JP2545572B2

JP2545572B2 - ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム

Info

Publication number: JP2545572B2
Application number: JP63055357A
Authority: JP
Inventors: 勉沢田; 慎一大橋; 重信吉田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1988-03-09
Publication date: 1996-10-23
Anticipated expiration: 2011-10-23
Also published as: JPH01228837A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフ
ィルムに関するものである。更に詳しくは、包装材料等
に好適に使用されるガスバリヤ性に優れた、しかも透明
なプラスチックフィルムに関するものである。

［従来の技術］食品、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられる透
明なプラスチックフィルムは、包装された内容物の変質
を防ぐために、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい
材質のものが用いられている。そして、さらに高度のガ
スバリヤ性が必要な包装材料の場合は、フィルムにアル
ミニウム箔を貼り合せたものや、フィルムの表面にアル
ミニウムを蒸着させたものが用いられてきた。

しかしながら、このような金属箔等を用いた包装材料
は、水蒸気や酸素などに対するガスバリヤ性には優れて
いるものの、不透明であり、内容物を外から見ることが
できないという欠点があって、包装材料としては適当で
ない面があった。

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分
とし、これと共重合可能な他の化合物、たとえば塩化ビ
ニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ア
クリロニトリルなどとの共重合体等の塩化ビニリデン系
樹脂よりなるフィルム、およびこれらの塩化ビニリデン
系樹脂をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等
よりなるフィルムにコーティングした塩化ビニリデン系
樹脂コートフィルムも、ガスバリヤ性を備えた包装材料
として用いられている。これらの塩化ビニリデン系樹脂
フィルムは、フィルム自体が水蒸気や酸素に対するガス
バリヤ性を備えているが、これらのガスバリヤ性は、充
分なものではなく、高度なガスバリヤ性を必要とする包
装材料には不適当であった。

さらに、ポリビニルアルコールフィルムや、エチレン
−ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルア
ルコール系フィルムは、酸素バリヤ性に優れているので
包装材料として広く用いられている。しかしながら、ポ
リビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリヤ性におい
て劣り、さらに高湿度の条件下では酸素バリヤ性も低下
するという欠点を有する。そのためにポリビニルアルコ
ール系フィルムを包装材料として用いる場合は、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステ
ルフィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフィルムを、
ポリビニルアルコール系フィルムに積層した積層フィル
ムとして通常用いられている。しかしながら、このよう
な積層フィルムも、高度なガスバリヤ性を必要とする包
装材料としては、充分にその目的を果たすものとは云え
なかった。

従って、このような積層フィルムを、高度なガスバリ
ヤ性を必要とする包装材料として使用する場合には、積
層フィルムの厚さを厚くしなければならず、フィルムの
厚さを厚くすると、積層フィルムの透明性や柔軟性が損
なわれてしまい、包装材料としての好ましい性質が失わ
れてしまうという欠点があった。

また、二軸延伸ナイロンフィルムや二軸延伸ポリエス
テルフィルムなどにケイ素酸化物を蒸着したフィルム
（特公昭53−12953）、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどにマグ
ネシウム酸化物を蒸着したフィルム（特開昭60−2753
2）なども提案されているが、これらのフィルムも高度
なガスバリヤ性を必要とされる用途には、不充分であ
る。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、かかる現状に鑑み、透明で、かつ高度のガ
スバリヤ性を有し、包装材料として好ましい性能を有す
るフィルムを提供することを目的とする。一般に、ポリ
ビニルアルコールフィルムは低湿度下では優れた酸素バ
リヤ性を有しているが、高湿度下では吸湿により分子構
造が変化し、酸素バリヤ性が著しく低下する。しかしな
がら、本発明者らは、その物性および応用につき鋭意検
討した結果、ポリビニルアルコールフィルムとして、高
ケン化度のポリビニルアルコールよりなり高温における
寸法変化率の少ない延伸フィルムを用い、このフィルム
にスズ酸化物の透明な薄膜層を設けると、得られる積層
フィルムは、透明で、高湿度条件下での酸素バリヤ性が
著しく向上したものとなるのみならず、水蒸気バリヤ性
も著しく改善されたものとなることを知見し、これに基
づいて、本発明を完成したものである。

