JPH0632921B2

JPH0632921B2 - ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム

Info

Publication number: JPH0632921B2
Application number: JP63007977A
Authority: JP
Inventors: 勉沢田; 慎一大橋; 重信吉田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1988-01-18
Filing date: 1988-01-18
Publication date: 1994-05-02
Anticipated expiration: 2009-05-02
Also published as: JPH01184127A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
ルムに関するものである。更に詳しくは、包装材料等に
好適に使用されるガスバリヤ性に優れた、しかも透明な
プラスチックフィルムに関するものである。

［従来の技術］食品、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられる透明
なプラスチックフィルムは、包装された内容物の変質を
防ぐために、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい材
質のものが用いられている。そして、さらに高度のガス
バリヤ性が必要な包装材料の場合は、フィルムにアルミ
ニウム箔を貼り合せたものや、フィルムの表面にアルミ
ニウムを蒸着させたものが用いられてきた。

しかしながら、このような金属箔等を用いた包装材料
は、水蒸気や酸素などに対するガスバリヤ性には優れて
いるものの、不透明であり、内容物を外から見ることが
できないという欠点があって、包装材料としては適当で
ない面があった。

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分と
し、これと共重合可能な他の化合物、たとえば塩化ビニ
ル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アク
リロニトリルなどとの共重合体等の塩化ビニリデン系樹
脂よりなるフィルム、およびこれらの塩化ビニリデン系
樹脂をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等よ
りなるフィルムにコーテイングした塩化ビニリデン系樹
脂コートフィルムも、ガスバリヤ性を備えた包装材料と
して用いられている。これらの塩化ビニリデン系樹脂フ
ィルムは、フィルム自体が水蒸気や酸素に対するガスバ
リヤ性を備えているが、これらのガスバリヤ性は、充分
なものではなく、高度なガスバリヤ性を必要とする包装
材料には不適当であった。

さらに、ポリビニルアルコールフィルムや、エチレン−
ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルアル
コール系フィルムは、酸素バリヤ性に優れているので包
装材料として広く用いられている。しかしながら、ポリ
ビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリヤ性において
劣り、さらに高湿度の条件下では酸素バリヤ性も低下す
るという欠点を有する。そのためにポリビニルアルコー
ル系フィルムを包装材料として用いる場合は、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステル
フィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフィルムを、ポ
リビニルアルコール系フィルムに積層した積層フィルム
として通常用いられている。しかしながら、このような
積層フィルムも、高度なガスバリヤ性を必要とする包装
材料としては、充分にその目的を果たすものとは云えな
かった。

従って、このような積層フィルムを、高度なガスバリヤ
性を必要とする包装材料として使用する場合には、積層
フィルムの厚さを厚くしなければならず、フィルムの厚
さを厚くすると、積層フィルムの透明性や柔軟性が損わ
れてしまい、包装材料としての好ましい性質が失われて
しまうという欠点があった。

また、二軸延伸ナイロンフィルムや二軸延伸ポリエステ
ルフィルムなどにケイ素酸化物を蒸着したフィルム(特
公昭５３−１２９５３)、ポリエチレンテレフタレート
フィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどにマ
グネシウム酸化物を蒸着したフィルム(特開昭６０−２
７５３２)なども提案されているが、これらのフィルム
も高度なガスバリヤ性を必要とされる用途には、不充分
である。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は、かかる現状に鑑み、透明で、かつ高度のガス
バリヤ性を有し、包装材料として好ましい性能を有する
フィルムを提供することを目的とする。一般に、ポリビ
ニルアルコールフィルムは低湿度下では優れた酸素バリ
ヤ性を有しているが、高湿度下では吸湿により分子構造
が変化し、酸素バリヤ性が著しく低下する。しかしなが
ら、本発明者らは、その物性および応用につき鋭意検討
した結果、ポリビニルアルコールフィルムとして、高ケ
ン化度のポリビニルアルコールよりなり高温における寸
法変化率の少ない延伸フィルムを用い、このフィルムに
ケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けると、得られる積層
フィルムは、透明で、高湿度下での酸素バリヤ性が著し
く向上したものとなるのみならず、水蒸気バリヤ性も著
しく改善されたものとなることを知見し、これに基づい
て、本発明を完成したものである。

