JPS61195162A - 可撓性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なゴム製の可撓性物品に係り、詳しくは耐
熱性、耐オゾン性、耐候性等に優れた、ゴムホース、ゴ
ムジ璽インド、ゴム製ガスケット、防振ゴム、衝撃吸収
材、コンベアベルト、伝動ベルト、ラバースクリーン、
ゴムパツキン、０リング、ゴムロール等の可撓性物品に
関する。

［従来の技術］ 従来より、高耐熱性の可撓性物品に使用されるゴム組成
物としては、主として、エチレン−プロピレン−ポリジ
エン共重合ゴムの加硫物が用いられている。

エチレン−プロピレン−ポリジエン共重合ゴムの加硫物
は、そのゴム構造から、耐熱性、耐オゾン性、耐薬品性
等に優れ、また柔軟性を備えているため、機械的振動が
激しく、シかも高温度雰囲気に晒される自動車エンジン
周辺の部品の一つであるラジェーターホース等に好適に
使用されている。

しかるに、最近の自動車の排ガス規制等により、燃焼効
率も向上され、これに伴い、エンジン温度も上昇し、エ
ンジン周辺の温度は、従来１００℃以下であったものが
、１００℃以上となり、ラジェーターホース等のエンジ
ン周辺部品は従来より更に高温度に晒される結果となっ
た。

従って、エンジン周辺部で使用されるラジェーターホー
スはより一層の耐熱老化性を要求されるに至ったが、従
来公知のエチレン−プロピレン−ポリジエン共重合ゴム
の加硫物では、このような要求特性を満すことは困難で
あり、十分満足し得る物品が得られなかった。

このような要求特性の向上は、ラジェーターホースばか
りでなく、自動車エンジンまわりで使用される各種ゴム
ホース、ガスケット、防振ゴム、伝動ベルト、ゴムパツ
キン、０リング等のゴム製の可撓性物品すべてにあては
まることであり、しかも、今後エンジン温度の高温化は
更に高まる傾向にあり、これらの点から、画期的なゴム
製の可撓性物品が切望されている。

同様に、工業用品の範噂においても、各種可撓性物品に
高温特性が要求されている０例えば、製鉄所のスラグ等
の高温物の運搬１分離等の用途に用いられるゴムコンベ
アベルト、ラバースクリーン、ゴムロール等についても
、より高い耐熱性が要求されつつある。

一方、ピックアップカートリッジの°カンチレバー支持
用ダンパー等の防振材としては、従来より、ブチル系ゴ
ム等の制振性を有するゴム材料が用いられている。これ
らのブチル系ゴム製防振材は、その振動数が温度に依存
することから、温度変化により共振点のずれが大きく、
その防振効果が温度によって大きく変化するため、使用
し得る温度が狭い範囲に限定されるという欠点を有して
いた。

従って、このような防振材においても、耐熱安定性が強
く要求されている。

このような従来のエチレン−プロピレン−ジエン共重合
ゴムやブチル系ゴム等の有機ゴムに対し、シリコーンゴ
ムは、遥かに耐熱性、耐候性、耐オゾン性が良好で、か
つ離型性も非常に優れていることから、近年注目されて
いた。しかるに、これらの長所を有する反面、シリコー
ンゴムは。

一般の有機ゴム、即ち、主として炭素により形成されて
なるゴム弾性体に比較して、破壊特性、耐水性、耐熱水
性に劣るという欠点を有しており、シリコーンゴム製物
品の利用分野も制限されたものとなっている。

そこで、シリコーンゴムと有機ゴムとを組合せて、両者
の長所を兼、１１　した物品を得るべく種々の検討がな
されており、例えば、防振ゴム材としては、シリコーン
ゴムにポリイソブチレンを配合したもの（特開昭５４−
４１９３７号）等が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら１本来、有機ゴムとポリオルガノシロキサ
ンとは親和性がないため、有機ゴムとポリオルガノシロ
キサンは極めて分離し易いものである。このため、従来
提案されている有機ゴムとポリオルガノシロキサンの混
合物は、未加硫時の貯蔵安定性が極端に悪く、最終製品
の品質、特性にも悪影響を及ぼし易く、その管理は甚だ
困難なものであった。その上、要求される諸物件が満足
され得す、例えば防振材としても、十分な防振性、周波
数特性、トレース性能を得ることはできなかった。

従って、現在、シリコ−ゴムと有機ゴム両者の長所を兼
備した耐熱性（耐熱安定性）、耐候性。

耐オゾン性等に優れたゴム組成物よりなる可撓性物品の
出現が期待されている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記従来の問題点を解消し、耐熱性、耐水性、
耐熱水性、耐候性、耐オゾン性及び破壊特性に優れた、
シリコーンゴム組成物もしくはポリオルガノシロキサン
と有機ゴムとの混合ゴム組酸物よりなる可撓性物品を提
供するものであって、次を要旨とするものである。

ゴムとカーボンブラックとを含有し、かつ、架橋したゴ
ムよりなる可撓性物品であって、ゴムの成分は下記（イ
）であり１組成割合は下記（ロ）であることを特徴とす
る可撓性物品。

（イ）ゴムの成分； （Ａ）有機ゴム及び（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、も
しくは、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含み、（Ｂ）
ポリオルガノシロキサンが一般式 ％式％ （式中Ｒ，ｆは炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示
す、） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
，ｆのうち少なくとも６モル％以上がＳｍａｌｌの分子
引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基である。

