JPH0839716A - 複合蒸着フィルム及びその製造方法 - Google Patents
複合蒸着フィルム及びその製造方法Info
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- JPH0839716A JPH0839716A JP6194941A JP19494194A JPH0839716A JP H0839716 A JPH0839716 A JP H0839716A JP 6194941 A JP6194941 A JP 6194941A JP 19494194 A JP19494194 A JP 19494194A JP H0839716 A JPH0839716 A JP H0839716A
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- C08J7/04—Coating
- C08J7/052—Forming heat-sealable coatings
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子フィルム基材上に無機材料の蒸着膜を
形成した蒸着フィルムからなる層を有し、ガスバリヤー
性及び耐屈曲疲労性が顕著に優れた複合蒸着フィルム、
及びその製造方法を提供すること。 【構成】 高分子フィルム基材の少なくとも片面に、無
機材料の蒸着膜が形成され、さらに、該蒸着膜の上に、
ポリビニルアルコールとポリカルボン酸またはその部分
中和物を９５：５〜１０：９０（重量比）の割合で含有
する混合物から形成された耐水性フィルムが積層されて
いる複合蒸着フィルム。前記蒸着膜の上に、ポリビニル
アルコールとポリカルボン酸またはその部分中和物との
混合物溶液を流延し、乾燥して皮膜を形成させた後、得
られた乾燥皮膜を１００℃以上の温度で熱処理すること
により、耐水性フィルムを形成させる複合蒸着フィルム
の製造方法。
形成した蒸着フィルムからなる層を有し、ガスバリヤー
性及び耐屈曲疲労性が顕著に優れた複合蒸着フィルム、
及びその製造方法を提供すること。 【構成】 高分子フィルム基材の少なくとも片面に、無
機材料の蒸着膜が形成され、さらに、該蒸着膜の上に、
ポリビニルアルコールとポリカルボン酸またはその部分
中和物を９５：５〜１０：９０（重量比）の割合で含有
する混合物から形成された耐水性フィルムが積層されて
いる複合蒸着フィルム。前記蒸着膜の上に、ポリビニル
アルコールとポリカルボン酸またはその部分中和物との
混合物溶液を流延し、乾燥して皮膜を形成させた後、得
られた乾燥皮膜を１００℃以上の温度で熱処理すること
により、耐水性フィルムを形成させる複合蒸着フィルム
の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、複合蒸着フィルムに関
し、さらに詳しくは、酸素、水蒸気、ヘリウムなどに対
するガスバリヤー性に優れた複合蒸着フィルム、及びそ
の製造方法に関する。本発明の複合蒸着フィルムは、ガ
スバリヤー性に優れているとともに、耐屈曲疲労性にも
優れており、各種包装材料として、食品、医薬品、日常
雑貨などの包装分野に使用することができる。
し、さらに詳しくは、酸素、水蒸気、ヘリウムなどに対
するガスバリヤー性に優れた複合蒸着フィルム、及びそ
の製造方法に関する。本発明の複合蒸着フィルムは、ガ
スバリヤー性に優れているとともに、耐屈曲疲労性にも
優れており、各種包装材料として、食品、医薬品、日常
雑貨などの包装分野に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】包装材料には、一般に、内容物の品質劣
化を防ぐ機能が要求されるが、特に内容物が変質、腐敗
しやすい食品包装の分野では、酸素ガスバリヤー性や水
蒸気バリヤー性などのガスバリヤー性に優れていること
が求められている。従来、包装材料において、ガスバリ
ヤー性を付与するために、例えば、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分けん化物（ＥＶＯＨ）フィルム、ポリ塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）フィルム、アルミニウム蒸着フィル
ム、ケイ素酸化物蒸着フィルムなどが、それぞれ単独
で、あるいは各種フィルムと複合して使用されている。
化を防ぐ機能が要求されるが、特に内容物が変質、腐敗
しやすい食品包装の分野では、酸素ガスバリヤー性や水
蒸気バリヤー性などのガスバリヤー性に優れていること
が求められている。従来、包装材料において、ガスバリ
ヤー性を付与するために、例えば、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分けん化物（ＥＶＯＨ）フィルム、ポリ塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）フィルム、アルミニウム蒸着フィル
ム、ケイ素酸化物蒸着フィルムなどが、それぞれ単独
で、あるいは各種フィルムと複合して使用されている。
【０００３】これらのガスバリヤー性フィルムには、そ
れぞれ長所と共に短所もあり、各々改良が進められてい
る。例えば、ＰＶＡフィルムは、乾燥状態での酸素ガス
バリヤー性に優れているが、高湿度条件下では、吸湿に
より酸素ガスバリヤー性が著しく低下し、しかも水や沸
騰水に溶解するという欠点を有している。このため、Ｐ
ＶＡフィルムを熱処理したり、二軸延伸することにより
結晶性を高めたり、あるいは、多層構造のラミネートフ
ィルムにして、酸素ガスバリヤー性の湿度依存性の改良
が図られている。しかしながら、従来の方法では、ＰＶ
Ａフィルムの吸湿による酸素ガスバリヤー性の低下や耐
水性に対する改良効果は、いまだ不充分である。
れぞれ長所と共に短所もあり、各々改良が進められてい
る。例えば、ＰＶＡフィルムは、乾燥状態での酸素ガス
バリヤー性に優れているが、高湿度条件下では、吸湿に
より酸素ガスバリヤー性が著しく低下し、しかも水や沸
騰水に溶解するという欠点を有している。このため、Ｐ
ＶＡフィルムを熱処理したり、二軸延伸することにより
結晶性を高めたり、あるいは、多層構造のラミネートフ
ィルムにして、酸素ガスバリヤー性の湿度依存性の改良
が図られている。しかしながら、従来の方法では、ＰＶ
Ａフィルムの吸湿による酸素ガスバリヤー性の低下や耐
水性に対する改良効果は、いまだ不充分である。
【０００４】ところで、食品包装において、内容物の変
質、腐敗などの品質低下を招く要因は、酸素の透過、水
蒸気の吸湿、各種の光線や熱による内容物の分解であ
る。前記各種ガスバリヤー性フィルムの中でも、アルミ
ニウム蒸着フィルムなどの蒸着フィルムは、（１）酸素
ガスバリヤー性及び水蒸気バリヤー性が共に良好である
こと、（２）可視光線及び紫外線の遮断性に優れている
こと、（３）光沢性に優れていること、（４）アルミニ
ウム箔と比べてピンホールがあきにくいこと、（５）蒸
着膜に印刷が可能であること、（６）押出加工やドライ
ラミネーションなどにより、蒸着膜上に各種フィルムを
ラミネートして複合蒸着フィルムにすることができるこ
となど多くの特徴を有している。
質、腐敗などの品質低下を招く要因は、酸素の透過、水
蒸気の吸湿、各種の光線や熱による内容物の分解であ
る。前記各種ガスバリヤー性フィルムの中でも、アルミ
ニウム蒸着フィルムなどの蒸着フィルムは、（１）酸素
ガスバリヤー性及び水蒸気バリヤー性が共に良好である
こと、（２）可視光線及び紫外線の遮断性に優れている
こと、（３）光沢性に優れていること、（４）アルミニ
ウム箔と比べてピンホールがあきにくいこと、（５）蒸
着膜に印刷が可能であること、（６）押出加工やドライ
ラミネーションなどにより、蒸着膜上に各種フィルムを
ラミネートして複合蒸着フィルムにすることができるこ
となど多くの特徴を有している。
【０００５】包装材料で使用される蒸着フィルムは、一
般に、アルミニウムなどの金属、金属酸化物、無機物、
無機酸化物などの無機材料を蒸着源とし、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムや延伸ポリプロピレ
ン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィル
ム等の高分子フィルム基材上に、各種蒸着法により、こ
れら無機材料の蒸着膜を形成したものである。蒸着法に
は、化学的蒸着法と物理的蒸着法があるが、包装分野に
おいては、物理的蒸着法である真空蒸着法が主流であ
る。真空蒸着法によれば、高機能の蒸着フィルムを大量
生産することが可能である。また、蒸着膜上に、ヒート
シール可能なポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロ
ピレン（ＰＰ）フィルムなどをラミネートした複合蒸着
フィルムが、包装材料として汎用されている。
般に、アルミニウムなどの金属、金属酸化物、無機物、
無機酸化物などの無機材料を蒸着源とし、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムや延伸ポリプロピレ
ン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィル
ム等の高分子フィルム基材上に、各種蒸着法により、こ
れら無機材料の蒸着膜を形成したものである。蒸着法に
は、化学的蒸着法と物理的蒸着法があるが、包装分野に
おいては、物理的蒸着法である真空蒸着法が主流であ
る。真空蒸着法によれば、高機能の蒸着フィルムを大量
生産することが可能である。また、蒸着膜上に、ヒート
シール可能なポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロ
ピレン（ＰＰ）フィルムなどをラミネートした複合蒸着
フィルムが、包装材料として汎用されている。
【０００６】しかし、無機材料蒸着フィルムは、一般
に、耐屈曲疲労性に劣るため、印刷、製袋などの二次加
工を施したり、屈曲を受ける用途に使用した場合など
に、蒸着膜の破壊が生じ易く、本来のガスバリヤー性が
損なわれることがある。また、蒸着フィルムは、蒸着膜
上に、他の熱可塑性樹脂フィルムを溶融押出やドライラ
ミネーションなどによりラミネートすると、蒸着膜にク
ラック（亀裂）が生じ易く、ガスバリヤー性が大きく低
下する場合がある。さらに、蒸着フィルムのガスバリヤ
ー性は、用途によっては、いまだ不充分であるため、ガ
スバリヤー性の一層の向上が達成できるならば、用途の
拡大が可能である。
に、耐屈曲疲労性に劣るため、印刷、製袋などの二次加
工を施したり、屈曲を受ける用途に使用した場合など
に、蒸着膜の破壊が生じ易く、本来のガスバリヤー性が
損なわれることがある。また、蒸着フィルムは、蒸着膜
上に、他の熱可塑性樹脂フィルムを溶融押出やドライラ
ミネーションなどによりラミネートすると、蒸着膜にク
ラック（亀裂）が生じ易く、ガスバリヤー性が大きく低
下する場合がある。さらに、蒸着フィルムのガスバリヤ
ー性は、用途によっては、いまだ不充分であるため、ガ
スバリヤー性の一層の向上が達成できるならば、用途の
拡大が可能である。
【０００７】一方、本発明者らは、ＰＶＡとポリ（メ
タ）アクリル酸またはこれらの部分中和塩との混合物を
製膜し、熱処理することにより酸素ガスバリヤー性に優
れた耐水性フィルムの得られることを見いだした（特願
平５−３１４０４号、特願平５−２６２９５８号）。こ
の新たな酸素ガスバリヤー性材料は、ＰＶＡフィルムの
有する優れた酸素ガスバリヤー性を高湿度条件下でも発
揮することができ、しかも沸騰水に不溶性で耐水性に優
れたフィルムである。この酸素ガスバリヤー性に優れた
耐水性フィルムは、各種熱可塑性樹脂フィルムと積層す
ることにより、積層体を得ることができる（特願平６−
２３７３５号、特願平６−８３８８１号）。しかしなが
ら、これまでに、上記耐水性フィルムを蒸着フィルムと
複合化することについては、提案されていなかった。
タ）アクリル酸またはこれらの部分中和塩との混合物を
製膜し、熱処理することにより酸素ガスバリヤー性に優
れた耐水性フィルムの得られることを見いだした（特願
平５−３１４０４号、特願平５−２６２９５８号）。こ
の新たな酸素ガスバリヤー性材料は、ＰＶＡフィルムの
有する優れた酸素ガスバリヤー性を高湿度条件下でも発
揮することができ、しかも沸騰水に不溶性で耐水性に優
れたフィルムである。この酸素ガスバリヤー性に優れた
耐水性フィルムは、各種熱可塑性樹脂フィルムと積層す
ることにより、積層体を得ることができる（特願平６−
２３７３５号、特願平６−８３８８１号）。しかしなが
ら、これまでに、上記耐水性フィルムを蒸着フィルムと
複合化することについては、提案されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高分
子フィルム基材上に無機材料の蒸着膜を形成した蒸着フ
ィルムからなる層を有し、ガスバリヤー性及び耐屈曲疲
労性が優れた複合蒸着フィルム、及びその製造方法を提
供することにある。本発明者は、前記従来技術の問題点
を克服するために鋭意研究した結果、高分子フィルム基
材の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜を形成し、さ
らに、該蒸着膜の上に、ポリビニルアルコールとポリカ
ルボン酸またはその部分中和物との混合物の溶液を流延
して乾燥皮膜を形成し、該乾燥皮膜を１００℃（３７３
Ｋ）以上の温度で熱処理することにより、酸素ガスバリ
ヤー性を有する耐水性フィルムを形成させることによ
り、酸素をはじめとして、水蒸気、ヘリウムなどに対す
るガスバリヤー性が優れ、しかも耐屈曲疲労性にも優れ
た複合蒸着フィルムの得られることを見いだした。
子フィルム基材上に無機材料の蒸着膜を形成した蒸着フ
ィルムからなる層を有し、ガスバリヤー性及び耐屈曲疲
労性が優れた複合蒸着フィルム、及びその製造方法を提
供することにある。本発明者は、前記従来技術の問題点
を克服するために鋭意研究した結果、高分子フィルム基
材の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜を形成し、さ
らに、該蒸着膜の上に、ポリビニルアルコールとポリカ
ルボン酸またはその部分中和物との混合物の溶液を流延
して乾燥皮膜を形成し、該乾燥皮膜を１００℃（３７３
Ｋ）以上の温度で熱処理することにより、酸素ガスバリ
ヤー性を有する耐水性フィルムを形成させることによ
り、酸素をはじめとして、水蒸気、ヘリウムなどに対す
るガスバリヤー性が優れ、しかも耐屈曲疲労性にも優れ
た複合蒸着フィルムの得られることを見いだした。
【０００９】すなわち、本発明の複合蒸着フィルムは、
驚くべきことに、蒸着フィルム及び耐水性フィルムの各
層が有する酸素ガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性、及
びヘリウムガスバリヤー性から予測される以上に、複合
化によって、これらの特性が相乗的に改善されている。
本発明の複合蒸着フィルムは、耐水性フィルムによる被
膜が蒸着膜にクラックが生じるのを防ぐため、耐屈曲疲
労性に優れており、無機材料蒸着膜の破壊やガスバリヤ
ー性の低下が抑制されている。しかも、本発明の複合蒸
着フィルムは、ヘリウムガスバリヤー性が優れているた
め、バルーン材料などの新たな用途に適用が可能であ
る。本発明の複合蒸着フィルムは、ヒートシール性の付
与等の目的で、付加的な層を設けることができる。本発
明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもので
ある。
驚くべきことに、蒸着フィルム及び耐水性フィルムの各
層が有する酸素ガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性、及
びヘリウムガスバリヤー性から予測される以上に、複合
化によって、これらの特性が相乗的に改善されている。
本発明の複合蒸着フィルムは、耐水性フィルムによる被
膜が蒸着膜にクラックが生じるのを防ぐため、耐屈曲疲
労性に優れており、無機材料蒸着膜の破壊やガスバリヤ
ー性の低下が抑制されている。しかも、本発明の複合蒸
着フィルムは、ヘリウムガスバリヤー性が優れているた
め、バルーン材料などの新たな用途に適用が可能であ
る。本発明の複合蒸着フィルムは、ヒートシール性の付
与等の目的で、付加的な層を設けることができる。本発
明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもので
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも片面に、無
機材料の蒸着膜（Ｂ）が形成され、さらに、該蒸着膜
（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカルボン酸
またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０（重量
比）の割合で含有する混合物から形成された耐水性フィ
ルム（Ｃ）が積層されていることを特徴とする複合蒸着
フィルムが提供される。
ば、高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも片面に、無
機材料の蒸着膜（Ｂ）が形成され、さらに、該蒸着膜
（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカルボン酸
またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０（重量
比）の割合で含有する混合物から形成された耐水性フィ
ルム（Ｃ）が積層されていることを特徴とする複合蒸着
フィルムが提供される。
【００１１】また、本発明によれば、高分子フィルム基
材（Ａ）の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）
を形成し、さらに、該蒸着膜（Ｂ）の上に、ポリビニル
アルコールとポリカルボン酸またはその部分中和物を９
５：５〜１０：９０（重量比）の割合で含有する混合物
の溶液を流延し、乾燥して皮膜を形成させた後、得られ
た乾燥皮膜を１００℃（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理
することにより、耐水性フィルム（Ｃ）を形成させるこ
とを特徴とする複合蒸着フィルムの製造方法が提供され
る。
材（Ａ）の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）
を形成し、さらに、該蒸着膜（Ｂ）の上に、ポリビニル
アルコールとポリカルボン酸またはその部分中和物を９
５：５〜１０：９０（重量比）の割合で含有する混合物
の溶液を流延し、乾燥して皮膜を形成させた後、得られ
た乾燥皮膜を１００℃（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理
することにより、耐水性フィルム（Ｃ）を形成させるこ
とを特徴とする複合蒸着フィルムの製造方法が提供され
る。
【００１２】以下、本発明について詳述する。蒸着フィルム 高分子フィルム基材（Ａ）としては、例えば、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６・６６共
重合体、ナイロン６・１２共重合体などのポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリカーボネート、ポリ４−メチルペンテ
ン−１、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン
（ＰＰ）などの高分子材料から形成されたフィルムを挙
げることができる。これらのフィルムは、未延伸フィル
ム、あるいは延伸フィルムであり、シート状物をも包含
する。
６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６・６６共
重合体、ナイロン６・１２共重合体などのポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリカーボネート、ポリ４−メチルペンテ
ン−１、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン
（ＰＰ）などの高分子材料から形成されたフィルムを挙
げることができる。これらのフィルムは、未延伸フィル
ム、あるいは延伸フィルムであり、シート状物をも包含
する。
【００１３】高分子フィルム基材は、表面平滑性、安定
性付与などのために各種添加剤を含んでいてもよいが、
真空蒸着時にそれらが表面にブリードすると、基材と蒸
着膜との密着性が低下するので、できるだけ添加剤の含
有量の少ない方が好ましい。また、高分子フィルム基材
は、耐水性フィルム製造時の熱処理条件に耐える程度の
耐熱性を有するものが好ましい。熱処理時に軟化した
り、寸法安定性が損なわれるような耐熱性に乏しい高分
子フィルムは、基材として好ましくない。
性付与などのために各種添加剤を含んでいてもよいが、
真空蒸着時にそれらが表面にブリードすると、基材と蒸
着膜との密着性が低下するので、できるだけ添加剤の含
有量の少ない方が好ましい。また、高分子フィルム基材
は、耐水性フィルム製造時の熱処理条件に耐える程度の
耐熱性を有するものが好ましい。熱処理時に軟化した
り、寸法安定性が損なわれるような耐熱性に乏しい高分
子フィルムは、基材として好ましくない。
【００１４】耐熱性を有する高分子フィルムとしては、
ビカット軟化点が、通常、１００〜３８０℃、好ましく
は１５０〜３８０℃、より好ましくは１８０〜３８０℃
であるものが望ましい。前記高分子フィルムの中でも、
特に、ポリアミド、ＰＥＴ、ＰＥＮなどのビカット軟化
点が１８０℃以上の耐熱性フィルムが好ましい。なお、
ビカット軟化点は、ＪＩＳ Ｋ７２０６により測定する
ことができる。高分子フィルム基材の厚みは、特に限定
されないが、柔軟性や経済性などの観点から、通常、５
〜１０００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
ビカット軟化点が、通常、１００〜３８０℃、好ましく
は１５０〜３８０℃、より好ましくは１８０〜３８０℃
であるものが望ましい。前記高分子フィルムの中でも、
特に、ポリアミド、ＰＥＴ、ＰＥＮなどのビカット軟化
点が１８０℃以上の耐熱性フィルムが好ましい。なお、
ビカット軟化点は、ＪＩＳ Ｋ７２０６により測定する
ことができる。高分子フィルム基材の厚みは、特に限定
されないが、柔軟性や経済性などの観点から、通常、５
〜１０００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
【００１５】蒸着源として用いられる無機材料として
は、蒸着フィルムの製造に通常用いられている金属、金
属酸化物、無機物、及び無機酸化物を使用することがで
きる。具体的には、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウ
ム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）、ケイ素酸化物（ＳｉＯx，ｘ＝
１〜２）、酸窒化ケイ素（ＳｉＯxＮy，ｘ＝０．６〜
０．８、ｙ＝０．７〜０．９）などが例示される。
は、蒸着フィルムの製造に通常用いられている金属、金
属酸化物、無機物、及び無機酸化物を使用することがで
きる。具体的には、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウ
ム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）、ケイ素酸化物（ＳｉＯx，ｘ＝
１〜２）、酸窒化ケイ素（ＳｉＯxＮy，ｘ＝０．６〜
０．８、ｙ＝０．７〜０．９）などが例示される。
【００１６】無機材料の蒸着膜（Ｂ）の厚みは、所望の
透明性または不透明性、色調、光沢、可撓性などにより
任意に定めることができるが、通常、１０〜５００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは１０
〜１５０ｎｍである。蒸着膜の厚みが薄すぎると、ガス
バリヤー性が低下し、また、高分子フィルム基材から剥
れ易くなり、厚すぎると、取り扱い性が悪くなる。
透明性または不透明性、色調、光沢、可撓性などにより
任意に定めることができるが、通常、１０〜５００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは１０
〜１５０ｎｍである。蒸着膜の厚みが薄すぎると、ガス
バリヤー性が低下し、また、高分子フィルム基材から剥
れ易くなり、厚すぎると、取り扱い性が悪くなる。