［問題点を解決するための手段］しかして本発明の要旨とするところは、ケン化度が９９
モル％以上のポリビニルアルコールからなり、温度１２
０℃の条件における寸法変化率が２％の範囲内である延
伸されたポリビニルアルコールフィルムの片方の面に、
ケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成されてなることを特
徴とする、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
ルムおよびこの透明プラスチックフィルムに形成されて
いるケイ素酸化物の透明な薄膜層の面に、別の透明なプ
ラスチック薄膜が積層形成されてなることを特徴とす
る、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルムに
存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に係る透明プラスチックフィルムにおいては、ポ
リビニルアルコールフィルム(以下、「ＰＶＡフィル
ム」という。)として、ケン化度が９９モル％以上であ
るポリビニルアルコール(以下、「ＰＶＡ」という。)か
ら製造されたフィルムであって、温度１２０℃の条件に
おける寸法変化率が２％の範囲内である延伸フィルムを
用いる。

ケン化度が９９モル％より低いＰＶＡからなるＰＶＡフ
ィルムを用いると、このフィルムの片面にケイ素酸化物
の透明な薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があまり向上
しない。

ＰＶＡフィルムとして無延伸フィルムを用いると、この
フィルムの片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けて
も、ガスバリヤ性があまり向上しない。上記延伸フィル
ムはＰＶＡフィルム製造時において、一般的に採用され
る延伸倍率、たとえば未延伸フィルムから２倍以上に延
伸されたものであれば、一軸方向のみに延伸されたもの
であっても、また二軸方向に延伸されたものであっても
よい。また、このＰＶＡフィルムは、一段階で延伸した
ものに限られず多段階で延伸したものであってもよい。
ＰＶＡフィルムの延伸倍率は、特に限定されるものでは
ないが、未延伸フィルムからの面積延伸倍率が４倍以上
であるものが好ましい。

さらに、本発明に係る透明プラスチックフィルムにおい
て用いられる延伸されたＰＶＡフィルムは、温度１２０
℃の条件における寸法変化率が２％の範囲内のものであ
ることが必要である。

ＰＶＡフィルムとして、１２０℃の条件における寸法変
化率が上記範囲を超えるものを用いると、このフィルム
の片面に、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオン
プレーティング法等の手段によりケイ素酸化物の透明な
薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があまり向上しない。
その詳細な原因は定かではないがケイ素酸化物の薄膜層
を形成させる際にＰＶＡフィルムが加熱され、加熱され
たＰＶＡフィルムに収縮または膨張が生起して寸法が変
化し、この寸法の変化が２％を超える場合には、ケイ素
酸化物の薄膜層にクラック、厚み斑、ピンホール等が発
生し、均一かつ緻密な薄膜層とはならないためではない
かと推測される。

昇温下における寸法安定性がよく、温度１２０℃の条件
下における寸法変化率が上記範囲内であるＰＶＡフィル
ムを得るには、未延伸のＰＶＡフィルムを所定の倍率に
延伸したのち、この延伸フィルムをそのガラス転移点以
上かつ融点未満の温度条件に加熱し、結晶化度を高め、
同時に分子鎖の配向を固定するための、いわゆる熱固定
操作を施せばよい。

上記熱固定操作は、１段階で行ってもよいが２段階に別
けて行うこともでき、２段階で行う場合には、後段の熱
固定操作は１２０℃以下の温度条件で行うのがよい。ま
た後段の熱固定操作としては、延伸されたＰＶＡフィル
ムを、多湿環境下において吸湿せしめ、この可塑化され
た状態において配向応力を緩和したのち、吸湿した水分
を加熱乾燥せしめる方法を採用することもできる。

ＰＶＡフィルムの厚さは、５〜４００μｍの範囲で選ぶ
ことができる。中でも１０〜２００μｍの範囲で選ぶの
が好ましい。

本発明に係る透明プラスチックフィルムは、上記ＰＶＡ
フィルムの片面に、ケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成
されている。

ＰＶＡフィルムの片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を
形成させるには、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素等を
蒸着原料とし、真空蒸着法、スパッタリング法またはイ
オンプレーティング法のいずれかの方法によればよい。

