JPH01184127A - ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
ルムに関するものである。更に詳しくは、包装材料等に
好適に使用されるがスバリャ性に優れた、しかも透明な
プラスチックフィルムに関するものである。

［従来の技術１ 食品、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられる透明
なプラスチックフィルムは、包装された内容物の変質を
防ぐために、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい材
質のものが用いられている６そして、さらに高度のがス
パリャ性が必要な包装材料の場合は、フィルムにアルミ
ニウム笛を貼り合せたものや、フィルムの表面にアルミ
ニウムを蒸着させたものが用いられてきた。

しかしながら、このような金属箔等を用いた包装材料は
、水蒸気や酸素などに対するがスバリャ性には優れてい
るものの、不透明であり、内容物を外から見ることかで
外ないという欠点があって、包装材料としては適当でな
い面があった。

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分と
し、これと共重合可能な他の化合物、たとえぽ塩化ビニ
ル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アク
リロニトリルなどとの共重合体等の塩化ビニリデン系樹
脂よりなる７、イルム、およびこれらの塩化ビニリデン
系樹脂をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等
よりなるフィルムにコーティングした塩化ビニリデン系
樹脂コートフィルムも、ガスバリヤ性を備えた包装材料
として用いられている。これらの塩化ビニリデン系樹脂
フィルムは、フィルム自体が水蒸気や酸素に対するがス
バリャ性を備えているが、これらのガスバリヤ性は、充
分なものではなく、高度ながスパリャ性を必要とする包
装材料には不適当であった。

さらに、ポリビニルアルコールフィルムや、エチレン−
ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルアル
コール４フイルムハ、ｍ素ｔｅ　リヤ性に優れているの
で包装材料として広く用いられている。しかしながら、
ポリビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリヤ性にお
いて劣り、さらに高湿度の条件下では酸素バリヤ性も低
下するどいう欠点を有する。そのためにポリビニルアル
コール系フィルムを包装材料として用いる場合は、ポリ
フロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエス
テルフィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフィルムラ
、ポリビニルアルコール系フィルムに積層した積層フィ
ルムとして通常用いられている。しかしながら、このよ
うな積層フィルムも、高度ながスバリャ性を必要とする
包装材料としては、充分にその目的を果たすものとは云
えなかった。

従って、このような積層フィルムを、高度なガスバリヤ
性を必要とする包装材料として使用する場合には、積層
フィルムの厚さを厚くしなければならず、フィルムの厚
さを厚くすると、積層フィルムの透明性や柔軟性が損わ
れてしまい、包装材料として好ましい性質が失われでし
まうという欠点があった。

また、二軸延伸ナイロンフィルムや二軸延伸ポリエステ
ルフィルムなどにケイ素酸化物を蒸着したフィルム（特
公昭５３−１２９５３）、ポリエチレンチレフクレート
フィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどにマ
グネシウム酸化物を蒸着したフィルム（特開昭６Ｏ−２
７５３２）なども提案されているが、これらのフィルム
も高度なガスバリヤ性を必要とされる用途には、不充分
である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、かかる現状に鑑み、透明で、かつ高度の
がスパリャ性を有し、包装材料として好ましい性能を有
するフィルムを提供することを目的とする。一般に、ポ
リビニルアコールフィルムは低湿度下では優れた酸素バ
リヤ性を有しているが、高湿度下では吸湿により分子構
造が変化し、酸素バリヤ性が着しく低下する。しかしな
がら、本発明者らは、その物性および応用につき鋭意検
討した結果、ポリビニルアルコールフィルムとして、高
ケン化度のポリビニルアルコールよりなり高温における
寸法変化率の少ない延伸フィルムを用い、このフィルム
にケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けると、得られる積
層フィルムは、透明で、高湿度下での酸素バリヤ性が着
しく向上したものとなるのみならず、水蒸気バリヤ性も
着しく改善されたものとなることを知見し、これに基づ
いて、本発明を完成したものである。