（ロ）組成割合： （Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサンとの比
が（Ａ）／　（Ｂ）＝　９５１５〜０／１００である。

本発明者らは、上記した従来の問題点を解決するべく鋭
意検討を重ねた結果、従来のシリコーンゴムの欠点の多
くが、シリカ補強形態に起因するこを見出した０例えば
、シリコーン組成物の熱水による劣化は、従来より言わ
れてきたポリオルガノシロキサンの加水分解よりも、む
しろ、補強剤であるシリカのまわりに水が吸着し、その
ためにシリカによる補強効果がなくなってしまうことの
ほうが重大ｌＪ：原因となる。

そこで、本発明者らは、カーボンブラックとポリオルガ
ノシロキサンの一次構造との組合せによる補強効果の面
から更に検討した結果。

■　本発明に係る特定のポリオルガノシロキサンのみが
１通常の有機ゴムの優れた補強剤として用いられている
カーボンブラックと強い相互作用を示し、粒子分散性が
著しく向上し、カーボンブラックの滲出もなく、効果的
に補強されること、 ■　このカーボンブラックは、有機ゴムとポリオルガノ
シロキサンとの双方に高い親和性を有しているため、カ
ーボンブラック介在の下で、有機ゴムとポリオルガノシ
ロキサンとは良好な分散性で混合され、かつ、分散後の
安定性も極めて高いこと、 また、 ■　カーボンブラックで補強されるため、従来のシリカ
補強による問題もなく、本発明に係るゴム組成物により
形成される可撓性物品は、耐熱性、耐候性、耐オゾン性
に優れ、更に耐水性、耐熱水性及び破壊特性にも優れて
いること、を見い出し、本発明を完成させた。

以下に本発明につき詳細に説明する。

本発明において、可撓性物品とは１例えば、ゴムホース
、ゴムジ璽インド、ガスケット、ピックアップカートリ
ッジのカンチレバー支持用ダンパーあるいはターンテー
ブルのゴムシート等の防振ゴム、伝動ベルト、ゴムパツ
キン、０リング、ゴムコンベアベルト、ラバースクリー
ン、ゴムロール等のゴム単独、もしくは、ゴムとａｍ、
金８属等との組合せからなる可撓性のゴム製品を指す。

本発明の可撓性物品は、ゴムとカーボンブラックを含有
しており、このうち、ゴムの成分は、（Ａ）有機ゴムと
（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、あるいは、（Ｂ）ポリ
オルガノシロキサンからなる。

（Ａ）有機ゴムとしては、天然ゴム、インプレンゴム、
スチレンブタジェンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム等のエチレン−αオレフイン系ゴ
ム、その他、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ
素ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチ
レン酢酸ビニル弁型°合体、エチレン−７クリレートゴ
ム、ポリウレタンゴム等が挙げられる。これらのうち、
エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴ
ム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル、ゴム、アクリルゴ
ムが特に好ましい。

なお、本発明において、ゴム組成物により形成する可撓
性物品が防振ゴムの場合には、有機ゴムとして、ブチル
ゴム、ハロゲン化ブチルゴム、あるいは、（ａ）スチレ
ン含有量が２０重量％以上４５重量％未満、好ましくは
２５〜４０重量％のスチレン−ブタジェン共重合体、と
りわけ、ブタジェンの１．２結合金有率が２０〜６０重
量％であるスチレン−ブタジェン共重合体、及び／又は
、（ｂ）アクリロニトリル含有量が２５重量％以上４５
重量％未満、好ましくは２５〜４０重量％であるアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、が好ましく用いられ
る。（なお、後述するように、防振ゴムの場合（Ｂ）ポ
リオルガノシロキサンは全ゴム成分のうち２０〜８０重
量％の割合が好ましく、特に３０〜６５重量％が好まし
い、）特に、本発明において、耐熱性衝撃吸収材を得る
場合には、（Ａ）有機ゴムとして、（ａ）スチレン含有
量が４５〜７５重量％、好ましくは５０〜６０重量％の
スチレン−ブタジェン共重合体、及び／又は、（ｂ）ア
クリロニトリル含有量が４５〜７５重量％、好ましくは
５０〜６０重量％であるアクリロニトリル−ブタジェン
共重合体。

が好ましく用いられる。（なお、後述するように、耐熱
衝撃吸収材の場合、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは全
ゴム成分中６０重量％以下、とりわけ３０〜５０重量％
の割合が好ましい、）（Ａ）有機ゴムは、ポリオルガノ
シロキサンとの均一分散性、混線作業性等の面から、そ
のムーニー粘度ＭＬ　　　が２０−１５０の範囲、好ま
し１＋４ くは３０〜１００の範囲、とりわけ４０〜８ｏの範囲の
ものが好適である。このような粘度の有機ゴムを用いる
ことにより、安定した品質及び特性を有する可撓性物品
を得ることができる。有機ゴムのムーニー粘度が上記範
囲外であると、混線作業性１分散性が悪くなり、品質、
特性を維持することが困難になる。

