物が得られる。
有機過酸化物としては、例えば２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２．２’−ビス（ｔ−プチルパーオキシ）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルベンゾエート
、１゜１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５
＝トリメチルシクロヘキサン、２．４−ジクロルベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−
クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエイト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレ
ートなどが用いられる。
また、高温架橋に適することから、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔベンゼン、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイ
ソフタレートが好ましい。また、シリコーンゴム（１）
を有効に架橋することから、ベンゾイルパーオキサイド
、２゜５−ジメチル−２，５−（ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２．２’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。
有機過酸化物の配合量は、（１）〜（Ｉ［［）成分より
なるゴム成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０５〜５重量部であり、使用量が
少なすぎるとゴム成分の架橋密度が低く、機械的強度、
耐クリープ性、圧縮永久歪型が不充分となり、一方多す
ぎるとゴム成分の架橋密度が高くなりすぎ、得られる組
成物の伸びが低下する。
このゴム成分の架橋に際して、２官能性のビニルモノマ
ーなどを架橋助剤として使用することができる。かかる
架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられる。すなわ
ち、エチレン・ジメタアクリレート、１．３−ブチレン
・ジメタアクリレート、１．４−ブチレン・ジメタアク
リレート、１゜６−ヘキサンジオール・ジメタアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１
゜４−ブタンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、２．２′−ビス（４−メタ
クリロイルジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロ
ールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ジビニルヘンゼン、Ｎ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ’−
ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチオール
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ビスマレイミド、ビニル含有量の多いシリコーンオ
イルなどである。
この架橋助剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し
、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０
．５〜７重量部である。
本発明において、シリコーンゴム（１）、エラストマー
（■）、必要に応じてさらに他のエラストマー（Ｉ［１
）に、有機過酸化物を添加する方法としては、前記（１
）〜（Ｉ［［）成分および有機過酸化物を同時に添加混
練りすることもできるし、あるいはあらかじめ（１）〜
（ＩＩ１）成分を混合したのち、有機過酸化物を加える
こともできる。
混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロールなどで温度−５０〜２５０℃、好ましくは１
００〜２００℃、時間−２分〜１時間、好ましくは３分
〜４５分の範囲で混練りすることによって行うことがで
き、好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−
、ニーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法で
ある。
この際、混練り温度が５０℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方２５０℃を超えるとゴムが