［課題を解決するための手段］しかして本発明の要旨とするところは、ケン化度が99
モル％以上のポリビニルアルコールからなり、温度120
℃の条件における寸法変化率が２％の範囲内である延伸
されたポリビニルアルコールフィルムの片方の面に、ス
ズ酸化物の透明な薄膜層が形成されてなることを特徴と
する、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム
およびこの透明プラスチックフィルムに形成されている
スズ酸化物の透明な薄膜層の面に、別の透明なプラスチ
ック薄膜が積層形成されてなることを特徴とする、ガス
バリヤ性の優れた透明プラスチックフィルムに存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に係る透明プラスチックフィルムにおいては、
ポリビニルアルコールフィルム（以下、「PVAフィル
ム」という。）として、ケン化度が99モル％以上である
ポリビニルアルコール（以下、「PVA」という。）から
製造されたフィルムであって、温度120℃の条件におけ
る寸法変化率が２％の範囲内である延伸フィルムを用い
る。

ケン化度が99モル％より低いPVAからなるPVAフィルム
を用いると、このフィルムの片面にスズ酸化物の透明な
薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があまり向上しない。

PVAフィルムとして無延伸フィルムを用いると、この
フィルムの片面にスズ酸化物の透明な薄膜層を設けて
も、ガスバリヤ性があまり向上しない。上記延伸フィル
ムはPVAフィルム製造時において、一般的に採用される
延伸倍率、たとえば未延伸フィルムから２倍以上に延伸
されたものであれば、一軸方向のみに延伸されたもので
あっても、また二軸方向に延伸されたものであってもよ
い。また、このPVAフィルムは、一段階で延伸したもの
に限られず多段階で延伸したものであってもよい。PVA
フィルムの延伸倍率は、特に限定されるものではない
が、未延伸フィルムからの面積延伸倍率が４倍以上であ
るものが好ましい。

さらに、本発明に係る透明プラスチックフィルムにお
いて用いられる延伸されたPVAフィルムは、温度120℃の
条件における寸法変化率が２％のものであることが必要
である。

PVAフィルムとして、120℃の条件における寸法変化率
が上記範囲を超えるものを用いると、このフィルムの片
面に、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオンプレ
ーティング法等の手段によりスズ酸化物の透明な薄膜層
を設けても、ガスバリヤ性があまり向上しない。その詳
細な原因は定かではないがスズ酸化物の薄膜層を形成さ
せる際にPVAフィルムが加熱され、加熱されたPVAフィル
ムに収縮または膨張が生起して寸法が変化し、この寸法
の変化が２％を超える場合には、スズ酸化物の薄膜層に
クラック、厚み斑、ピンホール等が発生し、均一かつ緻
密な薄膜層とはならないためではないかと推測される。

昇温下における寸法安定性がよく、温度120℃の条件
における寸法変化率が上記範囲内であるPVAフィルムを
得るには、未延伸のPVAフィルムを所定の倍率に延伸し
たのち、この延伸フィルムをそのガラス転移点以上かつ
融点未満の温度条件で加熱し、結晶化度を高め、同時に
分子鎖の配向を固定するための、いわゆる熱固定操作を
施せばよい。

上記熱固定操作は、１段階で行ってもよいが２段階に
別けて行うこともでき、２段階で行う場合には、後段の
熱固定操作は120℃以下の温度条件で行うのがよい。ま
た後段の熱固定操作としては、延伸されたPVAフィルム
を、多湿環境下において吸湿せしめ、この可塑化された
状態において配向応力を緩和したのち、吸湿した水分を
加熱乾燥せしめる方法を採用することもできる。

PVAフィルムの厚さは、５〜400μｍの範囲で選ぶこと
ができる。中でも10〜200μｍの範囲で選ぶのが好まし
い。

本発明に係る透明プラスチックフィルムは、上記PVA
フィルムの片面に、スズ酸化物の透明な薄膜層が形成さ
れている。

PVAフィルムの片面にスズ酸化物の透明な薄膜層を形
成させるには、二酸化スズ等を蒸着原料とし、真空蒸着
法、スパッタリング法またはイオンプレーティング法の
いずれかの方法によればよい。

例えば、真空蒸着法の場合、蒸着原料として二酸化ス
ズを用い、10^-3〜10^-5Torrの真空下で、電子ビーム加熱
方式、高周波誘導加熱方式または抵抗加熱方式で加熱蒸
発させる。また蒸着原料としてスズまたは二酸化スズを
用い、酸素ガスを供給しながら行なう反応蒸着法も採用
できる。この際、被蒸着フィルムとしてのPVAフィルム
は、最終的な熱固定処理を経たものであっても、もちろ
んよいが、１段目の熱固定処理のみ行ったものを用い、
これを蒸着槽内に入れた後、蒸着開始前に前記２段目の
熱固定処理を施し、寸法安定性を付与したのち、上記蒸
着処理を施す方法も採用できる。