また、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは、一般式 ％式％ （式中Ｒ，には炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示
す、Ｒ，には同じであっても、異なっていても良い、） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
，にのうち少なくとも６モル％以上はＳｍａｌｌの分子
引力恒数が３５０以上の炭化水素１打（以下、「補強性
置換基」ということがある、）であるポリオルガノシロ
キサンである。

ここで、Ｓｍａｌｌの分子引力恒数とは。

Ｐ、Ａ、Ｓｍａｌｌ著、”Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＡｐ
ｐｌｉｅｄ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”第３巻第７１〜８
０頁（１９５３年発行）に規定されるものである０本発
明において用いられるポリオルガノシロキサンは、上記
一般式の置換基Ｒ，Ｋのうち６モル％以上、好ましくは
１０〜７０モル％、更に好ましくは１５〜６０モル％、
特に好ましくは２０〜５０モル％のものが、３５０以上
のＳｍａｌｌの分子引力恒数を有している。

Ｓｍａ　ｌ　ｌの分子引力恒数は５００以上、とりわけ
７００以上であることが望ましい。

Ｓｍａｌｌの分子引力恒数が３５０以上である置換基と
しては、フェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｐ−メチ
ルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−イソプロピ
ルフェニル基、ｍ−５ｅｃブチルフェニル基、ｍ−ｔｅ
ｒｔブチルフェニル基、ｐ−５ｅｃブチルフエニル基、
ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル基、ｍ−フェニルフェニル
基、ｐ−フェニルフェニル基、ｐ−ベンジルフェニル基
、β−ナフチル基、α−ナフチル、２．４−ジメチルフ
ェニル基、２．５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメ
チルフェニル基、３．５−ジメチルフェニル基、０−メ
トキシフェニル基、　ｍ　−メトキシフェニル基、ｐ−
メトキシフェニル基。

ｍ−フェノキシフェニル基、ｐ−フェノキシフェニル基
、４−メトキシ−３−メチルフェニル基。

６−メドキシー３−メチルフェニル基、３．４−ジメト
キシフェニル基、２−メチル−４−メトキシ−５−イソ
プロピルフェニル基、フェノキシメチル基、ｏ−フルオ
ロフェニル基１ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−フルオロ
フェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニ
ル基、２．．３−ジクロロフェニル基、２．４−’；ク
ロロフェニル基、２．５−ジクロロフェニル基、２．６
−ジクロロフェニル基、３．４−ジクロロフェニル基、
３．５−ジクロロフェニル基、２，３．４−）リクロロ
フェニル基、２，３．５−トリクロロフェニル基、２，
３．６−トリクロロフエニル基。

２．４．５−１リクロロフェニル基、２，３゜４．５−
テトラクロロフェニル基、２，３，４゜６−テトラクロ
ロフェニル基、２，３，５．６−テトラクロロフェニル
基、ペンタクロロフェニル基、Ｏ−ブロモフェニル基、
ｍ−ブロモフェニル基、ｐ　−ブロモフェニル基、ｐ−
シアノフェニル基、ｐ−７ミノフエニル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニル基、ｍ−シアノフェニル基、ｍ−７ミノフ
エニル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピ
ル基、アセナフチル基、インドリル基、アントラシル基
、フェナントリル基等で例示される芳香族及びその誘導
体もしくは芳香族、芳香族誘導体をその構造中に含む有
機基、フリル基、フルフリル基、ｌ−ピリジル基、２−
ピリジル基、３−ピリジル基、ピリダジル基、ピラジル
基、キノリル基、イソキノリル基、トリアジニル基、ト
リアゾイル基、チオフェニル基、オキサジル基等で例示
される複素環及びその誘導体もしくは複素環、　　　　
□複素環誘導体をその構造中に含む有機基、２−ヒドロ
キシカルボニルエチル基、２−ヒドロキシ力ルポニルプ
ａピル基、ｌ−メチル−２−ヒドロキシカルボニルエチ
ル基、ジメチルヒドロキシカルボニルエチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエ
チル基、２−メトキシカルボニルプロピル基、１−メチ
ル−２−メトキシカルボニルエチル基、１−メチル−２
−エトキシカルボニルエチル基、ジメチルメトキシカル
ボニルメチル基、ジメチルエトキシカルボニルメチル基
、２−ジヒドロアミノカルボニルエチル基、２−ジメチ
ルアミノカルボニルエチル基、２−ジエチルアミノカル
ボニルエチル基、２−ジメチルアミノカルボニルプロビ
ル基、２−ジエチルアミノカルボニルプロビル基、ｌ−
メチル−２−ジメチルアミノカルボニルエチル基、１−
メチル−２−ジエチルアミノカルボニルエチル基、ジメ
チル（ジメチルアミノカルボニル）メチル基、ジメチル
（ジエチルアミノカルボニル）メチル基等で例示される
有機酸、有機酸エステル、有機酸誘導体（特にカルボキ
シル基及び／又はアミド基を含む誘導体）及びそれらを
その構造中に含有する有機基、ポリ−１−ブチニレン基
、ポリビニルエチレン基、ポリ−１−メチル−１−ブチ
ニレン基、高級不飽和酸残基等で例示される構造中にＣ
＝Ｃ２重結合台上数有する有機基、その他高級脂肪酸残
基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基等で例示
されるが、これらに限定されるものではない。