【００１７】蒸着法には、化学的蒸着法と物理的蒸着法
があるが、通常、物理的蒸着法である真空蒸着法を用い
て蒸着を行うことが好ましい。真空蒸着法では一般に、
基材となる高分子フィルムを真空蒸着装置内に設置し、
蒸着装置内を１０−４Ｐａ程度の真空にし、アルミニウ
ムなどの蒸着源を加熱蒸発させて、高分子フィルム上に
連続的に同一蒸着膜を形成させる方法が好んで用いられ
る。
があるが、通常、物理的蒸着法である真空蒸着法を用い
て蒸着を行うことが好ましい。真空蒸着法では一般に、
基材となる高分子フィルムを真空蒸着装置内に設置し、
蒸着装置内を１０−４Ｐａ程度の真空にし、アルミニウ
ムなどの蒸着源を加熱蒸発させて、高分子フィルム上に
連続的に同一蒸着膜を形成させる方法が好んで用いられ
る。
【００１８】耐水性フィルム 本発明では、高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも片
面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）を形成し、さらに、該蒸
着膜（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカルボ
ン酸またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０（重
量比）の割合で含有する混合物の溶液を流延し、乾燥し
て皮膜を形成させた後、得られた乾燥皮膜を１００℃
（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理することにより、耐水
性フィルム（Ｃ）を形成させる。
面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）を形成し、さらに、該蒸
着膜（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカルボ
ン酸またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０（重
量比）の割合で含有する混合物の溶液を流延し、乾燥し
て皮膜を形成させた後、得られた乾燥皮膜を１００℃
（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理することにより、耐水
性フィルム（Ｃ）を形成させる。
【００１９】ポリビニルアルコールとポリカルボン酸ま
たはその部分中和物との混合物から作成された乾燥皮膜
は、水溶性であるが、熱処理することにより、水や沸騰
水に不溶性の耐水性フィルムとなる。この耐水性フィル
ムは、それ単独で、好ましくは酸素透過係数（温度３０
℃、相対湿度８０％の条件下で測定）が１．２５×１０
-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下の優れた酸素ガスバリヤー性を有するものである。本
発明で使用するＰＶＡは、けん化度が通常９５％以上、
好ましくは９８％以上であり、平均重合度が通常３００
〜２，５００、好ましくは３００〜１，５００である。
たはその部分中和物との混合物から作成された乾燥皮膜
は、水溶性であるが、熱処理することにより、水や沸騰
水に不溶性の耐水性フィルムとなる。この耐水性フィル
ムは、それ単独で、好ましくは酸素透過係数（温度３０
℃、相対湿度８０％の条件下で測定）が１．２５×１０
-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下の優れた酸素ガスバリヤー性を有するものである。本
発明で使用するＰＶＡは、けん化度が通常９５％以上、
好ましくは９８％以上であり、平均重合度が通常３００
〜２，５００、好ましくは３００〜１，５００である。
【００２０】本発明で使用するポリカルボン酸は、分子
中に少なくとも２個のカルボキシル基を含有するポリマ
ーであって、具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ポリマレ
イン酸、あるいはこれらの２種以上の混合物などであ
る。アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーや両
者のコポリマーが好ましく、これらの中では、アクリル
酸のホモポリマーや、アクリル酸が優位量となるメタク
リル酸とのコポリマーが、酸素ガスバリヤー性の点で、
特に、好適なものである。ポリカルボン酸の数平均分子
量は、特に限定されないが、２，０００〜２５０，００
０の範囲が好ましい。
中に少なくとも２個のカルボキシル基を含有するポリマ
ーであって、具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ポリマレ
イン酸、あるいはこれらの２種以上の混合物などであ
る。アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーや両
者のコポリマーが好ましく、これらの中では、アクリル
酸のホモポリマーや、アクリル酸が優位量となるメタク
リル酸とのコポリマーが、酸素ガスバリヤー性の点で、
特に、好適なものである。ポリカルボン酸の数平均分子
量は、特に限定されないが、２，０００〜２５０，００
０の範囲が好ましい。
【００２１】本発明で使用するポリカルボン酸の部分中
和物は、前記のごときポリカルボン酸のカルボキシル基
をアルカリで部分的に中和して、カルボン酸塩とするこ
とにより得ることができる。アルカリとしては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア（アンモニア水を含む）などが挙げられ
る。部分中和物は、通常、ポリカルボン酸の水溶液にア
ルカリを添加し、反応させることにより調製する。ポリ
カルボン酸とアルカリの量比を調節することにより、所
望の中和度とすることができる。
和物は、前記のごときポリカルボン酸のカルボキシル基
をアルカリで部分的に中和して、カルボン酸塩とするこ
とにより得ることができる。アルカリとしては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア（アンモニア水を含む）などが挙げられ
る。部分中和物は、通常、ポリカルボン酸の水溶液にア
ルカリを添加し、反応させることにより調製する。ポリ
カルボン酸とアルカリの量比を調節することにより、所
望の中和度とすることができる。
【００２２】ポリカルボン酸の部分中和物を使用する
と、未中和のポリカルボン酸を用いた場合と比較して、
熱処理によるフィルムの着色を顕著に低減することがで
き、また、中和度を選択することにより、酸素ガスバリ
ヤー性を更に向上させることができる。しかし、中和度
が２０％を越える場合には、酸素ガスバリヤー性が低下
する傾向を示すため、ポリカルボン酸の部分中和物は、
中和度が０％を越え２０％以下の範囲であることが好ま
しい。この中和度は、より好ましくは１〜２０％、最も
好ましくは３〜１５％である。
と、未中和のポリカルボン酸を用いた場合と比較して、
熱処理によるフィルムの着色を顕著に低減することがで
き、また、中和度を選択することにより、酸素ガスバリ
ヤー性を更に向上させることができる。しかし、中和度
が２０％を越える場合には、酸素ガスバリヤー性が低下
する傾向を示すため、ポリカルボン酸の部分中和物は、
中和度が０％を越え２０％以下の範囲であることが好ま
しい。この中和度は、より好ましくは１〜２０％、最も
好ましくは３〜１５％である。
【００２３】なお、中和度は、下記の式により求めるこ
とができる。 中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００（％） Ａ：部分中和されたポリカルボン酸１ｇ中の中和された
カルボキシル基のモル数である。 Ｂ：部分中和する前のポリカルボン酸１ｇ中のカルボキ
シル基のモル数である。
とができる。 中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００（％） Ａ：部分中和されたポリカルボン酸１ｇ中の中和された
カルボキシル基のモル数である。 Ｂ：部分中和する前のポリカルボン酸１ｇ中のカルボキ
シル基のモル数である。