スズ酸化物の透明な薄膜層はスパッタリング法、イオ
ンプレーティング法でも形成させることができ、これら
の方法は真空蒸着法に比較して密着性の高い透明な薄膜
層が形成できる。

なお、スズ酸化物には、10重量％以下であればその中
に不純物としてカルシウム、マグネシウムまたはそれら
の酸化物等が混入していても、透明プラスチックフィル
ムのガスバリヤ性の極端な低下は認められない。

PVAフィルムの片面に形成させるスズ酸化物の透明な
薄膜層の厚さは、５〜500μｍの範囲で選ぶのがよい。

透明な薄膜層の厚さが5nm未満であると、ガスバリヤ
性が不充分であり、また500nmを越えると、フィルムに
カールが発生し問題となったり、透明な薄膜層自体に亀
裂や剥離が生じ易いので好ましくない。

本発明の目的は、上記、PVAフィルムの片面にスズ酸
化物の透明な薄膜層を設けたフィルムの透明な薄膜層の
面に、別の透明なプラスチック薄膜を新たに設けること
によって、一層効果的に達成される。

上記別の透明なプラスチック薄膜を設けるには、透明
なプラスチックのフィルムを積層するか、または透明な
プラスチックの塗布膜を形成させる方法が採用できる。

この際新らたに設ける別の透明なプラスチック薄膜
（フィルムまたは塗布膜）は、特に限定されないが、AS
TM F372に準拠して、温度40℃、相対湿度90％の条件に
おいて測定した透湿度が、50g/m²・24hrs.以下の特性を
もったものが好ましく、その厚さは、５〜400μｍの範
囲で選ぶことができる。

フィルムを積層して透明なプラスチック薄膜を設ける
場合、好適に用いることのできるプラスチックフィルム
としては、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体、ポ
リプロピレンおよびプロピレン系共重合体等のオレフィ
ン系樹脂よりなるフィルム、ポリ塩化ビニルおよびその
共重合体等の塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム、塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン
系樹脂よりなるフィルム、ポリエチレンテレフタレート
などのポリエステル樹脂よりなるフィルム、ポリテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素樹脂よりなるフィルム、
これらのフィルムにさらに、塩化ビニリデン系樹脂等他
の樹脂をコーティングしたコートフィルムなどが挙げら
れる。これらのフィルムは未延伸のもの、あるいは一軸
または二軸に延伸したもの、いずれであってもよい。

このような別の透明なプラスチックフィルムをスズ酸
化物の透明な薄膜層に積層する場合には、ウレタン系接
着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤などを
用いるドライラミネート法および押出ラミネート法な
ど、公知の方法を採用できる。

他方、別の透明なプラスチックの薄膜を塗布によって
形成させる場合には、塗布剤を用いる。この際、好適に
用いられる塗布剤としては、塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリテトラフ
ルオロエチレンなどのフッ素樹脂などの溶液または乳濁
液があげられる。これらの中では塩化ビニリデン系樹脂
のラテックスおよび塩化ビニリデン系樹脂をテトラヒド
ロフランなどの溶剤に溶解したものが好ましい。

塩化ビニリデン系樹脂をスズ酸化物の透明薄膜層に塗
布する場合、塩化ビニリデン系樹脂の接着強度を上げる
ためアンカーコート剤が使用される。

好適なアンカーコート剤としては、イソシアネート
系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系などの接着促
進剤及びポリウレタン系、ポリエステル系などの接着剤
をあげることができる。

本発明に係るガスバリヤ性の優れた透明プラスチック
フィルムの厚さは、強度、柔軟性、経済性などの点から
10〜500μｍの範囲で用途に応じて選ぶことができる
が、より好ましくは10〜200μｍの厚さである。

また、本発明に係るガスバリヤ性の優れた透明プラス
チックフィルムには、そのポリビニルアルコールフィル
ムの表面または他の表面、更には両面に、その使用形態
に応じてフィルムのヒートシール性を向上させる物質を
塗布したり積層してもよい。

ヒートシール性を向上させる物質としては、低密度ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロ
ピレン、アイオノマー等があげられる。

［発明の効果］本発明に係る透明プラスチックフィルムは、透明性に
優れ、かつ、極めて優れたガスバリヤ性を発揮するもの
であり、柔軟性があって、強度および経済性の面でもす
ぐれたものである。また、高温で使用してもガスバリヤ
性が損われることがない。したがって食品、医薬品、化
学薬品等の包装材料をはじめとして、高度のガスバリヤ
性が要求される、広範囲な用途の包装材料として用いる
ことができ、その工業的利用価値は極めて大である。