これらのうち、特にその構造中に芳香核を有する有機基
、特にベンゼン環を有する有機基が好ましい。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの重合度、即ち、前記一
般式のｎは、１００以上、好ましくは゛２０００以上、
更に好ましくは５０００以上であることが好適である。

１１合度が１００未満であると、カーボンブラックによ
り補強され難く、しかも混線時の作業性が悪くなる。

本発明で用いられる（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは実
質的に直鎖状であることが好ましいが。

部分的に分岐や網状構造を有していても良い。

本発明においては、得られるゴムに十分な物性を付与す
るために、ポリオルガノシロキサンは、架橋ないし有機
ゴムと共架橋させて、網目構造を形成させるのが好まし
い。

このため、ポリオルガノシロキサンの置換基Ｒ，には、
０．０２〜２０％ル％、トＩＪ　ワケ０．０３〜１０モ
ル％、特に好ましくは０．０５〜５モル％の範囲で、少
なくとも１つ以上のＣ：Ｃ２重結合を有する構造のもの
（以下、「架橋性置換基」ということがある、）である
のが好ましい、特に有機パーオキシド以外の架橋剤を用
いる場合には、上述の架橋性置換基が、シロキサンの珪
素原子から少なくとも１個の炭素原子を介してＣ＝Ｃ２
重結合台上するようなものであることが好ましい、また
、架橋性置換基は５個以上の炭素原子を有するものであ
ることが好ましい。

架橋性置換基としては、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、エチリデンノルボルニル基、メチレンノルボル
ニル基等のアルキリデンノルボルニル基、ジシクロペン
テニル基、４−ペンテニル結合を有する構造の置換基で
あれば良く、これらに限定されるものではない。

本発明においては、ポリオルガノシロキサンの置換基の
うち、前述の補強性置換基及び架橋性置換基以外の置換
基に特に制限はない、その他の置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基やクロ
ロメチル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられるが
１合成のし易さ及びシリコーンゴム組成物としての耐熱
性、耐候性等の諸特性を具備させるために、メチル基が
最も好ましい。

基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基等のアルキル基やクロロメチル基等のハロゲン
化アルキル基等が挙げられるが、合成のし易さ及びシリ
コーンゴム組成物としての耐熱性、耐候性等の諸特性を
具備させるために、メチル基が最も好ましい。

架橋もしくは共架橋反応に用いられる加硫剤としては、
メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、３　、３　、４−　トリメチルシクロヘキ
サノンパーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキ
シド、メチルアセトアセテートパーオキシド、アセチル
アセトンパーオキシド、１．１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−）リスチルシクロヘキサン、ｌ
、１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレ
ート、２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、ｐ
−メタンヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド。

２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキ
シド、ｌ　、　１．３．３−テトラメチルブチルヒドロ
パーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルクミルパーオキシド、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−ｍ−インプロピル）ベンゼン、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３、アセチルパーオキシド、イソブチリル
パーオキシド、オクタノイルパーオキシド、デカノイル
パーオキシド、ラウロイノレバーオキシド、３，５．５
−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、スクニツクア
ンドパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｍ−）リオイルパー
オキシド、シイツブａピルパーオキシジカーポネート、
ジー２−エチルへキシルパーオキシカーボネート、ジ−
ｎ−プロピルパーオキシカーボネート、シミリスチルパ
ーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボ
ネート、ジー２−二トキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート
、ジー（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシ
カーボネート。

ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シインブチレート、ｔ−プチルパーオキシピパレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルオクタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，
５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、１−ブチルパーオキシベンゾエート、シー
ｔ−ブチルパーオキシインフタレート、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−プチルパーオキシ
イソプロビルヵーポネート、クミルパーオキシオクタノ
エート、Ｌ−ヘキシルパーオキシビバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−へキシルバーオ
キシネオヘキサノエート、アセチルシクロスルホニルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート
等が例示される有機パーオキシド、硫黄、硫黄類似化合
物、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド。

テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウ
ラムジスルフィド等のチウラム化合物、２−（４−モル
ホリノ−ジチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール化合
物、４，４°−ジチオール化合物、Ｎ、Ｎ”−４−チオ
ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、アルキ
ルフェノールジスルフィド、高分子多硫化物等で例示さ
れる硫黄供与体、ｐ−キノンオキシム、ｐ”、ｐ’−ジ
ベンゾイルキノンオキシム、ポリニトロソベンゼン、Ｎ
−（２−メチル−２−ニトロプロピル）−４−ニトロソ
アニリン等で例示されるオキシム及びニトロソ化合物、
アルキルフェノール拳ホルムアルデヒド樹脂、熱反応性
フェノール樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、
トリアジン・ホルムアルデヒド縮合物、ハロゲン化アル
キルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂等で例示される
樹脂加硫剤、ジチオール化合物、ポリアミン類、ポリオ
ール金属酸化物等、その他、アルキルフェノール樹脂系
、キノイド系の広範囲の架橋剤が挙げられる。

なお、本発明の効果を損なわない範囲で、本願で用いら
れるポリオルガノシロキサンの一部を他のポリオルガノ
シロキサン、例えばポリジメチルシロキサン等で置換す
ることもできる。その場合、他のポリオルガノシロキサ
ンの量は本願で用いられるポリオルガノシロキサン１０
０重量部に対して１００重量部以下、好ましくは５０重
量部以下である。