［問題点を解決するための手段１ しかして本発明の要旨とするところは、ケン化度が９９
モル％以上のポリビニルアルコールからなり、温度１２
０℃の条件における寸法変化率が膜層が形成されてなる
ことを特徴とする、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチ
ックフィルムおよびこの透明プラスチックフィルムに形
成されているケイ素酸化物の透明な薄膜層の面に、別の
透明なプラスチック薄−が積層形成されでなることを特
徴とする、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
ルムに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に係る透明プラスチックフィルムにおいては、ポ
リビニルアルコールフィルム（以下、［ＰＶＡフィルム
」という。）として、ケン化度が９９モル％以上である
ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡｊという。）か
ら製造されたフィルムであって、温度１２０℃の条件に
おける寸法変化率が２％の範囲内である延伸フィルムを
用いる。

ケン化度が９９モル％より低いＰＶＡからなるＰＶＡフ
ィルムを用いると、このフィルムの片面にケイ素酸化物
の透明な薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があまり向上
しない。

ｐＶＡフィルムとして無延伸フィルムを用いると、この
フィルムの片面にケイ素酸化物の透明なｉ膜層を設けて
も、ガスバリヤ性があまり向上しない。上記延伸フィル
ムはＰＶＡフィルム製造時において、−船釣に採用され
る延伸倍率、たとえば未延伸フイ７Ｐムから２倍以上に
延伸されたものであれば、−軸方向のみに延伸されたも
のであっても、また二軸方向に延伸されたものであって
もよい。また、このＰＶＡは、−段階で延伸したものに
限られず多段階で延伸したものであってもよい。ＰＶＡ
フィルムの延伸倍率は、特に限定されるものではないが
、未延伸フィルムからの面積延伸倍率が４倍以上である
ものが好ましい。

さらに、本発明に係る透明プラスチックフィルムにおい
て用いられる延伸されたＰＶＡフィルムは、温度１２０
℃の条件における寸法変化率が２％の範囲内のものであ
ることが必要である。

ＰＶＡフィルムとして、１２０℃の条件における寸法変
化率が上記範囲を超えるものを用いると、このフィルム
の片面に、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオン
ブレーティング法等の手段によりケイ素酸化物の透明な
薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があまり向上しない。

その詳細な原因は定かではないがケイ素酸化物の薄膜層
を形成させる際にＰＶＡフィルムが加熱され、加熱され
たｐＶＡフィルムに収縮またはＩｌ張が生起して寸法が
変化し、この寸法の変化が２％を超える場合には、ケイ
素酸化物の薄膜層にクラック、厚み斑、ピンホール等が
発生し、均一かつ緻密な薄膜層とはならないためではな
いかと推測される。

昇温下における寸法安定性がよく、温度１２〇℃の条件
下における寸法変化率が上記範囲内であるｐＶＡフィル
ムを得るには、未延伸のＰＶＡフィルムを所定の倍率に
延伸したのち、この延伸フィルムをそのガラス転移点以
上かつ融点未満の温度条件に加熱し、結晶化度を高め、
同時に分子鎖の配向を固定するための、いわゆる熱固定
操作を施せばよい。

上記熱固定操作は、１段階で行ってもよいが２段階に別
けて行うこともでき、２段階で行う場合には、後段の熱
固定操作は１２０℃以下の温度条件で行うのがよい。ま
た後段の熱固定操作としては、延伸されたＰＶＡフィル
ムを、多湿環境下において吸湿せしめ、この可塑化され
た状態において配向応力を緩和したのち、吸湿した水分
を加熱乾燥せしめる方法を採用することもできる。

ＰＶＡフィルムの厚さは、５〜４００μｍの範囲で選ぶ
ことができる。中でも１０〜２００μｌの範囲で選ぶの
が好ましい。

本発明に係る透明プラスチックフィルムは、上記ＰＶＡ
フィルムの片面に、ケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成
されている。

ＰＶＡフィルムの片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を
形成させるには、−酸化ケイ素または二酸化ケイ素等を
蒸着原料とし、真空蒸着法、スパッタリング法またはイ
オンブレーティング法のいずれかの方法によればよい。

例えば、真空蒸着法の場合、蒸着原料として一酸化ケイ
素または二酸化ケイ素を用い、１０−３〜１０””　Ｔ
ｏｒｒの真空下で、電子ビーム加熱方式、高周波誘導加
熱方式または抵抗加熱方式で加熱蒸発させる。また蒸着
原料としてケイ素−酸化ケイ素または二酸化ケイ素を用
い、酸素ガスを供給しながら行なう反応蒸着法も採用で
きる。この際、被蒸着フィルムとしてのＰＶＡフィルム
は、最終的な熱固定処理を経たものであっても、もちろ
んよいが、１段目の熱固定処理のみ行ったものを用い、
これを蒸着槽内に入れた後、蒸着開始前に前記２段目の
熱固定処理を施し、寸法安定性を付与したのち、上記蒸
着処理を施す方法も採用できる。