劣化する恐れがある。
また、混練り時間が２分より短いと反応の制御が困難で
、均一な組成物が得られ難く、一方１時間を超えると混
練りコストが上昇し好ましくない。
なお、有機過酸化物を添加する際の混練り温度は、通常
、１０へ１６０℃、好ましくは２０〜１００℃であり、
使用する有機過酸化物の半減期が１分の温度以下である
ことが好適である。
以上のように、本発明における有機過酸化物による架橋
は、混合している最中に行わなければならない。
すなわち、混合している最中には、剪断力がエラストマ
ーにかかるので、シリコーンゴム（１）あるいは他のエ
ラストマー（ｍｌ）の分散粒子はより小さい状態を保ち
、また界面での分子の絡み合いもより多く生じているた
めである。
この場合、剪断力を加えるのを止めると、シリコーンゴ
ム（１）あるいは他のエラストマー（Ｉ［１）の分散粒
子どうしの会合が起き、粒径が大きくなり分子の絡み合
いも減少することになる。
このように、混合と同時にシリコーンゴム（１）、他の
エラストマー（ＩＩ１）を架橋することにより良好な分
散状態のままで系を固定することができる。
なお、本発明のゴム組成物は、（１）〜（ＩＩ１）成分
を主成分とするが、これ以外に前記エラストマーに通常
使用される各種の配合剤を添加することができる。
これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。
すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばフ
ユームドシリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土
、カーボンブラック、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、メタケイ酸カルシウム、二酸化チタン、タ
ルク、雲母粉末、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、アスベスト、ガラス繊維、有機補強剤、
有機充填剤を挙げることができる。
分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属塩または
アミド塩；可塑剤としては、例えばポリジメチルシロキ
サンオイル、ジフェニルシランジオール、トリメチルシ
ラノール、フタル酸誘導体、アジピン酸誘窩体；軟化剤
としては、例えば潤滑油、プロセスオイル、コールター
ル、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム；老化防止剤と
しては、例えばフェニレンジアミン類、フォスフェート
類、キノリン類、クレゾール類、フェノール類、ジチオ
カルバメート金属塩類；耐熱剤としては例えば酸化鉄、
酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテン酸鉄、ナフテ
ン酸カリウム；そのほか着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤
、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤
、滑剤などを任意に配合できる。
これらのゴム組成物は、ロール、バンバリーミキサ−な
どの通常の混練り機によって、エラストマー（Ｉｔ）の
架橋剤、例えば前記有機過酸化物と架橋助剤、ポリオー
ル架橋剤とポリオール架橋促進剤、アミン架橋剤を添加
、混練りし架橋可能なゴム組成物としたのち、通常の架
橋ゴム製造条件によって成形、架橋を行い、架橋ゴム製
品となすことができる。
ここで、ポリオール架橋剤としては、ポリヒドロキシ芳
香族化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡＦおよびこれらの塩などが好ましく用
いられる。また、含フツ素脂肪族ジオールも用いること
ができる。
これらのポリオール架橋剤の添加量は、ゴム組成物１０
０重量部あたり、通常、０．１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部程度である。
また、ポリオール架橋剤と併用するポリオール架橋促進
剤としては、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド
、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラヘ
キシルアンモニウムテトラフルオロボラートのごとき４
級アンモニウム化合物；８−メチル−１，８−ジアザ−
シクロ（５゜４．０）−７−ウンゾセニルクロリドのご
とき４級アンモニウム化合物；ベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロリド、ｍ−）リフルオルメチルベンジル
トリオクチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオク
チルホスホニウムプロミドのごとき４級ホスホニウム化
合物が好ましい。
かかる架橋促進剤の添加量は、ゴム組成物１００重量部
あたり、通常、０．２〜１０重量部程度である。
さらに、アミン架橋剤としては、ヘキサメチレンジアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミ
ンなどの各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン、
ジアミノベンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこれ
らのアミン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸などの
脂肪酸の塩などを用いることができる。
かかるアミン架橋剤の添加量は、ゴム組成物１００重量
部あたり、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部程度である。
前記架橋可能なゴム組成物を架橋するには、通常、８０
〜２００℃で数分間〜３時間、２０〜２００ｋｇ／ｃｉ
の加圧下で一次架橋、さらに必要に応じて８０〜２５０
℃で１〜４８時間、二次架橋して架橋ゴム製品とする。
以上のように、本発明のゴム組成物は、前記のようなバ
ンバリーミキサ−、ニーダ−１二本ロールなどの混練り
機器で均一に混練りすることができ、混練り後、時間が
経過しても単にシリコーンゴム（ポリオルガノシロキサ
ン）とエラストマーを混練りした場合に生じるような各
成分の分離が起こらない。また、ロールによる架橋剤、
架橋促進剤などの添加作業に際して、単にシリコーンゴ
ムとエラストマーとの混合物（充填剤などの配合剤を添
加したものも含む）では、ロール巻きつけに多大の時間
を要するが、本発明のゴム組成物は、瞬時にロール巻き
っけが可能であり、作業性の改善が顕著である。
また、本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋した架橋ゴ
ム製品は、優れた機械的強度を示し、耐熱性、耐寒性に
優れた特徴を有しており、一般工業、化学分野への利用
が可能である。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
。
なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。
すなわち、ロール加工性のうち、巻きつきまでの所要時
間は、６インチロールを用い、表面温度５０°Ｃ１回転
数（ｒｐｍ、前／後）−２０／２８、ロール間隙２璽１
の条件で配合ゴム２００ｇを投入したのち、完全に巻き
つくまでの時間とした。
また、ロール加工性のうち、ポリオルガノシロキサンの
ブリード状況は、前記のロール練り後のシートを室温で
１６時間放置したのち、このシートについて、表面の光
沢度を目視検査し、ブリードの有無を評価した。
さらに、ロール加工性のうち、ロール間隙は、６インチ
ロールを用い、表面温度５０℃、回転数（ｒ　ｐｍ、前
／後）　　　−２０／２８、ロール間隙２ｍｍの条件で
配合ゴムを１００ｇ投入したのち、完全に巻きつくロー
ル間隙を測定した。
初期物性、老化試験、低温衝撃脆化試験、ゲーマンねじ
り試験、圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３に準
拠し、各表に示した条件で評価した。
参考例 ケイ素原子に結合した有機基の０．１モル％がビニル基
で、残余がメチル基であり、前記平均組成式中のａの値
が２．０００で、かつ平均重合度が６，０００の直鎖状
ポリメチルビニルシロキサン１００重量部に、表面をポ
リオルガノシロキサンで処理して疎水化した微粉末シリ
カ３５重量部をニーグーで均一になるまで配合してシリ
コーンゴム組成物を得た。
実施例１〜３ シリコーンゴム（１）として参考例によって調製したシ
リコーンゴム組成物、エラストマー（Ｉ１）としてアク
リルゴム（日本ゼオン■製、ＡＲ５１）を、第１表に示
した配合比でＢＲ型バンバリーミキサ−に投入し、５Ｑ
ｒｐｍ、７０℃で約１分間、素練りしたのち、ステアリ
ン酸およびシリカまたはカーボンブラックを第１表に示
した配合比によって投入し、１２０℃で約１０分間均一
になるまで混練りした。
この段階で有機過酸化物（化薬ヌーリー０菊製、バー力
ドソクス１４／４０　、主成分２．２′−ビス〔ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン−４０
％〕を投入し、かつ蒸気によりバンバリーミキサ−を約
１９０℃に加熱し、約２０分間、有機過酸化物を反応さ
せたのち、排出した。
次に、排出されたゴムを二本ロールに巻きつけて加工性
を評価した。また、シート出し後、表面にシリコーンゴ
ムがブリードする状況を観察した。