［実施例］以下、本発明を実施例にもとづいて、また比較例と対
照させながら詳細に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の例において、PVAフィルムの寸法変化
率、得られた透明プラスチックフィルムの透湿度、酸素
透過度、耐折曲げ性および透明性は、次の方法によって
測定または判定した。また、スズ酸化物の透明な薄膜層
の厚さは、水晶式膜厚計によって測定した。

PVAフィルムの寸法変化率：フィルムから一辺の長さ120mmの正方形状の試料片を
調製し、この試料片を、温度23℃、相対湿度50％の雰囲
気下で24時間コンディショニングしたのち、この試料片
に一辺の長さが100mmである正方形の標線をマークし
た。この試料片を120℃に調製された空気恒温槽の中に
入れ、５分間経過後に取り出し、再び、温度23℃、相対
湿度50％の雰囲気下で24時間コンディショニングしたの
ち、正方形の標線の間隔変化の絶対値（Δl:mm）を測定
し、下式により算出した値を寸法変化率（％）とした。

透湿度： ASTM Ｆ−372に準拠し、温度40℃、相対湿度90％の
条件において、（ｉ）PVAフィルムの片面にスズ酸化物
の薄膜層のみを形成させた透明プラスチックフィルムの
場合には、スズ酸化物の薄膜層を高温（90％RH）側、PV
Aフィルムを絶乾状態側に位置させて測定した。

また（ii）スズ酸化物の薄膜層の表面に、PVAフィル
ム以外の別のプラスチック薄膜をさらに形成させた透明
プラスチックフィルムの場合には、このプラスチック薄
膜の面を高湿（90％RH）側、他方の面を絶乾状態側に位
置させて測定した。

酸素透過度：モダンコントロール社製のOX−TRAN100型酸素透過度
測定装置を使用し、温度30℃、相対湿度80％の条件にお
いて測定した。

耐折曲げ性：幅および長さが2cm×10cmの長方形の試験片を、温度2
3℃、相対湿度50％の雰囲気下で24時間コンディショニ
ングしたのち、この雰囲気下で、直径1mmのステンレス
丸棒の表面に沿って、フィルムの酸化物の薄膜層を内側
にして巻きつけ、この状態で１分間保持した。

しかる後に、試験片を丸棒より巻きほどき、酸化物の
薄膜層の表面を顕微鏡で観察し、折曲げに伴なう亀裂発
生の有無を調べた。

透明性：肉眼により評価し、良好な透明性を示したものを◎で
表示した。

実施例１ケン化度が99.9モル％のPVAよりなる二軸延伸PVAフィ
ルム（延伸倍率３×３倍、厚さ25μｍ）に、温度210℃
の条件で10秒間の熱固定処理を施して、前記寸法変化率
が、一方向0.8％、これと直角方向0.6％のPVAフィルム
を調製した。このフィルムを真空蒸着装置に供給し、５
×10^-5Torrの真空下、電子ビーム加熱方式で、純度99.9
％の二酸化スズを加熱蒸発させ、PVAフィルムの片面に
厚さ100nmのスズ酸化物の透明な薄膜層を形成させた透
明プラスチックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、前記方
法で透湿度および酸素透過度を測定し、耐折曲げ性およ
び透明性を評価した。

その結果を第１表に示す。

実施例２ケン化度が99.9モル％のPVAよりなり、３×３倍に二
軸延伸されたフィルムを、更に一方向に2.1倍延伸し
て、３×6.3倍に延伸された厚さ25μｍのPVAフィルム
に、温度200℃の条件で22秒間の熱固定処理を施し、さ
らに、80℃の条件で1.5時間の２段目の熱固定処理を施
して、前記寸法変化率が、一方向1.7％、これと直角方
向0.9％のPVAフィルムを調製した。このフィルムを、実
施例１において用いた真空蒸着装置に供給し、同例にお
けると同様にして、PVAフィルムの片面に厚さ100nmのス
ズ酸化物の透明な薄膜層を形成させた透明プラスチック
フィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、同例に
おけると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

実施例３実施例２に記載の例において、同例において用いたと
同様の、200℃の条件で22秒間の熱固定処理のみを施し
たPVAフィルムを、真空蒸着槽に供給したのち、蒸着操
作に先立ち、100℃の条件で５分間の２段目の熱固定処
理を行った（このフィルムの前記寸法変化率は、一方向
が0.4％、これと直角方向が0.3％であった。）ほかは同
例におけると同様にして、PVAフィルムの片面に厚さ100
nmのスズ酸化物の透明な薄膜層を形成させた透明プラス
チックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