ケイ素酸化物の透明な薄膜層はスパッタリング法、イオ
ンブレーティング法でも製造でき、これらの方法は真空
蒸着法に比較して密着性の高い透明な薄膜層が形成で務
る。

なお、ケイ素酸化物には、１０重量％以下であればその
中に不純物としてカルシウム、マグネシウムまたはそれ
らの酸化物等が混入していても、透明プラスチックフィ
ルムの〃スバリャ性の極端な低下は認められない。

ＰＶＡフィルムの片面に形成させるケイ素酸化物の透明
な薄膜層の厚さは、５〜５００ｎｍの範囲で選ぶのがよ
い。

透明な薄膜層の厚さが５ｎＩ＃未満であると、がスバリ
ャ性が不充分であり、また５００ｎｍを越えると、フィ
ルムにカールが発生し問題となったり、透明な薄膜層自
体に亀裂や剥離が生じ易いので好ましくない。

本発明の目的は、上記、ＰＶＡフィルムの片面にケイ素
酸化物の透明な薄膜層を設けたフィルムの透明な薄膜層
の面に、別の透明なプラスチック薄膜を新たに設けるこ
とによって、−層効果的に達成される。

上記別の透明なプラスチック薄膜を設けるには、透明な
プラスチックのフィルムを積層するか、または透明なプ
ラスチックの塗布膜を形成させる方法が採用できる。

この際新らたに設ける別の透明なプラスチック薄膜（フ
ィルムまたは塗布膜）は、特に限定されないが、ＡＳＴ
Ｍ　Ｆ３７２に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％
の条件において測定した透湿度が、５０Ｉｒ／ｌ１１２
・２４１１ｒｓ、以下の特性をもったものが好ましく、
その厚さは、５〜４００μ輸の範囲で選ぶことがで外る
。

フィルムを積層して透明なプラスチック薄膜を設ける場
合、好適に用いることので終るプラスチックフィルムと
しては、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体、ポリ
プロピレンおよびプロピレン系共重合体等のオレフィン
系樹脂よりなるフィルム、ポリ塩化ビニルおよびその共
重合体等の塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン系
樹脂よりなるフィルム、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル樹脂よりなるフィルム、ポリテトラプ
ルオロエチレンなどの７ツ素樹脂よりなるフィルム、こ
れらのフィルムにさらに、塩化ビニリデン系樹脂等地の
樹脂をコーティングしたコートフィルムなどが挙げられ
る。これらのフィルムは未延伸のもの、あるいは−軸ま
たは二軸に延伸したもの、いずれであってもよい。

このような別の透明なプラスチックフィルムをケイ素酸
化物の透明な薄膜層に積層する場合には、ウレタン系接
着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤などを
用いるドライラミネート法お上り押出ラミネート法など
、公知の方法を採用できる。

他方、別の透明なプラスチックの薄膜を塗布によって形
成させる場合には、塗布剤を用いる。この際、好適に用
いられる塗布剤としては、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリテトラフル
オロエチレンなどの７７素樹脂などの溶液または乳濁液
があげられる。これらの中では塩化ビニリデン系樹脂の
ラテックスおよび塩化ビニリデン系樹脂をテトラヒドロ
７ランなどの溶剤に溶解したものが好ましく１゜ 塩化ビニリデン系樹脂をケイ素酸化物の透明薄膜層に塗
布する場合、塩化ビニリデン系樹脂の接着強度を上げる
ためアンカーコート剤が使用される。

好適なアンカーコート剤としては、イソシアネート系、
ポリエチレンイミン系、有機チタン系などの接着促進剤
及びポリウレタン系、ポリエステル系などの接着剤をあ
げることができる。

本発明に係るがスパリャ性の優れた透明プラスチックフ
ィルムの厚さは、強度、柔軟性、経済性などの点から１
０〜５００μｍの範囲で用途に応じて選ぶことができる
が、より好ましくは１０〜２００μｍの厚さである。

また、本発明に係るがスバリャ性の優れた透明プラスチ
ックフィルムには、そのポリビニルアルコールフィルム
の表面または他の表面、更には両面に、その使用形態に
応じてフィルムのヒートシール性を向上させる物質を塗
布したり積層してもよい。