【００２４】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合系は、相溶性に優れており、任意の混合割
合において、例えば、水溶液にした場合に、均一な混合
溶液が得られる。これらの混合物から耐水性フィルムを
作成するには、一般に、混合物の水溶液を支持体上に流
延し、乾燥して皮膜を形成させる方法（溶液流延法）
が、透明性に優れた乾燥皮膜を容易に得ることができる
ため好ましい。本発明では、支持体として、蒸着フィル
ムを使用する。溶液流延法により、蒸着膜上に、ＰＶＡ
とポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物から
なる皮膜を形成させ、次いで、皮膜を熱処理することに
より、耐水性フィルムを形成させると、通常の熱可塑性
樹脂フィルムの溶融押出ラミネートやドライラミネート
による積層の場合のように、蒸着膜にクラックを生じさ
せることがなく、得られる複合蒸着フィルムの耐屈曲疲
労性が向上する。
和物との混合系は、相溶性に優れており、任意の混合割
合において、例えば、水溶液にした場合に、均一な混合
溶液が得られる。これらの混合物から耐水性フィルムを
作成するには、一般に、混合物の水溶液を支持体上に流
延し、乾燥して皮膜を形成させる方法（溶液流延法）
が、透明性に優れた乾燥皮膜を容易に得ることができる
ため好ましい。本発明では、支持体として、蒸着フィル
ムを使用する。溶液流延法により、蒸着膜上に、ＰＶＡ
とポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物から
なる皮膜を形成させ、次いで、皮膜を熱処理することに
より、耐水性フィルムを形成させると、通常の熱可塑性
樹脂フィルムの溶融押出ラミネートやドライラミネート
による積層の場合のように、蒸着膜にクラックを生じさ
せることがなく、得られる複合蒸着フィルムの耐屈曲疲
労性が向上する。
【００２５】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合物は、各ポリマーを水に溶解させる方法、
各ポリマーの水溶液を混合する方法、ＰＶＡ水溶液中で
（メタ）アクリル酸モノマーやマレイン酸モノマーを重
合させる方法、ＰＶＡ水溶液中で（メタ）アクリル酸モ
ノマーやマレイン酸モノマーを重合させた後、アルカリ
で中和する方法などにより調製することができる。水以
外の溶剤を用いて混合物を調製してもよい。溶液流延法
では、ポリマー濃度は、通常、５〜３０重量％程度とす
る。水溶液を作成する場合、所望によりアルコールなど
の水以外の溶剤や柔軟剤等を適宜添加してもよい。耐水
性フィルムの厚みは、使用目的に応じて適宜定めること
ができ、特に限定されないが、乾燥後の厚みとして、通
常、０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、よ
り好ましくは１〜２５μｍ程度である。本発明の複合蒸
着フィルムでは、耐水性フィルム層の厚みは、１〜１５
μｍ、さらには１〜５μｍ程度でも優れた効果を奏する
ことができる。
和物との混合物は、各ポリマーを水に溶解させる方法、
各ポリマーの水溶液を混合する方法、ＰＶＡ水溶液中で
（メタ）アクリル酸モノマーやマレイン酸モノマーを重
合させる方法、ＰＶＡ水溶液中で（メタ）アクリル酸モ
ノマーやマレイン酸モノマーを重合させた後、アルカリ
で中和する方法などにより調製することができる。水以
外の溶剤を用いて混合物を調製してもよい。溶液流延法
では、ポリマー濃度は、通常、５〜３０重量％程度とす
る。水溶液を作成する場合、所望によりアルコールなど
の水以外の溶剤や柔軟剤等を適宜添加してもよい。耐水
性フィルムの厚みは、使用目的に応じて適宜定めること
ができ、特に限定されないが、乾燥後の厚みとして、通
常、０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、よ
り好ましくは１〜２５μｍ程度である。本発明の複合蒸
着フィルムでは、耐水性フィルム層の厚みは、１〜１５
μｍ、さらには１〜５μｍ程度でも優れた効果を奏する
ことができる。
【００２６】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合割合は、高湿度条件下での酸素ガスバリヤ
ー性の観点から、重量比で９５：５〜１０：９０であ
る。この混合割合の範囲外では、ＰＶＡ単体フィルムの
場合と比較して、高湿度条件下で良好な酸素ガスバリヤ
ー性を得ることができない。この混合割合は、好ましく
は９０：１０〜１０：９０、より好ましくは８０：２０
〜２０：８０である。
和物との混合割合は、高湿度条件下での酸素ガスバリヤ
ー性の観点から、重量比で９５：５〜１０：９０であ
る。この混合割合の範囲外では、ＰＶＡ単体フィルムの
場合と比較して、高湿度条件下で良好な酸素ガスバリヤ
ー性を得ることができない。この混合割合は、好ましく
は９０：１０〜１０：９０、より好ましくは８０：２０
〜２０：８０である。
【００２７】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合物から、酸素ガスバリヤー性に優れた耐水
性フィルムを形成するには、混合物から溶液流延法によ
って製膜した後、乾燥皮膜の熱処理を行うことが必要で
ある。ＰＶＡ単体フィルム及び前記混合物フィルムにつ
いて、製膜後、種々の温度と時間で熱処理を行った結
果、ＰＶＡ単体フィルム（厚み３μｍ）の場合、熱処理
によって、温度３０℃、相対湿度（ＲＨ）８０％での酸
素透過度が１００ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔ
ｍ｛Ｐａ｝程度となることが判明した。この酸素透過度
は、酸素透過係数に換算すると、１．２５×１０-3ｍｌ
（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝となる。
和物との混合物から、酸素ガスバリヤー性に優れた耐水
性フィルムを形成するには、混合物から溶液流延法によ
って製膜した後、乾燥皮膜の熱処理を行うことが必要で
ある。ＰＶＡ単体フィルム及び前記混合物フィルムにつ
いて、製膜後、種々の温度と時間で熱処理を行った結
果、ＰＶＡ単体フィルム（厚み３μｍ）の場合、熱処理
によって、温度３０℃、相対湿度（ＲＨ）８０％での酸
素透過度が１００ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔ
ｍ｛Ｐａ｝程度となることが判明した。この酸素透過度
は、酸素透過係数に換算すると、１．２５×１０-3ｍｌ
（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝となる。
【００２８】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合物からなる皮膜を熱処理すると、ＰＶＡ単
体フィルムと同等か、それよりも優れた酸素ガスバリヤ
ー性を得ることができるが、そのための乾熱雰囲気下に
おける熱処理条件は、本発明者らの実験結果によると、
以下のとおりである。
和物との混合物からなる皮膜を熱処理すると、ＰＶＡ単
体フィルムと同等か、それよりも優れた酸素ガスバリヤ
ー性を得ることができるが、そのための乾熱雰囲気下に
おける熱処理条件は、本発明者らの実験結果によると、
以下のとおりである。
【００２９】耐水性フィルム（Ｃ）の出発材料としてＰ
ＶＡと未中和のポリカルボン酸との混合物を使用する場
合には、下記の関係式（ａ）及び（ｂ）を満足する条件
で乾燥皮膜を熱処理することにより、３０℃、８０％Ｒ
Ｈの条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０-3
ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下
の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （ａ）３７３≦Ｔ≦６２３ （ｂ）ｌｏｇｔ≧−０．０２８２×Ｔ＋１４．１４ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（分）である。〕
ＶＡと未中和のポリカルボン酸との混合物を使用する場
合には、下記の関係式（ａ）及び（ｂ）を満足する条件