実施例４、５実施例３に記載の例において、PVAフィルムの片面に
形成させたスズ酸化物の透明な薄膜層の厚さを、それぞ
れ50nm（実施例４）および200nm（実施例５）としたほ
かは同例におけると同様にして、それぞれ透明プラスチ
ックフィルムを得た。

これらの透明プラスチックフィルムのそれぞれについ
て、同例におけると同様の項目の測定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例１実施例１に記載の例において、同例において用いたケ
ン化度が99.9モル％のPVAよりなる二軸延伸PVAフィルム
に代え、ケン化度が90.0モル％のPVAよりなる二軸延伸P
VAフィルムを用いたほかは同例におけると同様にして、
PVAフィルムの片面に厚さ100nmのスズ酸化物の透明な薄
膜層を形成させた透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

比較例２実施例２に記載の例において、同例において用いた２
段階の熱固定処理を施したPVAフィルムに代え、80℃の
条件で1.5時間の２段目の熱固定処理を施さなかったフ
ィルム（このフィルムの前記寸法変化率は、一方向が3.
0％、これと直角方向が1.5％であった。）を用いたほか
は同例におけると同様にして、PVAフィルムの片面に厚
さ100nmのスズ酸化物の透明な薄膜層を形成させた透明
プラスチックフィルムを得た。得られた透明プラスチッ
クフィルムについて、同例におけると同様の項目の測
定、評価を行った。

その結果を第１表に示す。

比較例３実施例１に記載の例において、同例において用いたPV
Aフィルムに代えて、厚さ25μｍの二軸延伸（延伸倍率
３×３倍）されたポリエチレンテレフタレートフィルム
を用いたほかは同例におけると同様にして、その片面に
厚さ100nmのスズ酸化物の透明な薄膜層を形成させた透
明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

比較例４、５比較例３に記載の例において、薄膜層を形成させるた
めの蒸着原料として、それぞれ一酸化ケイ素（比較例
４）または酸化マグネシウム（比較例５）を用いたほか
は同例と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの片面に厚さ100nmの、ケイ素酸化物の透明な薄膜
層（比較例４）または酸化マグネシウムの透明な薄膜層
（比較例５）を形成させた、２種類の透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第１表に示す。

実施例６実施例１で得られた透明プラスチックフィルムのスズ
酸化物を蒸着した面に、塩化ビニリデン系樹脂のコート
層（厚さ10μｍ）がある全体の厚さ30μｍのポリプロピ
レンフィルム（延伸倍率３×10倍、透湿度1.2g/m²・24h
rs.）（以下このフィルムを「Ｋ−OPP」という）を、塩
化ビニリデン系樹脂コート層とスズ酸化物の蒸着面とが
接するように、ウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、
タケラックＡ−606とタケネートＡ−10との9:1の割合の
二成分系接着剤）（厚さ２μｍ）を介して積層し、透明
プラスチックフィルムを得た。

この透明プラスチックフィルムについて、前記方法で
透湿度および酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価
した。その結果を第２表に示す。

実施例７実施例６で得られた透明プラスチックフィルムを用
い、このフィルムのPVAフィルムの面に、ヒートシール
層として厚さ40μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルムをウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケラ
ックＡ−606とタケネートＡ−10との9:1の割合の二成分
系接着剤）（厚さ２μｍ）を介して積層し、透明プラス
チックフィルムを得た。

得られた透明プラスチックフィルムについて、透湿
度、酸素透過度、および透明性を実施例６と同様に評価
した。その結果を第２表に示す。

実施例８実施例６に記載の例において、同例において用いた実
施例１で得られた透明プラスチックフィルムに代え、実
施例３で得られた透明プラスチックフィルムを用いたほ
かは同例におけると同様にして、Ｋ−OPPを接着積層し
た透明プラスチックフィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例９実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透
明プラスチックフィルムに代え、実施例８で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例10 実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィ
ルムのスズ酸化物を蒸着した面に積層したＫ−OPPフィ
ルムを、厚さ25μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（延伸倍率３×３倍、透湿度20g/m²・24hr
s.）に代えたほかは、同例におけると同様にして透明プ
ラスチックフィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例11 実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透
明プラスチックフィルムに代え、実施例10で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例12 実施例８に記載の例において、透明プラスチックフィ
ルムのスズ酸化物を蒸着した面に積層したＫ−OPPフィ
ルムを、厚さ15μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム（延
伸倍率３×３倍、透湿度150g/m²・24hrs.）に代えたほ
かは、同例におけると同様にして透明プラスチックフィ
ルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例13 実施例７に記載の例において、実施例６で得られた透
明プラスチックフィルムに代え、実施例12で得られた透
明プラスチックフィルムを用いたほかは、同例における
と同様にしてヒートシール層を設けた透明プラスチック
フィルムを得た。