ヒートシール性を向上させる物質としては、低密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピ
レン、アイオノマー等があげられる。

［発明の効果］ 本発明に係る透明プラスチックフィルムは、透明性に優
れ、かつ、極めて優れたガスバリヤ性を発揮するもので
あり、柔軟性があって、強度および経済性の面でもすぐ
れたものである。また、高温で使用してもガスバリヤ性
が損われることがない。したがって食品、医薬品、化学
薬品等の包装材料をはじめとして、高度のガスバリヤ性
が要求される、広範囲な用途の包装材料として用いるこ
とができ、その工業的利用価値は極めて大である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例にもとづいて、また比較例と対照
させながら詳細に説明するが、本発明はその要旨を超え
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の例において、ＰＶＡフィルムの寸法変化率
、得られた透明プラスチックフィルムの透湿度、酸素透
過度および透明性は、次の方法によって測定または判定
した。また、ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さは、水
晶式膜厚計によって測定した。

ＰＶＡフィルムの寸法変化率： フィルムから一辺の長３１２０＋ｎｍの正方形状の試料
片を調製し、この試料片を、温度２３℃、相対湿度５０
％の雰囲気下で２４時間コンディショニングしたのち、
この試料片に一辺の長さが１１００ＩＩ１である正方形
の標線をマークした。この試料片を１２０℃に調製され
た空気恒温槽の中に入れ、５分間経過後に取り出し、再
び、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間
コンディショニングしたのち、正方形の標線の間隔変化
の絶対値（Δｌ　：　ｍｍ）を測定し、下式により算出
した値を寸法変化率（％）とした。

透湿度： ＡＳＴＭ　Ｆ−３７２に準拠し、温度４０℃、相対湿度
９０％の条件において、（ｉ）ＰＶＡフィルムの片面に
ケイ素酸化物の薄膜層のみを形成させた透明プラスチッ
クフィルムの場合には、ケイ素酸化物の薄膜層を高湿（
９０％ＲＨ）（ＩＩＩ、　ＰＶＡフィルムを絶乾状態側
に位置させて測定した。

また（ｉｉ）ケイ素酸化物のＷｉ膜層の表面に、ＰＶＡ
フィルム以外の別のプラスチック薄膜＃膜をさらに形成
させた透明プラスチックフィルムの場合には、このプラ
スチック薄膜の面を高温（９０％ＲＨ）側、他方の面を
絶乾状態側に位置させて測定した。

酸素透過度： モダンコントロール社製の０Ｘ−ＴＲＡＮ１００型酸素
透過度測定装置を使用し、温度３０℃、相対湿度８０％
の条件覧こおいて測定した。

透明性： 肉眼により評価し、良好な透明性を示したものを◎で表
示した。

実施例１ ケン化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなる二軸延伸Ｐ
ＶＡフィルム（延伸倍率３×３倍、厚さ２５μ「）に、
温度２１０℃の条件で１０秒間の熱固定処理を施して、
前記寸法変化率が、一方向０．８％、これと直角方向０
．６％のＰＶＡフィルムを調製した。このフィルムを真
空蒸着装置に供給し、５　Ｘ　１０−’　Ｔｏｒｒの真
空下、電子ヒーム加熱方式で、純度９９．９％の一酸化
ケイ素を加熱蒸発させ、ＰＶＡフィルムの片面に厚さ１
１００ｎのケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させた透
明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、前記方法
で透湿度および酸素透過度を測定し、透明性を評価した
。