で乾燥皮膜を熱処理することにより、３０℃、８０％Ｒ
Ｈの条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０-3
ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下
の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （ａ）３７３≦Ｔ≦６２３ （ｂ）ｌｏｇｔ≧−０．０２８２×Ｔ＋１４．１４ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（分）である。〕
【００３０】ＰＶＡとポリカルボン酸との混合物からな
るフィルムであって、厚み３μｍ、３０℃、８０％ＲＨ
での酸素透過度が５０ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・
ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムを得
るには、上記（ｂ）式にかえて下記の関係式（ｃ）を満
足させる条件で熱処理すればよい。ただし、Ｔは上記関
係式（ａ）を満足するものとする。 （ｃ）ｌｏｇｔ≧−０．０２７８×Ｔ＋１４．１４ この熱処理条件（ａ）及び（ｃ）により、３０℃、８０
％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が６．２５×１
０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝
以下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。
るフィルムであって、厚み３μｍ、３０℃、８０％ＲＨ
での酸素透過度が５０ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・
ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムを得
るには、上記（ｂ）式にかえて下記の関係式（ｃ）を満
足させる条件で熱処理すればよい。ただし、Ｔは上記関
係式（ａ）を満足するものとする。 （ｃ）ｌｏｇｔ≧−０．０２７８×Ｔ＋１４．１４ この熱処理条件（ａ）及び（ｃ）により、３０℃、８０
％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が６．２５×１
０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝
以下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。
【００３１】耐水性フィルム（Ｃ）の出発材料としてＰ
ＶＡとポリカルボン酸の部分中和物との混合物を使用す
る場合には、下記の関係式（ａ）及び（ｄ）を満足する
条件で乾燥皮膜を熱処理すると、３０℃、８０％ＲＨの
条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０-3ｍｌ
（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸
素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （ａ）３７３≦Ｔ≦６２３ （ｄ）ｌｏｇｔ≧−０．０５８２×Ｔ＋２６．０６ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（分）である。〕
ＶＡとポリカルボン酸の部分中和物との混合物を使用す
る場合には、下記の関係式（ａ）及び（ｄ）を満足する
条件で乾燥皮膜を熱処理すると、３０℃、８０％ＲＨの
条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０-3ｍｌ
（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸
素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （ａ）３７３≦Ｔ≦６２３ （ｄ）ｌｏｇｔ≧−０．０５８２×Ｔ＋２６．０６ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（分）である。〕
【００３２】ＰＶＡとポリカルボン酸の部分中和物との
混合物からなるフィルムであって、厚み３μｍ、３０
℃、８０％ＲＨでの酸素透過度が５０ｍｌ（ＳＴＰ）／
ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー
性フィルムを得るには、上記（ｄ）式にかえて下記の関
係式（ｅ）を満足させる条件で熱処理すればよい。ただ
し、Ｔは上記関係式（ａ）を満足するものとする。 （ｅ）ｌｏｇｔ≧−０．０５６４×Ｔ＋２５．５３ この熱処理条件（ａ）及び（ｅ）により、３０℃、８０
％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が、６．２５×
１０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。前
記熱処理条件は、いずれも乾熱雰囲気下におけるもので
あるが、熱処理手段としては、オーブンなどの乾熱雰囲
気だけではなく、例えば、熱ロールまたは熱ロール群と
接触させる方法なども採用できる。
混合物からなるフィルムであって、厚み３μｍ、３０
℃、８０％ＲＨでの酸素透過度が５０ｍｌ（ＳＴＰ）／
ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー
性フィルムを得るには、上記（ｄ）式にかえて下記の関
係式（ｅ）を満足させる条件で熱処理すればよい。ただ
し、Ｔは上記関係式（ａ）を満足するものとする。 （ｅ）ｌｏｇｔ≧−０．０５６４×Ｔ＋２５．５３ この熱処理条件（ａ）及び（ｅ）により、３０℃、８０
％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が、６．２５×
１０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。前
記熱処理条件は、いずれも乾熱雰囲気下におけるもので
あるが、熱処理手段としては、オーブンなどの乾熱雰囲
気だけではなく、例えば、熱ロールまたは熱ロール群と
接触させる方法なども採用できる。
【００３３】乾燥皮膜を熱ロールと接触させる場合、乾
熱雰囲気下におけるのと比較して、より短時間で効率よ
く熱処理を行うことができる。熱ロールを使用して熱処
理を行う場合、本発明者らの検討結果によれば、ＰＶＡ
とポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物から
形成した乾燥皮膜を、下記の関係式（１）及び（２）を
満足する条件で熱処理することにより、３０℃、８０％
ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０
-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （１）３７３≦Ｔ≦６２３ （２）ｌｏｇｔ≧−０．１２２×Ｔ＋１１．３ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（秒）である。〕
熱雰囲気下におけるのと比較して、より短時間で効率よ
く熱処理を行うことができる。熱ロールを使用して熱処
理を行う場合、本発明者らの検討結果によれば、ＰＶＡ
とポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物から
形成した乾燥皮膜を、下記の関係式（１）及び（２）を
満足する条件で熱処理することにより、３０℃、８０％
ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が１．２５×１０
-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下の酸素ガスバリヤー性フィルムが得られる。 （１）３７３≦Ｔ≦６２３ （２）ｌｏｇｔ≧−０．１２２×Ｔ＋１１．３ 〔式中、Ｔは、熱処理温度（Ｋ）であり、ｔは、熱処理