本発明において、可撓性物品を形成するゴム組成物に配
合されるカーボンブラックは、電子顕微鏡により測定さ
れた平均粒子径が１００ＯＡ以下、特に６００Ａ以下で
あるものが好ましい、カーボンブラックの平均粒子径が
１００ＯＡを超えると、十分な物性を発現させる補強効
果が得にくくなる。

平均粒子径が１００ＯＡ以下のカーボンブラックとして
は、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＨＭＦ、ＡＣＥＦ、ＦＦ
、ＦＥＦ、）ＩＡＦ、ｌ５ＦＦ、ＳＡＦ、ＣＦ、ＳＣＦ
、ＸＣＦ、ＥＰＣ，ＭＰＣ，ＨＰＣ，ＣＣ，ＧＥＲＭＡ
Ｎ。

ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

本発明において、（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノ
シロキサンの組成比は（Ａ）／　（Ｂ）＝９５１５〜０
／１００であり、好ましくは（Ａ）／　（Ｂ）＝８０／
２０〜２０／８０である。特に可撓性物品に耐熱水性が
要求される場合には。

（Ａ）／　（Ｂ）＝７０／３０〜５０１５０であること
が望ましい、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの比率が５
％以下であると、十分な耐熱性、耐候性、耐オゾン性が
得られ難い。

また、カーボンブラックの配合量は、有機ゴムとポリオ
ルガノシロキサンとの総量１００重量部に対し、２〜２
００重量部、好ましくは５〜１００重量部、更に好まし
くは１０〜７０重量部とするのが好適である。有機ゴム
及びポリオルガノシロキサンの総量１００重量部に対す
るカーボンブラックの量が、２重量部未満であっても、
２００重量部を超える量であっても、好ましい物性が得
られ難く、また、２００重量部を超えると、著しく混線
作業性が悪くなる傾向がある。

本発明の可撓性生物品を形成するゴム組成物には、必要
に応じて、補強性ないし非補強性の充填剤を配合するこ
とができる。これらの充填剤としては、煙霧質シリカ、
沈殿シリカ、シリカエアロゲル、粉砕石英、珪藻土、酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、アスベ
スト、ガラス粉末等が例示される。これらの充填剤の表
面を、有機珪素化合物、ポリジオルガノシロキサン等で
処理して疎水化しても良い。

また、その他公知の耐熱性付与剤、難燃剤、軟化剤、熱
伝導付与剤、導電付与剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、
加工助剤等を配合しても良い。

本発明の可撓性物品は、（Ａ）有機ゴム、（Ｂ）ポリオ
ルガノシロキサン及びカーボンブラック、あるいは、（
Ｂ）ポリオルガノシロキサン及びカーボンブラックを、
必要に応じて適当な配合剤を添加して加硫成型すること
により容易に製造される。

特に本発明において、防振ゴムを得る場合には、（Ａ）
有機ゴムとして前述の（ａ）スチレン−ブタジェン共重
合体及び／又は（ｂ）アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体を用い、（ａ）及び／又は（ｂ）８０〜２０重量
部と（Ｂ）ポリオルガノシロキサン２０〜８０重量部（
好ましくは、（ａ）及び／又は（ｂ）７０〜３５重量部
、（Ｂ）ポリオルガノシロキサン３０〜６５重量部）と
よりなるゴム成分、並びに、カーボンブラック等の充填
剤及び加硫剤等を配合し、加熱硬化することにより、防
振性能の優れた耐熱性防皺ゴムを得ることができる。

また、耐熱衝撃吸収材を得る場合には、（Ａ）有機ゴム
として前述の（ａ）スチレン−ブタジェン共重合体及び
／又は（ｂ）アクリロニトリル−ブタジェン共重合体を
用い、（ａ）及び／又は（ｂ）４０重量部以上と（Ｂ）
ポリオルガノシロキサン６０重量部以下（好ましくは、
（ａ）及び／又は（ｂ）７０〜５０重量部、（Ｂ）ポリ
オルガノシロキサン３０〜５０重量部）とよりなるゴム
成分、並びに、これらのゴム成分１００重量部に対して
カーボンブラック等の充填剤３０〜３００重量部、加硫
剤０−１ｏ重量部、発泡剤０〜１０重量部を配合し、加
熱硬化することにより、非発泡性ないし発泡性の反発弾
性が３０％以下の優れた衝撃吸収性を有する耐熱衝撃吸
収材を得ることができる。

本発明の可撓性物品は、優れた耐熱性、耐熱水性、耐候
性、耐オゾン性、耐水性を有し、しかも高い力学的強度
を有する等の様々な優れた特性を有し、かつ、衝撃吸収
特性も極めて優れる。従って、様々なゴム製品に適用可
能であるが、防振性能の温度特性が安定であることから
、ターンテーブルのゴムシート、ピックアップカートリ
ッジ等の衝撃吸収関係の防振ゴムとして適用するのが有
利である。

［作用１ 本発明の（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサ
ン及びカーボンブラック、あるいは。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサン及びカーボンブラー７り
を含むゴム組成物からなる可撓性物品は、機械的強度、
耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐水性、耐熱水性、耐久
性等の物理的性質に極めて優れる。