例えば、真空蒸着法の場合、蒸着原料として一酸化ケイ
素または二酸化ケイ素を用い、１０^-3〜１０^-5 Torrの
真空下で、電子ビーム加熱方式、高周波誘導加熱方式ま
たは抵抗加熱方式で加熱蒸発させる。また蒸着原料とし
てケイ素一酸化ケイ素または二酸化ケイ素を用い、酸素
ガスを供給しながら行なう反応蒸着法も採用できる。こ
の際、被蒸着フィルムとしてのＰＶＡフィルムは、最終
的な熱固定処理を経たものであっても、もちろんよい
が、１段目の熱固定処理のみ行ったものを用い、これを
蒸着槽内に入れた後、蒸着開始前に前記２段目の熱固定
処理を施し、寸法安定性を付与したのち、上記蒸着処理
を施す方法も採用できる。

ケイ素酸化物の透明な薄膜層はスパッタリング法、イオ
ンプレーティング法でも形成させることができ、これら
の方法は真空蒸着法に比較して密着性の高い透明な薄膜
層が形成できる。

なお、ケイ素酸化物には、１０重量％以下であればその
中に不純物としてカルシウム、マグネシウムまたはそれ
らの酸化物等が混入していても、透明プラスチックフィ
ルムのガスバリヤ性の極端な低下は認められない。

ＰＶＡフィルムの片面に形成させるケイ素酸化物の透明
な薄膜層の厚さは、５〜５００nmの範囲で選ぶのがよ
い。

透明な薄膜層の厚さが５nm未満であると、ガスバリヤ性
が不充分であり、また５００nmを越えると、フィルムに
カールが発生し問題となったり、透明な薄膜層自体に亀
裂や剥離が生じ易いので好ましくない。

本発明の目的は、上記、ＰＶＡフィルムの片面にケイ素
酸化物の透明な薄膜層を設けたフィルムの透明な薄膜層
の面に、別の透明なプラスチック薄膜を新たに設けるこ
とによって、一層効果的に達成される。

上記別の透明なプラスチック薄膜を設けるには、透明な
プラスチックのフィルムを積層するか、または透明なプ
ラスチックの塗布膜を形成させる方法が採用できる。

この際新らたに設ける別の透明なプラスチック薄膜(フ
ィルムまたは塗布膜)は、特に限定されないが、ＡＳＴ
ＭＦ３７２に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％
の条件において測定した透湿度が、５０g/m²・２４hrs.
以下の特性をもったものが好ましく、その厚さは、５〜
４００μｍの範囲で選ぶことができる。

フィルムを積層して透明なプラスチック薄膜を設ける場
合、好適に用いることのできるプラスチックフィルムと
しては、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体、ポリ
プロピレンおよびプロピレン系共重合体等のオレフィン
系樹脂よりなるフィルム、ポリ塩化ビニルおよびその共
重合体等の塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン系
樹脂よりなるフィルム、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル樹脂よりなるフィルム、ポリテトラフ
ルオロエチレンなどのフッ素樹脂よりなるフィルム、こ
れらのフィルムにさらに、塩化ビニリデン系樹脂等他の
樹脂をコーテイングしたコートフィルムなどが挙げられ
る。これらのフィルムは未延伸のもの、あるいは一軸ま
たは二軸に延伸したもの、いずれであってもよい。

このような別の透明なプラスチックフィルムをケイ素酸
化物の透明な薄膜層に積層する場合には、ウレタン系接
着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤などを
用いるドライラミネート法および押出ラミネート法な
ど、公知の方法を採用できる。

他方、別の透明なプラスチックの薄膜を塗布によって形
成させる場合には、塗布剤を用いる。この際、好適に用
いられる塗布剤としては、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリテトラフル
オロエチレンなどのフッ素樹脂などの溶液または乳濁液
があげられる。これらの中では塩化ビニリデン系樹脂の
ラテックスおよび塩化ビニリデン系樹脂をテトラヒドロ
フランなどの溶剤に溶解したものが好ましい。

塩化ビニリデン系樹脂をケイ素酸化物の透明薄膜層に塗
布する場合、塩化ビニリデン系樹脂の接着強度を上げる
ためアンカーコート剤が使用される。

好適なアンカーコート剤としては、イソシアネート系、
ポリエチレンイミン系、有機チタン系などの接着促進剤
及びポリウレタン系、ポリエステル系などの接着剤をあ
げることができる。