その結果を第２表に示す。

実施例14 実施例３で得られた透明プラスチックフィルムのスズ
酸化物を蒸着した面に、先ず、アンカーコート剤として
ポリウレタン接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ
−606とタケネートＡ−10の9:1の割合の二成分系接着
剤）を塗布し、厚さ（１μｍのコート層を形成させた。
次に、このコート層上に塩化ビニリデン系樹脂ラテック
ス（呉羽化学工業（株）製、クレハロンラテックスDO−
870）を塗布し、厚さ10μｍの薄膜（このものの透湿度
は1.2g/m²・24hrs.）（この薄膜を「Ｋ薄膜」という）
を形成させ、透明プラスチックフィルムを得た。

比較例６比較例３で得られた透明プラスチックフィルムに、ス
ズ酸化物を蒸着した面には、前記実施例６で用いたと同
種のＫ−OPPを、塩化ビニリデン系樹脂コート層とスズ
酸化物の蒸着面とが接するように、また、ポリエチレン
テレフタレートフィルムの面には、厚さ40μｍのエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体フィルムを、それぞれウレタン
系接着剤（武田薬品（株）製、タケラックＡ−606とタ
ケネートＡ−10との9:1の割合の二成分系接着剤）（厚
さ２μｍ）を介して積層し、透明プラスチックフィルム
を得た。

得られた透明な積層プラスチックフィルムについて、
透湿度、酸素透過度を測定し、透明性を肉眼で評価し
た。その結果を第２表に示す。

第１表および第２表より、次のことが明らかとなる。

（１）PVAフィルムの片面にスズ酸化物の透明な薄膜が
形成された透明プラスチックフィルム（以下、「フィル
ムＡ」という。）において、PVAフィルムとして、ケン
化度が99モル％以上であるPVAよりなり、120℃における
寸法変化率が本発明で規定する範囲内のフィルムを用い
た場合には、「フィルムＡ」の透湿度、酸素透過度はと
もに小さく、このフィルムは優れたガスバリヤ性を発揮
する（実施例１〜５）。

（２）「フィルムＡ」において、PVAフィルムとして、
本発明で規定するPVAフィルム以外のもの、すなわち、P
VAフィルムでないもの（比較例３）、寸法変化率の大き
いPVAフィルム（比較例２）、樹脂のケン化度が99モル
％未満のPVAフィルム（比較例１）を用いた場合には、
得られるフィルムのガスバリヤ性は実施例１〜５のそれ
より劣っている。また、透明な薄膜層が、スズ酸化物以
外のケイ素酸化物またはマグネシウム酸化物よりなるも
のは、折曲げによって亀裂が発生しやすい（比較例４、
５）。

（３）「フィルムＡ」のスズ酸化物の透明な薄膜層の面
に別のプラスチック薄膜を形成させたフィルム（以下、
「フィルムＢ」という。）は、「フィルムＡ」よりさら
に透湿度が低下し、一層優れたガスバリヤ性を発揮する
（実施例６、８、10、12、14）。

（４）「フィルムＢ」に、ヒートシール性を向上させる
物質を積層しても、「フィルムＢ」の優れたガスバリヤ
性は変らない（実施例７、９、11、13）。

（５）本発明に係るフィルムは、優れたガスバリヤ性を
発揮するのみならず、透明性も良好である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ケン化度が99モル％以上のポリビニルアル
コールからなり、温度120℃の条件における寸法変化率
が２％の範囲内である延伸されたポリビニルアルコール
フィルムの片方の面に、スズ酸化物の透明な薄膜層が形
成されてなることを特徴とする、ガスバリヤ性の優れた
透明プラスチックフィルム。
【請求項２】ポリビニルアルコールフィルムの片方の面
に形成されたスズ酸化物の透明な薄膜層の面に、別の透
明なプラスチック薄膜が積層形成されてなることを特徴
とする、請求項（１）記載のガスバリヤ性の優れた透明
プラスチックフィルム。