これは本発明に係る、特定の置換基を有するポリオルガ
ノシロキサンは、カーボンブラックと強い親和性を示し
、カーボンブラックと極めて良好な分散性で混合され、
また、一般の有機ゴムとの混合状態において、カーボン
ブラックを介在させることにより、従来の有機ゴム−ポ
リオルガノシロキサンゴムにない安定性を得ることがで
き、しかも、カーボンブラックにより効果的に補強され
ることによる。

［実施例１ 以下に本発明を実施例及び比較例を挙げて更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

実施例１．２．比較例１〜３ 第１表に示した配合の原料を、加硫温度１７０℃で成型
し、第１図及び第２図に示す如き、ゴムホースを作製し
た。

即ち、第１図のゴムホースは、加硫ゴム部ｌと合成繊維
又は天然繊維の繊維布部２とが円筒状に積層されたもの
で、第２図のゴムホースは加硫ゴム部３．５が繊維布部
４の内外層に円筒状に積層されたゴムホースである。

このゴムホースの加硫ゴム部より、ＤＩＮ３号のダンベ
ルを打抜き、その緒特性を測定した。結果を第１表に示
す。

なお、第１表中、※ｌ〜※１３は次の通りである。

※１：重合度ｅｏｏｏ、フェニル基（Ｓ■１１の分子引
力恒数７３５）３０モル％、ビニル基０．５モル％、他
の置換基はメチル基（Ｓｍａ　ｌ　ｌの分子引力恒数２
１４）のポリオルガノシロキサン ※２：重合度ｅｏｏｏ　、ビニル基０．２モル％、他の
置換基はメチル基のポリオルガノシロキサン ※３：ＪＳＲＥＰ５７Ｃ ※４：東海カーボン（株）製　ジーストＳ（平均粒径１
５０Ａ） ※５：ＦＥＦブラック ※６：２，５−ジメチルー２．５−ジし一ブチルパーオ
キシヘキサンをポリジメチルシロキサンで希釈したもの
、有機パーオキサイド含有率５０％ ※７：混練後２４時間放置した後の観察結果※８：加硫
物に２時間超音波で刺激を与えた後の観測結果 ※９：引張速度３００ｍｓ／ｓｉｎ　（Ｄ　Ｉ　Ｎ　３
号）、２５℃の破断点における破断強度Ｔｂ （Ｋｇ／ｃｒｎ’） ※ｌＯ：※９の破断点における破断伸びＥｂ（％） ※１１：ＪＩｓ　　Ｋ６３０１による硬度Ｈｓ（ＪＩＳ
　　Ａ） ※１２：オーブン中、１６０℃で７日間熱処理後、※９
と同一の条件で測定し下記式により求めた変化率（％） ※１３：オートクレープにより１８０℃で１５時間熱水
処理し、※９と同一の条件で測定し、上記式で求めた変
化率（％） 第１表より、本発明に係るゴム組成物は、有機ゴムとシ
リコーンとの分離やカーボンの滲出もなく、加工作業性
、品質安定性に優れ、しかも、このゴム組成物により得
られるゴムホースは耐熱性、耐熱水性に極めて優れてい
ることが明らかである。

実施例３、比較例４〜６ 第２表に示した配合の原料を、加硫温度１７０°Ｃで加
熱成型し、第３図に示す如き歯付ベルト、第４図に示す
如きＶベルト及びコンベアベルト（図示せず）を加硫成
型した。

なお、第３図及び第４図において、ｌ・１は歯。

１２は保持ゴム層、１３はコード、１４は加硫ゴムより
なる外被層、１５は接着ゴム層である。

これらのベルトの加硫ゴム部より、ＤＩＮ３号のダンベ
ルを打抜き３その諸特性を測定した。その結果を第２表
に示す。

なお、第２表中、ポリオルガノシロキサン−１、ポリオ
ルガノシロキサン−２、カーボンブラック−１、カーボ
ンブラック−２、有機パーオキシドは、各々、第１表の
ものと同じであり、また、初期物性、耐熱性、耐熱水性
の測定方法も同様である。その他の※ａ〜※Ｃは次の通
りである。

※ａ：ＪＳＲＥＰＩＩ ※ｂ：Ｒ３ｓ　　Ｎｏ、１ ※Ｃ：静的オシｙｌＯＯｐｐｈｍＸ５０”Ｃ！Ｘ４８時
間における４０％ストレッチにより静的オゾン試験をす
ることにより求め た０判定基準として、発生クラック数をアルファベ−／
　トで示し、Ａは少数、Ｂは多数、Ｃは無数にクラック
が発生したことを表し、また１発生したクラックの大き
さを数字で示し、■は１０倍のルーペで確認可能、２は
肉眼で確認可能、３は亀裂１ｍｍ未満、４は１〜３　ｍ
　ｍ　ｆ）亀裂、５は３ｍｍ以上の亀裂をそれぞれ表す
ようにした。

第　２　表 第２表より、本発明の可撓性物品は耐熱性、耐熱水性に
優れ、しかも耐候性にも優れていることが明らかである
。なお１本例においては、本発明によりベルトの外被層
を作製した例を示したが、その他、第３図及び第４図の
保持ゴム層１２にも本発明を適用できることは言うまで
もない。