時間（秒）である。〕
【００３４】３０℃、８０％ＲＨの条件下で測定した酸
素透過係数が１．２５×１０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／
ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フ
ィルムを得るには、上記関係式（２）にかえて下記の関
係式（３）を満足させる条件で熱処理すればよい。ただ
し、Ｔは上記関係式（１）を満足するものとする。 （３）ｌｏｇｔ≧−０．０９６６×Ｔ＋２４．１ ３０℃、８０％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が
１．２５×１０-5ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａ
ｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムを得る
には、上記関係式（２）にかえて下記の関係式（４）を
満足させる条件で熱処理すればよい。ただし、Ｔは上記
関係式（１）を満足するものとする。 （４）ｌｏｇｔ≧−０．０７１２×Ｔ＋３６．７
素透過係数が１．２５×１０-4ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／
ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フ
ィルムを得るには、上記関係式（２）にかえて下記の関
係式（３）を満足させる条件で熱処理すればよい。ただ
し、Ｔは上記関係式（１）を満足するものとする。 （３）ｌｏｇｔ≧−０．０９６６×Ｔ＋２４．１ ３０℃、８０％ＲＨの条件下で測定した酸素透過係数が
１．２５×１０-5ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａ
ｔｍ｛Ｐａ｝以下の酸素ガスバリヤー性フィルムを得る
には、上記関係式（２）にかえて下記の関係式（４）を
満足させる条件で熱処理すればよい。ただし、Ｔは上記
関係式（１）を満足するものとする。 （４）ｌｏｇｔ≧−０．０７１２×Ｔ＋３６．７
【００３５】なお、酸素透過係数〔ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃ
ｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝〕は、フィルム厚さ３μ
ｍでの酸素透過度〔ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａ
ｔｍ｛Ｐａ｝〕に、１．２５×１０-5・ｃｍを乗ずるこ
とにより求めることができる。いずれの場合も、熱処理
温度Ｔは、３７３Ｋ（１００℃）〜６２３Ｋ（３５０
℃）の範囲で行う。熱処理温度が低い場合には、所望の
酸素ガスバリヤー性を得るのに長時間の熱処理時間を必
要とし、逆に、熱処理温度が高い場合には、短時間の熱
処理時間で所望の酸素ガスバリヤー性を有する耐水性フ
ィルムを得ることができる。ただし、熱処理温度が高す
ぎるとフィルムの変色や分解のおそれが生じる。好まし
い熱処理温度は、４３３Ｋ（１６０℃）〜５２３Ｋ（２
５０℃）である。熱処理時間の下限は、好ましくは酸素
透過係数（温度３０℃、８０％ＲＨで測定）が１．２５
×１０-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下の耐水性フィルムが得られる時間とするが、熱
処理時間の上限は、フィルムの変色や分解等が生じない
範囲内とする。
ｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝〕は、フィルム厚さ３μ
ｍでの酸素透過度〔ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａ
ｔｍ｛Ｐａ｝〕に、１．２５×１０-5・ｃｍを乗ずるこ
とにより求めることができる。いずれの場合も、熱処理
温度Ｔは、３７３Ｋ（１００℃）〜６２３Ｋ（３５０
℃）の範囲で行う。熱処理温度が低い場合には、所望の
酸素ガスバリヤー性を得るのに長時間の熱処理時間を必
要とし、逆に、熱処理温度が高い場合には、短時間の熱
処理時間で所望の酸素ガスバリヤー性を有する耐水性フ
ィルムを得ることができる。ただし、熱処理温度が高す
ぎるとフィルムの変色や分解のおそれが生じる。好まし
い熱処理温度は、４３３Ｋ（１６０℃）〜５２３Ｋ（２
５０℃）である。熱処理時間の下限は、好ましくは酸素
透過係数（温度３０℃、８０％ＲＨで測定）が１．２５
×１０-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下の耐水性フィルムが得られる時間とするが、熱
処理時間の上限は、フィルムの変色や分解等が生じない
範囲内とする。
【００３６】乾熱雰囲気下における熱処理条件は、好ま
しくは１６０〜２５０℃で、４時間〜１分間、より好ま
しくは１８０〜２５０℃で、２時間〜１分間、最も好ま
しくは２００〜２５０℃で、３０〜１分間である。熱ロ
ールなどの加熱体との接触下における熱処理条件は、好
ましくは１６０〜２５０℃で、１８０〜３秒間、より好
ましくは１８０〜２５０℃で、１２０〜３秒間、最も好
ましくは２００〜２５０℃で、６０〜３秒間である。い
ずれの熱処理条件においても、熱処理温度が低い場合に
は、長い熱処理時間で熱処理を行い、熱処理温度を高く
するにしたがって熱処理時間を短縮する。そして、所望
の酸素ガスバリヤー性と耐水性が達成され、一方では、
所定の熱処理温度でフィルムの変色や分解を生じない処
理時間を採用する。生産性の観点からは、前記好ましい
熱処理条件の範囲内において、比較的高温の熱処理温度
で、短時間の熱処理時間を採用することが望ましい。
しくは１６０〜２５０℃で、４時間〜１分間、より好ま
しくは１８０〜２５０℃で、２時間〜１分間、最も好ま
しくは２００〜２５０℃で、３０〜１分間である。熱ロ
ールなどの加熱体との接触下における熱処理条件は、好
ましくは１６０〜２５０℃で、１８０〜３秒間、より好
ましくは１８０〜２５０℃で、１２０〜３秒間、最も好
ましくは２００〜２５０℃で、６０〜３秒間である。い
ずれの熱処理条件においても、熱処理温度が低い場合に
は、長い熱処理時間で熱処理を行い、熱処理温度を高く
するにしたがって熱処理時間を短縮する。そして、所望
の酸素ガスバリヤー性と耐水性が達成され、一方では、
所定の熱処理温度でフィルムの変色や分解を生じない処
理時間を採用する。生産性の観点からは、前記好ましい
熱処理条件の範囲内において、比較的高温の熱処理温度
で、短時間の熱処理時間を採用することが望ましい。
【００３７】このような熱処理を行うことによって、Ｐ
ＶＡとポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物
から形成されたフィルムであって、酸素ガスバリヤー性
に優れた耐水性フィルムを得ることができる。この耐水
性フィルムの酸素ガスバリヤー性は、熱処理されたＰＶ
Ａ単体フィルムと同じか、それよりも良好である。しか
も、前記混合物から形成されたフィルムは、熱処理によ
って耐水性を獲得することができ、水や沸騰水に対して
も不溶性となる。
ＶＡとポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物
から形成されたフィルムであって、酸素ガスバリヤー性
に優れた耐水性フィルムを得ることができる。この耐水
性フィルムの酸素ガスバリヤー性は、熱処理されたＰＶ
Ａ単体フィルムと同じか、それよりも良好である。しか
も、前記混合物から形成されたフィルムは、熱処理によ
って耐水性を獲得することができ、水や沸騰水に対して
も不溶性となる。
【００３８】複合蒸着フィルム 本発明の複合蒸着フィルムは、高分子フィルム基材
（Ａ）／蒸着膜（Ｂ）／耐水性フィルム（Ｃ）の積層構
成を必須の層構成として有するものである。無機材料の
蒸着膜と耐水性フィルムの層が隣接していることが必要
である。蒸着膜と耐水性フィルムの層とが隣接して設け
られていない場合には、ガスバリヤー性の相乗的な改善
効果を得ることができず、また、耐屈曲疲労性の改善効
果が得られない。