次に、シートを再び二本ロールに巻きつけ、第１表に示
す充填剤、架橋剤などを加えて混練りしたものについて
、プレス架橋（１００〜１５０　ｋｇ／ｃｎｉ、　ｌ　
７　Ｑ℃で２０分加熱加圧）して物性の評価に供した。
これらの結果を併せて第１表に示す。
比較例１〜２ 実施例１〜３と同様に、シリコーンゴム（１）として参
考例によって調製したシリコーンゴム組成物、エラスト
マー（ＩＩ）として前記アクリルゴムを用い、混練り時
に有機過酸化物による反応を行わなかった以外は、実施
例１と同様にしてゴム組成物を作製し、評価した。
配合比および評価結果を第１表に示す。
比較例１〜２は、実施例１〜３に較べ、ロール加工性、
初期物性、特に引っ張り強さ、老化試験後の物性および
脆化温度のすべてについて劣っていることが分かる。
実施例４ 実施例１のアクリルゴムの一部を有機過酸化物で架橋可
能なジエン系モノマー共重合タイプのアクリルゴム（日
本合成ゴム■製、ＡＲＩＯ１）に変更した以外は、実施
例１と同様にしてゴム組成物を作製し、評価した。配合
比および評価結果を第１表に示す。
実施例１に較ベロール加工性について差は見られないが
、初期物性および老化試験後の物性に優れていることが
分かる。
実施例５〜６、比較例３〜４ エラストマー（ＩＩ）として、フッ素ゴム（日本合成ゴ
ムａ菊製、アフラス１５０Ｐ、あるいはデュポン■製、
パイトンＢ）を使用する以外は、実施例１あるいは比較
例１と同様にしてゴム組成物を作製し、評価した。
配合比および評価結果を第１表に示す。
実施例５〜６は、比較例３〜４に較べ、ロール加工性、
初期物性および脆化温度に優れていることが分かる。
実施例７、比較例７ エラストマー（Ｉ１）として、エチレン−プロピレンゴ
ム（日本合成ゴム側製、ＥＰＩ１）を使用する以外は、
実施例１あるいは比較例１と同様にしてゴム組成物を作
製し、評価した。
配合比および評価結果を第１表に示す。
実施例７は、比較例７に較べ、ロール加工性、初期物性
に優れていることが分かる。
実施例８ 実施例７のエチレン−プロピレンゴムの一部を非共役ジ
エンを含む三元共重合ゴム（日本合成ゴム側型、ＥＰ３
３）に代える以外は、実施例７と同様にしてゴム組成物
を作製し、評価した。
配合比および評価結果を第１表に示す。
実施例８は、実施例７に較べ、初期物性および老化試験
後の物性に優れていることが分かる。
実施例９、比較例６ 実施例９および比較例６は、それぞれ実施例１および比
較例１のシリコーンゴム（１）の代わりに第１表に示さ
れている直鎖状ポリメチルビニルシロキサンに変更した
以外は、実施例１あるいは比較例１と同様にしてゴム組
成物を作製し、評価した。配合比および評価結果を第１
表に示す。
実施例９は、比較例６に較べ、ロール加工性、初期物性
および老化試験後の物性および脆化温度に優れているこ
とが分かる。
実施例１０ シリコーンゴム（１）として、シリコーンコム−１（ジ
メチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体；
メチルビニルシロキサン単位−１，０モル％、重合度＝
６．０００）２０重量部、エラストマー（Ｉｆ）として
、フッ素ゴム（モンテフルオス社製、テクノフロンＮＭ
Ｌ）？　０ｆｉｉｔ部、他のエラストマー（Ｉ［）とし
て、他のフッ素ゴム（日本合成ゴム側製、ＪＳＲアフラ
ス２００）１０重量部を、インターナルミキサー（東洋
精機■製、ラボプラストミル）を用い、回転数６゜ｒｐ
ｍ、温度８０℃で１５分間混練りし、次いでパーへキサ
２５Ｂ〔日本油脂■製、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ２１２．０重量部を加
え、温度を１７０℃となし、さらに３０分間混練りして
排出し、試料Ｓ−１を得た。
次いで、得られた試料Ｓ−１を、以下の配合処方で混合
し、ゴム配合物を得た。
配合処方　　　　　　　　　　　　（重量部）試料Ｓ−
１１００，０ カルナウバワツクス　　　　　　　　　　１．０アエロ
ジル−１３０”　　　　　　　　２０．０テクノフロン
Ｍ１°　　　　　　　　　　３．０テクノフロンＭ２”
　　　　　　　　　　　２．０酸化マグネシウム＃１５
０　　　　　　３．０水酸化カルシウム　　　　　　　
　　　６．　０＊ｌ）日本エアロジル側製、乾式シリカ
＊２）モンテフルオス社製、ビスフェノール系架橋剤マ
スターバッチ ＊３）モンテフルオス社製、有機リン酸塩マスターバッ
チ 混練りは、８インチロールを用いて３０〜４０°Ｃで２
０分間行い、次に混練物を１８０℃で２０分間プレス架
橋し、厚さ２鶴の架橋ゴムシートを作製した。この架橋
ゴムシートを、２００℃のエアオーブン中で４時間２次
架橋し、その架橋物性をＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準じて
測定した。
結果を第２表に示す。
実施例１１〜１６ 第２表に示した配合処方で実施例１０に準じてゴム配合