本発明に係るガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフ
ィルムの厚さは、強度、柔軟性、経済性などの点から１
０〜５００μｍの範囲で用途に応じて選ぶことができる
が、より好ましくは１０〜２００μｍの厚さである。

また、本発明に係るガスバリア性の優れた透明プラスチ
ックフィルムには、そのポリビニルアルコールフィルム
の表面または他の表面、更には両面に、その使用形態に
応じてフィルムのヒートシール性を向上させる物質を塗
布したり積層してもよい。

ヒートシール性を向上させる物質としては、低密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピ
レン、アイオノマー等があげられる。

［発明の効果］本発明に係る透明プラスチックフィルムは、透明性に優
れ、かつ、極めて優れたガスバリヤ性を発揮するもので
あり、柔軟性があって、強度および経済性の面でもすぐ
れたものである。また、高温で使用してもガスバリヤ性
が損われることがない。したがって食品、医薬品、化学
薬品等の包装材料をはじめとして、高度のガスバリヤ性
が要求される、広範囲な用途の包装材料として用いるこ
とができ、その工業的利用価値は極めて大である。

［実施例］以下、本発明を実施例にもとづいて、また比較例と対照
させながら詳細に説明するが、本発明はその要旨を超え
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の例において、ＰＶＡフィルムの寸法変化
率、得られた透明プラスチックフィルムの透湿度、酸素
透過度および透明性は、次の方法によって測定または判
定した。また、ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さは、
水晶式膜厚計によって測定した。

ＰＶＡフィルムの寸法変化率：フィルムから一辺の長さ１２０mm の正方形状の試料片
を調製し、この試料片を、温度２３℃、相対湿度５０％
の雰囲気下で２４時間コンディショニングしたのち、こ
の試料片に一辺の長さが１００mm である正方形の標線
をマークした。この試料片を１２０℃に調製された空気
恒温槽の中に入れ、５分間経過後に取り出し、再び、温
度２３℃、相対温度５０％の雰囲気下で２４時間コンデ
ィショニングしたのち、正方形の標線の間隔変化の絶対
値（Δｌ：mm）を測定し、下式により算出した値を寸法
変化率(％)とした。

透湿度：ＡＳＴＭＦ−３７２に準拠し、温度４０℃、相対湿度
９０％の条件において、(ｉ)ＰＶＡフィルムの片面にケ
イ素酸化物の薄膜層のみを形成させた透明プラスチック
フィルムの場合には、ケイ素酸化物の薄膜層を高湿(９
０％ＲＨ)側、ＰＶＡフィルムを絶乾状態側に位置させ
て測定した。また(ii)ケイ素酸化物の薄膜層の表面に、
ＰＶＡフィルム以外の別のプラスチック薄膜をさらに形
成させた透明プラスチックフィルムの場合には、このプ
ラスチック薄膜の面を高湿(９０％ＲＨ)側、他方の面を
絶乾状態側に位置させて測定した。

酸素透過度：モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１００型酸素
透過度測定装置を使用し、温度３０℃、相対湿度８０％
の条件において測定した。

透明性：肉眼により評価し、良好な透明性を示したものを◎で表
示した。

実施例１ケン化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなる二軸延伸Ｐ
ＶＡフィルム（延伸倍率３×３倍、厚さ２５μｍ）に、
温度２１０℃の条件で１０秒間の熱固定処理を施して、
前記寸法変化率が、一方向０．８％、これと直角方向
０．６％のＰＶＡフィルムを調製した。このフィルムを
真空蒸着装置に供給し、５×１０_-5Torr の真空下、電
子ビーム加熱方式で、純度９９．９％の一酸化ケイ素を
加熱蒸発させ、ＰＶＡフィルムの片面に厚さ１００nm のケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させた
透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、前記方法
で透湿度および酸素透過度を測定し、透明性を評価し
た。