その結果を第１表に示す。

実施例２ ケン化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなり、３Ｘ３倍
に二軸延伸されたフィルムを、更に一方向に２．１倍延
伸して、３Ｘ６．３倍に延伸された厚さ２５μ論のＰＶ
Ａフィルムに、温度２００℃の条件で２２秒間の熱固定
処理を施し、さらに、８０°Ｃの条件で１．５時間の２
段目の熱固定処理を施して、前記寸法変化率が、一方向
１．７％、これと直角方向０．９％のＰＶＡフィルムを
調製した。このフィルムを、実施例１において用いた真
空蒸着装置に供給し、同側におけると同様にして、ＰＶ
Ａフィルムの片面に厚さ１１００ｎのケイ素酸化物の透
明な薄膜層を形成させた透明プラスチックフィルムを得
た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例２に記載の例において、同側において用いたと同
様の、２００℃の条件で２２秒間の熱固定処理のみを施
したＰＶＡフィルムを、真空蒸着槽に供給したのち、蒸
着操作に先立ち、１００℃の条件で５分間の２段目の熱
固定処理を行った（このフィルムの前記寸法変化率は、
一方向が０．４％、これと直角方向が０．３％であった
。）ほかは同側におけると同様にして、ＰＶＡフィルム
の片面に厚さ１１００ｎのケイ素酸化物の透明な薄膜層
を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例４．５ 実施例３に記載の例において、ＰＶＡフィルムの片面に
形成させたケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さを、それ
ぞれ５０ｎｍ（実施例４）および２００　ｎｍ（実施例
５）としたほかは同側におけると同様にしで、それぞれ
透明プラスチックフィルムを得た。

これらの透明プラスチックフィルムのそれぞれについて
、同側におけると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１に記載の例において、同側において用いたケン
化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなる二軸延伸ＰＶＡ
フィルムに代え、ケン化度が９０．０モル％のＰＶＡよ
りなる二輪延伸ＰＶＡフィルムを用いたほかは同側にお
けると同様にして、ＰＶＡフィルムの片面に厚さ１１０
０ｎのケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させた透明プ
ラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例２に記載の例において、同側において用いた２段
階の熱固定処理を施したＰＶＡフィルムに代え、８０℃
の条件で１．５時間の２段目の熱固定処理を施さなかっ
たフィルム（このフィルムの前記寸法変化率は、一方向
が３．０％、これと直角方向が１．５％であった。）を
用いたほかは同側におけると同様にして、ＰＶＡフィル
ムの片面に厚さ１１００ｎのケイ素酸化物の透明な薄膜
層を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例１に記載の例において、同側において用いたＰＶ
Ａフィルムに代えて、厚さ２５／７１１の二輪延伸（延
伸倍率３×３倍）されたポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを用いたほかは同側におけると同様にして、その
片面に厚さ１００ｎ簡のケイ素酸化物の透明な薄膜層を
形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１で得られた透明プラスチックフィルムのケイ素
酸化物を蒸着した面に、塩化ビニリデン系樹脂のコート
層（厚さ１０μ論）がある全体の厚さ３０μｍのポリプ
ロピレンフィルム（延伸倍率３×１０倍、透湿度１　、
２１（／　ｍ２・２４　ｈｒｓ、　）（以下このフィル
ムをｌ−に−０ＰＰＪという）を、塩化ビニリデン系樹
脂コート層とケイ素酸化物の蒸着面とが接するように、
ウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ−
６０６とタケネートＡ−１０との９：１の割合の二成分
系接着剤）（厚さ２μ＋６）を介して積層し、透明プラ
スチックフィルムを得た。

この透明プラスチックフィルムについて、前記方法で透
湿度および酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価し
た。その結果を第２表に示す。

実施例７ 実施例６で得られた透明プラスチックフィルムを用い、
このフィルムのＰＶＡフィルムの面に、ヒートシール層
として厚さ４０μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルムをウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラ
ックＡ−６０６とタケネー）Ａ−１０との９：１の割合
の二成分系接着剤）（厚さ２μｌｌ１）を介して積層し
、透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、透湿度、
酸素透過度、および透明性を実施例６と同様に評価した
。その結果を第２表に示す。

実施例８ 実施例６に記載の例において、同例において用いた実施
例１で得られた透明プラスチックフィルムに代え、実施
例３で得られた透明プラスチックフィルムを用いたほか
は同例におけると同様にして、Ｋ−ＯＰＰを接着積層し
た透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて・同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例９ 実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例８で得られた透明
プラスチックフィルムを用いたほかは、同例におけると
同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチックフ
ィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例１０ 実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィル
ムのケイ素酸化物を蒸着した面に積層したに一０ＰＰフ
ィルムを、厚さ２５μ艶の二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（延伸倍率３×３倍、透湿度２０　Ｂ
／　ｌ１１２・２４　ｈｒｓ、）に代えたほかは、同例
におけると同様にして透明プラスチックフィルムを得た
。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例１１ 実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例１０で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例１２ 実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィル
ムのケイ素酸化物を蒸着した面に積層したに一０ＰＰフ
ィルムを、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム
（延伸倍率３×３倍、透湿度１５０　ｇ／　ｍ２・２４
　ｈｒｓ、）に代えたほかは、同例におけると同様にし
て透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を、第２表に示す。