物、架橋ゴムシートを作製し、評価した。
ただし、実施例１３〜１６は、（１）〜（ＩＩ１）成分
を混練りする際に、充填剤を同時に投入した。
また、実施例１０〜１６は、架橋剤（１）である有機過
酸化物を投入する際に、架橋助剤を同時に投入した。結
果を第２表に示す。
比較例７ シリコーンゴム（１）としてシリコーンゴム−１を２０
重量部、エラストマー（Ｉ１）としてフッ素ゴム（モン
テフルオス社製、テクノフロンＮＭＬ）７０重量部、他
のエラストマー（ＩＩ１）として他のフッ素ゴム（日本
合成ゴム側製、ＪＳＲアフラスＺｏｏ）１０重量部を、
インターナルミキサー（東洋精機■製、ラボプラストミ
ル）を用い、回転数６Ｏｒｐｍ、温度８０℃で４５分間
混練りして排出し、試料Ｓ−２を得た。
次いで、得られた試料Ｓ−２を、以下の配合処方で混合
し、ゴム配合物を得た。
配合処方　　　　　　　　　　　　（重量部）試料Ｓ−
２１００，０ カルナウバワツクス　　　　　　　　　１．０アエロジ
ル−１３０２０，０ テクノフロンＭ１　　　　　　　　　　　３．　０テク
ノフロンＭ２　　　　　　　　　　　２．　０酸化マグ
ネシウム９１５０　　　　　　３．０水酸化カルシウム
　　　　　　　　　　６．０パーへキサ２５Ｂ　　　　
　　　　　　　２．０混練り、架橋および架橋物性の評
価はミ実施例１に準じて行った。結果を第２表に示す。
比較例８〜１０ 第２表に示した配合処方で比較例７に準じてゴム配合物
、架橋ゴムシートを作製し、評価した。
結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕
本発明のゴム組成物は、従来のものに比較してロール加
工性が極めて優れており、シリコーンゴム（ポリオルガ
ノシロキサン）のブリード現象がなく、成形加工性が容
易であり、また架橋ゴム製品についても機械的強度をは
じめ、耐熱性、耐寒性、さらには耐油性、耐溶剤性、耐
ガソリン性、圧縮永久歪性に優れた特徴を有しており、
従来の方法では作業性が悪く加工不可能とされていたり
、あるいは架橋しないもしくは共架橋しないためにブレ
ンドすることができなかったものについても本発明のゴ
ム組成物は、それらの問題点を一挙に解決したものであ
り、工業的利益は極めて大きい。
本発明のゴム組成物は、このような特性を有するため、
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐油性、
耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候性のバッキン
グ、Ｏ−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフ
ラム、バルブに、また化学プラントにおける同様のバッ
キング、０−リング、シール材、ダイヤフラム、バルブ
、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティング、
ライニングに、食品プラント機器および食品機器（家庭
用品を含む）における同様のバッキング、０−リング、
シール材、ダイヤフラム、バルブ、ホース、ロール、チ
ューブに、原子カプラントにおける同様のパフキング、
Ｏ−リング、シール材、ダイヤフラム、バルブ、ホース
、ロール、チューブに、一般工業部品における同様のパ
フキング、０−リング、シール材、ダイヤフラム、バル
ブ、ホース、ロール、チューブ、ライニング、マンドレ
ル、電線、フレキシブルジヨイント、ベルト、ゴム板、
ウェザ−ストリップ、ＰＰＣ複写機のロールブレードな
どへの用途に好適である。
特許゛出願人　　日本合成ゴム株式会社同　　　東芝シ
リコーン株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）シリコーンゴム（１）３〜７０重量部と、有機過
    酸化物のみで実質的に架橋しない飽和型エラストマー（
    II）３０〜９７重量部と、（ I ）成分と有機過酸化物
    で共架橋可能で、かつ（II）成分とも共架橋可能あるい
    は相溶性のよい他のエラストマー（III）０〜２０重量
    部〔ここで、（ I ）＋（II）＋（III）＝１００重量部
    〕に、有機過酸化物を、剪断変形を与えながら反応させ
    て得られるゴム組成物。
  2. （２）エラストマー（II）がフッ素ゴム、エピクロルヒ
    ドリンゴム、アクリルゴムおよびエチレン−α−オレフ
    ィン二元共重合ゴムの群から選ばれた少なくとも１種で
    ある請求項１項記載のゴム組成物。
  3. （３）エラストマー（III）の配合量が３〜２０重量部
    である請求項１記載のゴム組成物。
  4. （４）請求項１、２または３記載のゴム組成物にエラス
    トマー（II）の架橋剤を配合して架橋させた架橋ゴム製
    品。
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