実施例４、比較例７．８ 第３表に示した配合のゴム組成物を用い、第５図に示す
断面形状の芯金にゴム層をライニングしたロールを加硫
温度１７（ｌで加硫成型した。

即ち、第５図において、２１は内径３４ｍｍ、外径４０
ｍｍ、長さ３１６ｍｍのＳＯＳ　３０４製芯金であり、
２２はゴム層（層厚４　ｍ　ｍ　）である。

このゴム層からＤＩＮ３号のダンベルを打抜き、その諸
特性を測定した。また、このゴムロールを用いて通紙実
験を行ない、ロールに亀裂、割れが発生するまでの通紙
時間を測定した。結果を第３表に示す。

なお、ｘ３ｇｃｂ、ポリ十ルガノ・・ノ門と棒・ノ−ｌ
、ポリオルガノシロキサン−２、カーボンブラック−１
、有機パーオキシドは、各々、第１表のものと同じであ
り、また、カーボンの滲出、初期物性、耐熱性の測定方
法も同様である。その他の＊ｌ〜本３は次の通りである
。

＊ｌ：日木７エロジル（株）製 アエロジル２００ 零２：引裂強度　ＪＩＳ　　Ｂ 木３：実施例４及び比較例７で得られたロール２３を、
各々、第６図に示すように、テフロン（登録商標）ロー
ル２４と組合 せ、かつゴムロール２３に分離爪２５の先端を当接させ
た状態で紙２６通しを行なった。テフロンロール２４及
び分離爪２５の使用条件は次の通りである。

■　テフロンロール ・芯金　材質　５ＵＳ３０４ 外径　３９．４ｍｍ 内径　２６ｍｍ ・テフロン膜厚　ｌＯルｍ ■　分離爪 ・材質　ＡＢＳ樹脂 ・非通紙時の押し圧　１．２ｇ／ｍｒｎ’・通紙時の押
し圧　　２２０　ｇ　／　ｍゴ・接触面積　　　　　　
１１ｍｍ″ ・ロール軸方向長さ　　　７ｍｍ ■　ゴムロールとテフロンロールとの間の押し圧 ・ゴムロールのゴム層厚４　ｍ　ｍ　カ３　ｍ　ｍに圧
縮される圧力 なお１通紙は、ゴムロール２３の各サンプルとテフロン
ロール２４との間に紙 ２６を毎秒１枚ずつ供給し、これによ り、毎秒１回ずつ、紙２６の先端をゴムロール２３のゴ
ム表面に衝突させると共に、紙２６が分離爪２５に衝突
するときの衝撃により、ゴムロール２３のゴム表面に分
離爪２５による衝撃力を与えた。

第３表 第３表より１本発明によるゴムロールは、破壊蛍度も高
く、カーボン補強のゴム組成物で形成さｔているため、
シリカ補強のもの（比較例７）にｔし、耐衝撃性に優れ
、かつ、カーボンの滲出も栄いため１紙を汚染すること
がない優れたロールであることが明らかである。

処施例５、比較例９ 第３表の実施例４、比較例７の配合のゴム組成物を用い
、各々、Ｏリングを加硫温度１７０℃で＾０硫成型した
。この０リングにつき、第１表にお１すると同様の方法
で、初期物性、耐熱性、耐熱水生の測定を行なった。

その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 第４表より１本発明による０リングは従来のＯリングに
比し、耐熱性、耐熱水性が格段に優れ、従来のものでは
使用できなかった湿熱条件でも使用できる。極めて優れ
たものであることが明らかである。本例においては、本
発明をＯリングに適用した例を示したが、このような優
れた効果は。

０リングに限らず、ガスケット、ゴムパツキン等におい
ても同様に奏されるものであることは言うまでもない。

実施例６〜Ｂ、比較例１Ｏ〜１３ 第５表に示した配合の原料を、容器内温度８０℃のゴム
ミキサーで混合した後１表面温度５０℃のロールでシー
ト状にし、これをｔｏｘｉ。

Ｘｏ、１ｃｍの金型に充填し、５０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　
ｍ″、１７０℃、１０〜１５分加熱、加圧した後、脱型
した。

得られたシートより、ＤＩＮ３号のダンベルを打抜き、
その諸物件を、第１表及び第２表におけると同様にして
測定した。

なお、第５表中零ａ−ｊは次の通りである。

木ａ：重合度８０００、フェニル基（Ｓ■ａｌｌの分子
引力恒数７３５）３０モル％、エチリデンノルボルニル
基４．０モル％、他の置換基はメチル基（Ｓ■１１の分
子引力恒数２１０のポリオルガノシロキサン 本り：重合度８０００、ビニル基０　、５　ｍｏｌ！、
他の置換基はメチル基のポリオルガノシロキサン 木ｃ：Ｒ５ｓ　　Ｎｏ、１ 本ｄ：結合スチレン３５％、ブタジェン１．２結合４０
％、Ｍ＋Ｌ　　露５２の５ＢＲ１＋４ 本ｅ：結合スチレン４０％、ブタジェン１．２結合４０
％、Ｍ＋Ｌ　　−５０の５ＢＲ１※４ 本ｆ：Ｐｏ１ｙｓａｒ　　ブロモブチル　Ｘ−２本ｇ二
東海カーボン（株）製　ジーストＳ木ｈ：動バネ定数（
Ｅ’　　η２）と静的せん断弾性率（Ｇ５）１７）比Ｅ
’　　ηｚ／Ｇｓ（小さい程良好） 本ｉ：損失正接２０℃、１５Ｈｃ（大きい程良好） 木１：低温ねじり試験、比モジュラスが２になる温度（
低い程良好） 第５表より、本発明によるゴムシートは、有機ゴムとシ
リコーンとの分離やカーボンの滲出もなく、加工作業性
、品質安定性が良好であり、また、破壊強度、耐熱性、
耐熱水性に優れ、しかも静動比、ｔａｎδが良好で、防
振ゴムとしての優れた特性を有し、しかも、本発明に係
る特定のポリオルガノシロキサンの影響により、防振性
能の温度特性も極めて安定であることが認められる。