その結果を第１表に示す。

実施例２ケン化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなり、３×３倍
に二軸延伸されたフィルムを、更に一方向に2.1 倍延伸
して、３×６．３倍に延伸された厚さ２５μｍのＰＶＡ
フィルムに、温度２００℃の条件で２２秒間の熱固定処
理を施し、さらに、８０℃の条件で１．５時間の２段目
の熱固定処理を施して、前記寸法変化率が、一方向１．
７％、これと直角方向０．９％のＰＶＡフィルムを調製
した。このフィルムを、実施例１において用いた真空蒸
着装置に供給し、同例におけると同様にして、ＰＶＡフ
ィルムの片面に厚さ１００nmのケイ素酸化物の透明な薄
膜層を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
けると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例３実施例２に記載の例において、同例において用いたと同
様の、２００℃の条件で２２秒間の熱固定処理のみを施
したＰＶＡフィルムを、真空蒸着槽に供給したのち、蒸
着操作に先立ち、１００℃の条件で５分間の２段目の熱
固定処理を行った（このフィルムの前記寸法変化率は、
一方向が０．４％、これと直角方向が０．３％であっ
た。）ほかは同例におけると同様にして、ＰＶＡフィル
ムの片面に厚さ１００nmのケイ素酸化物の透明な薄膜槽
を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

実施例４、５実施例３に記載の例において、ＰＶＡフィルムの片面に
形成させたケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さを、それ
ぞれ５０nm（実施例４）および２００nm（実施例５）と
したほかは同例におけると同様にして、それぞれ透明プ
ラスチックフィルムを得た。

これらの透明プラスチックフィルムのそれぞれについ
て、同例におけると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例１実施例１に記載の例において、同例において用いたケン
化度が９９．９モル％のＰＶＡよりなる二軸延伸ＰＶＡ
フィルムに代え、ケン化度が９０．０モル％のＰＶＡよ
りなる二軸延伸ＰＶＡフィルムを用いたほかは同例にお
けると同様にして、ＰＶＡフィルムの片面に厚さ１００
nmのケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させた透明プラ
スチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

比較例２実施例２に記載の例において、同例において用いた２段
階の熱固定処理を施したＰＶＡフィルムに代え、８０℃
の条件で１．５時間の２段目の熱固定処理を施さなかっ
たフィルム（このフィルムの前記寸法変化率は、一方向
が３．０％、これと直角方向が１．５％であった。）を
用いたほかは同例におけると同様にして、ＰＶＡフィル
ムの片面に厚さ１００nmのケイ素酸化物の透明な薄膜層
を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

比較例３実施例１に記載の例において、同例において用いたＰＶ
Ａフィルムに代えて、厚さ２５μｍの二軸延伸（延伸倍
率３×３倍）されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いたほかは同例におけると同様にして、その片面
に厚さ１００nmのケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成さ
せた透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

実施例６実施例１で得られた透明プラスチックフィルムのケイ素
酸化物を蒸着した面に、塩化ビニリデン系樹脂のコート
層（厚さ１０μｍ）がある全体の厚さ３０μｍのポリプ
ロピレンフィルム（延伸倍率３×１０倍、透湿度１．２
g／m²・２４hrs.）（以下このフィルムを「Ｋ−ＯＰ
Ｐ」という）を、塩化ビニリデン系樹脂コート層とケイ
素酸化物の蒸着面とが接するように、ウレタン系接着剤
（武田薬品（株）製、タケラックＡ−６０６とタケネー
トＡ−１０との９：１の割合の二成分系接着剤）（厚さ
２μｍ）を介して積層し、透明プラスチックフィルムを
得た。

この透明プラスチックフィルムについて、前記方法で透
湿度および酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価し
た。その結果を第２表に示す。

実施例７実施例６で得られた透明プラスチックフィルムを用い、
このフィルムのＰＶＡフィルムの面に、ヒートシール層
として厚さ４０μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルムをウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラ
ックＡ−６０６とタケネートＡ−１０との９：１の割合
の二成分系接着剤）（厚さ２μｍ）を介して積層し、透
明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、透湿度、
酸素透過度、および透明性を実施例６と同様に評価し
た。その結果を第２表に示す。

実施例８実施例６に記載の例において、同様において用いた実施
例１で得られた透明プラスチックフィルムに代え、実施
例３で得られた透明プラスチックフィルムを用いたほか
は同例におけると同様にして、Ｋ−ＯＰＰを接着積層し
た透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例９実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例８で得られた透明
プラスチックフィルムを用いたほかは、同例におけると
同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチックフ
ィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例にお
ける同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第２表に示す。