実施例１３ 実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例１２で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同側にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例１４ 実施例３で得られた透明プラスチックフィルムのケイ素
酸化物を蒸着した面に、先ず、アンカーコート剤として
ポリウレタン接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ
−６０６とタケネートＡ−１０の９：１の割合の二成分
系接着剤）を塗布し、厚さ１μ論のコート層を形成させ
た。次に、このコート層上に塩化ビニリデン系樹脂ラテ
ックス（呉羽化学工業（株）製、フレハロンラテックス
ＤＯ−８７０）を塗布し、厚さ１０μ論の薄膜（このも
のの透湿度は１　、２　ｇ／　ｖ２・２４　ｈｒｓ、）
（この薄膜を「Ｋ薄膜」という）を形成させ、透明プラ
スチックフィルムを得た。

この透明プラスチックフィルムについて、前記方法で透
湿度および酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価し
た。その結果を第２表に示す。

比較例４ 比較例３で得られた透明プラスチックフィルムに、ケイ
素酸化物を蒸着した面には、前記実施例６で用いたと同
種のに一０ＰＰを、塩化ビニリデン系樹脂コート層とケ
イ素酸化物の蒸着面とが接するように、また、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの面には、厚さ４０μｍの
エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムを、それぞれウ
レタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ−６
０６とタケネー）Ａ−１０との９：１の割合の二成分系
接着剤）（厚さ２μｍ）を介して積層し、透明プラスチ
ックフィルムを得た。

得られた透明な積層プラスチックフィルムについて、透
湿度、酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価した。

その結果を第２表に示す。

第１表および第２表より、次のことが明らかとなる。

（１）　　ＰＶＡフィルムの片面にケイ素酸化物の透明
な薄膜が形ｔ、された透明プラスチックフィルム（以下
、「フィルムＡ」という。）において、ＰＶＡフィルム
として、ケン化度が９９モル％以上であるＰＶＡよりな
り、１２０℃における寸法変化率が本発明で規定する範
囲内のフィルムを用いた場合には、「フィルムＡ」の透
湿度、酸素透過度はともに小さく、このフィルムは優れ
た〃スバリャ性を発揮する（実施例１〜５）。

（２）　　ｒフィルムＡ」において、ＰＶＡフィルムと
して、本発明で規定するＰＶＡフィルム以外のもの、す
なわち、ＰＶＡフィルムでないもの（比較例３）、寸法
変化率の天外いＰＶＡフィルム（比較例２）、樹脂のケ
ン化度が９９モル％未満のＰＶＡフィルム（比較例１）
を用いた場合には、得られるフィルムの〃スバリャ性は
実施例１〜５のそれより劣っている。

（３）「フィルムＡ」のケイ素酸化物の透明な薄膜層の
面に別のプラスチック薄膜を形成させたフィルム（以下
、［フィルムＢＪという。）は、「フィルムＡ」よりさ
らに透湿度が低下し、−層優れたがスバリャ性を発揮す
る（実施例６．８．１０．１２．１４）。

（４）　　ｒフィルムＢ」に、ヒートシール性を向上さ
せる物質を積層しても、「フィルムＢ」の優れた〃スバ
リャ性は変らない（実施例７．９．１１．１３）。

（５）本発明に係るフィルムは、優れたがスバリャ性を
発揮するのみならず、透明性も良好である。

特許出願人　三菱モンサンド化成株式会社代　理　人　
弁理士　長谷用　− （ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ケン化度が９９モル％以上のポリビニルアルコー
   ルからなり、温度１２０℃の条件における寸法変化率が
   ２％の範囲内である延伸されたポリビニルアルコールフ
   ィルムの片方の面に、ケイ素酸化物の透明な薄膜層が形
   成されてなることを特徴とする、ガスバリヤ性の優れた
   透明プラスチックフィルム。
2. （２）ポリビニルアルコールフィルムの片方の面に形成
   されたケイ素酸化物の透明な薄膜層の面に、別の透明な
   プラスチック薄膜が積層形成されてなることを特徴とす
   る、請求項（１）記載のガスバリヤ性の優れた透明プラ
   スチックフィルム。