従って、本発明によるターンテーブルのゴムシート、ピ
ックアップカートリッジ等の音響関係の防振ゴムが極め
て優れた性能を有することが明らかである。

実施例９〜１１、比較例１４．１５ 第６表に示した配合の原料を用いたこと以外は、実施例
６と同様にしてゴムシートを成型し、得られたシートよ
りＤＩＮａ号のダンベルを打抜き、その諸特性を測定し
た。結果を第６表に示す。

なお、第６表中、ポリオルガノシロキサン−３、天然ゴ
ム及びカーボンブラック−１は第５表のものと同じであ
り、その他の☆１〜５は次の通りである。

★ｌ：スチスフ１フ％ ☆２：７クリロニトリル６０％ ☆３：２，５−ジメチルー２．５−ジｔ−ブチルパーオ
キシヘキサンをポリジメチルシロキサンで希釈したもの
、有機パーオキサイド含有率５０％ ★４ニジニトロソペンタメチレンテトラミンと尿素の混
合物 ☆５：ダンロップトリプソメーターにより測定第６表よ
り、本発明によるゴムシートは、破壊強度、耐熱性に優
れ、有機ゴムとシリコーンゴムとの分離やカーボンの滲
出がないことから、加工作業性、品質安定性も良好で、
しかも１反発弾性の測定結果から、高い衝撃吸収性を有
していることが認められる。しかも本発明に係るポリオ
ルガノシロキサンの影響により極めて耐オゾン性、耐候
性に優れる。

従って、本発明により、優れた衝撃吸収材が得られるこ
とが明らかである。しかも、この効果は発泡体としたも
の（実施例１０）においても同様に奏される。

［効果］ 以と詳述した通り、本発明の可撓性物品は、（Ａ）有機
ゴム及び（Ｂ）Ｓｍａｌｌの分子引力恒数が３５０以上
の置換基を有するポリオルガノシロキサン、あるいは、
この特定のポリオルガノシロキサンを含み、カーボンブ
ラックにより補強されてなる架橋ゴムにより構成される
。

しかして、本発明に係るこの特定のポリオルガノシロキ
サンはカーボンブラックと良好な親和性を示し、有機ゴ
ムとも極めて安定に混合される。

従って１本発明の可撓性物品を形成するゴム組成物は、
カーボンブラックの滲出、有機ゴムとの分離等がなく、
極めて品質安定性、加工作業性に優れる。

しかも、カーボンブラックで補強されているため、得ら
れる物品は極めて高強度で、耐久性、耐熱性、耐水性、
耐熱水性、耐オゾン性、耐候性に優れる。更に１本発明
による可撓性物品は、優れた衝撃吸収特性を有し、しか
もこの衝撃吸収特性は極めて熱的に安定である。

従って、本発明の可撓性物品は、各種ゴム製品として極
めて有用であり、特に防振材として用いる場合、幅広い
温度で、優れた効果を発揮でき、工業的に極めて有利で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例１．２及び比較例１〜３に
おいて作製したゴムホースの横断面図、第３図及び第４
図は、実施例３及び比較例４〜６で作製したベルトを示
し、第３図は歯付ベルトの長手方向断面図、第４図はＶ
ベルトの横断面図である。第５図は、実施例４及び比較
例７，８において作製したゴムロールの横断面図、第６
図は、このゴムロールを用いて行なった通紙実験の方法
を説明する概略断面図である。 １．３．５・・・・・・加硫ゴム部。 ２．４・・・・・・繊維布部、　１１・・・・・・歯、
１２・・・・・・保持ゴム層、　　１３・・・・・・コ
ード、１４・・・・・・外被層、　　１５・・・・・・
接着層。 ２１・・・・・・芯金、　　２２・・・・・・ゴム層、
２３・・・…ゴムロール、 ２４・・・・・・テフロンロール、２５・・・・・・ｌ
Ｉｌ爪、２６・・・・・・紙。 代理人　　弁理士　　重　野　　剛 第１ｒＩ！Ｊ　　　　第２図 第３図　　　第４図 第５図　　　第６図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ゴムとカーボンブラックとを含有し、かつ、架橋
   したゴムよりなる可撓性物品であって、ゴムの成分は下
   記（イ）であり、組成割合は下記（ロ）であることを特
   徴とする可撓性物品。 （イ）ゴムの成分； （Ａ）有機ゴム及び（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、も
   しくは、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンを含み、（Ｂ）
   ポリオルガノシロキサンが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ′は炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を
   示す。） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
   、Ｒ′のうち少なくとも６モル％以上がＳｍａｌｌの分
   子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基である。 （ロ）組成割合； （Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサンとの比
   が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜０／１００である。