実施例１０実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィル
ムのケイ素酸化物を蒸着した面に積層したＫ−ＯＰＰフ
ィルムを、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タートフィルム（延伸倍率３×３倍、透湿度２０g／m²
・２４hrs.）に代えたほかは、同例におけると同様にし
て透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例１１実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例１０で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例１２実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィル
ムのケイ素酸化物を蒸着した面に積層したＫ−ＯＰＰフ
ィルムを、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム
（延伸倍率３×３倍、透湿度１５０g／m²・２４hrs.）
に代えたほかは、同例におけると同様にして透明プラス
チックフィルムを得た。

その結果を、第２表に示す。

実施例１３実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透明
プラスチックフィルムに代え、実施例１２で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例１４実施例３で得られた透明プラスチックフィルムのケイ素
酸化物を蒸着した面に、先ず、アンカーコート剤として
ポリウレタン接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ
−６０６とタケネートＡ−１０の９：１の割合の二成分
系接着剤）を塗布し、厚さ１μｍのコート層を形成させ
た。次に、このコート層上に塩化ビニリデン系樹脂ラテ
ックス（呉羽化学工業（株）製、クレハロンラテックス
ＤＯ−８７０）を塗布し、厚さ１０μｍの薄膜（このも
のの透湿度は１．２g／m²・２４hrs.（この薄膜を「Ｋ
薄膜」という）を形成させ、透明プラスチックフィルム
を得た。

比較例４比較例３で得られた透明プラスチックフィルムに、ケイ
素酸化物を蒸着した面には、前記実施例６で用いたと同
種のＫ−ＯＰＰを、塩化ビニリデン系樹脂コート層とケ
イ素酸化物の蒸着面とが接するように、また、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの面には、厚さ４０μｍの
エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムを、それぞれウ
レタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ−６
０６とタケネートＡ−１０との９：１の割合の二成分系
接着剤）（厚さ２μｍ）を介して積層し、透明プラスチ
ックフィルムを得た。

得られた透明な積層プラスチックフィルムについて、透
湿度、酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価した。
その結果を第２表に示す。

第１表および第２表より、次のことが明らかとなる。

(１) ＰＶＡフィルムの片面にケイ素酸化物の透明な薄
膜が形成された透明プラスチックフィルム（以下、「フ
ィルムＡ」という。）において、ＰＶＡフィルムとし
て、ケン化度が９９モル％以上であるＰＶＡよりなり、
１２０℃における寸法変化率が本発明で規定する範囲内
のフィルムを用いた場合には、「フィルムＡ」の透湿
度、酸素透過度はともに小さく、このフィルムは優れた
ガスバリヤ性を発揮する（実施例１〜５）。

(２) 「フィルムＡ」において、ＰＶＡフィルムとし
て、本発明で規定するＰＶＡフィルム以外のもの、すな
わち、ＰＶＡフィルムでないもの（比較例３）、寸法変
化率の大きいＰＶＡフィルム（比較例２）、樹脂のケン
化度が９９モル％未満のＰＶＡフィルム（比較例１）を
用いた場合には、得られるフィルムのガスバリヤ性は実
施例１〜５のそれより劣っている。

(３) 「フィルムＡ」のケイ素酸化物の透明な薄膜層の
面に別のプラスチック薄膜を形成させたフィルム（以
下、「フィルムＢ」という。）は「フィルムＡ」よりさ
らに透湿度が低下し、一層優れたガスバリヤ性を発揮す
る（実施例６、８、１０、１２、１４）。

(４) 「フィルムＢ」に、ヒートシール性を向上させる
物質を積層しても、「フィルムＢ」の優れたガスバリヤ
性は変らない（実施例７、９、１１、１３）。

(５) 本発明に係るフィルムは、優れたガスバリヤ性を
発揮するのみならず、透明性も良好である。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭50−5440（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−157852（ＪＰ，Ａ) 特公昭49−2986（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭53−12953（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ケン化度が９９モル％以上のポリビニルア
ルコールからなり、温度１２０℃の条件における寸法変
化率が２％の範囲内である延伸されたポリビニルアルコ
ールフィルムの片方の面に、ケイ素酸化物の透明な薄膜
層が形成されてなることを特徴とする、ガスバリヤ性の
優れた透明プラスチックフィルム。
【請求項２】請求項（１）に記載の透明プラスチックフ
ィルムのケイ素酸化物の透明な薄膜層の面に、別の透明
なプラスチック薄膜が積層形成されてなることを特徴と
する、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィル
ム。