（Ａ）／蒸着膜（Ｂ）／耐水性フィルム（Ｃ）の積層構
成を必須の層構成として有するものである。無機材料の
蒸着膜と耐水性フィルムの層が隣接していることが必要
である。蒸着膜と耐水性フィルムの層とが隣接して設け
られていない場合には、ガスバリヤー性の相乗的な改善
効果を得ることができず、また、耐屈曲疲労性の改善効
果が得られない。
【００３９】本発明の複合蒸着フィルムを製造するに
は、先ず、無機材料を蒸着源として、高分子フィルム基
材の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜を形成する。
次に、得られた蒸着フィルムの蒸着膜の上に、ＰＶＡと
ポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物溶液を
流延し、乾燥して皮膜を形成させる。そして、得られた
乾燥皮膜を１００℃（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理す
ることにより、酸素ガスバリヤー性に優れた耐水性フィ
ルムを形成させる。
は、先ず、無機材料を蒸着源として、高分子フィルム基
材の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜を形成する。
次に、得られた蒸着フィルムの蒸着膜の上に、ＰＶＡと
ポリカルボン酸またはその部分中和物との混合物溶液を
流延し、乾燥して皮膜を形成させる。そして、得られた
乾燥皮膜を１００℃（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理す
ることにより、酸素ガスバリヤー性に優れた耐水性フィ
ルムを形成させる。
【００４０】ＰＶＡとポリカルボン酸またはその部分中
和物との混合物溶液を蒸着膜上に流延するには、混合物
溶液を、例えば、エアーナイフコーター、キスロールコ
ーター、メタリングバーコーター、グラビアロールコー
ター、リバースロールコーター、ディップコーター、ダ
イコーターなどの装置、あるいは、それらを組み合わせ
た装置を用いて、蒸着フィルムの蒸着膜上に、所望の厚
さにコーティングし、次いで、アーチドライヤー、スト
レートバスドライヤー、タワードライヤー、ドラムドラ
イヤーなどの装置、あるいは、それらを組み合わせた装
置を用いて、熱風の吹付けや赤外線照射などにより水分
を蒸発させて乾燥させ、皮膜を形成させる。しかる後、
皮膜を熱処理する。
和物との混合物溶液を蒸着膜上に流延するには、混合物
溶液を、例えば、エアーナイフコーター、キスロールコ
ーター、メタリングバーコーター、グラビアロールコー
ター、リバースロールコーター、ディップコーター、ダ
イコーターなどの装置、あるいは、それらを組み合わせ
た装置を用いて、蒸着フィルムの蒸着膜上に、所望の厚
さにコーティングし、次いで、アーチドライヤー、スト
レートバスドライヤー、タワードライヤー、ドラムドラ
イヤーなどの装置、あるいは、それらを組み合わせた装
置を用いて、熱風の吹付けや赤外線照射などにより水分
を蒸発させて乾燥させ、皮膜を形成させる。しかる後、
皮膜を熱処理する。
【００４１】本発明の複合蒸着フィルムは、酸素ガスバ
リヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基材の
厚みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、蒸着
膜に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの場
合、複合蒸着フィルムの酸素透過度（温度３０℃、８０
％ＲＨで測定）は、通常、３ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄ
ａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、好ましくは１ｍｌ（ＳＴ
Ｐ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、より好まし
くは０．５ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下となる。
リヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基材の
厚みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、蒸着
膜に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの場
合、複合蒸着フィルムの酸素透過度（温度３０℃、８０
％ＲＨで測定）は、通常、３ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄ
ａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、好ましくは１ｍｌ（ＳＴ
Ｐ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、より好まし
くは０．５ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下となる。
【００４２】本発明の複合蒸着フィルムは、水蒸気バリ
ヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基材の厚
みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、蒸着膜
に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの場合、
複合蒸着フィルムの水蒸気透過度（温度４０℃、９０％
ＲＨで測定）は、通常、５ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、好ま
しくは２ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、より好ましくは１ｇ／
ｍ2・ｄａｙ以下となる。
ヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基材の厚
みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、蒸着膜
に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの場合、
複合蒸着フィルムの水蒸気透過度（温度４０℃、９０％
ＲＨで測定）は、通常、５ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、好ま
しくは２ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、より好ましくは１ｇ／
ｍ2・ｄａｙ以下となる。
【００４３】本発明の複合蒸着フィルムは、ヘリウムガ
スバリヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基
材の厚みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、
蒸着膜に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの
場合、複合蒸着フィルムのヘリウム透過度（温度３０
℃、０％ＲＨで測定）は、通常、１５０ｍｌ（ＳＴＰ）
／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、好ましくは１３
０ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下、より好ましくは１００ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａ
ｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下となる。特に、アルミニウム蒸
着膜を有する蒸着フィルムを用いると、ヘリウム透過度
を著しく小さくすることができる。
スバリヤー性に優れている。例えば、高分子フィルム基
材の厚みが１２μｍ、蒸着膜の厚みが５０〜８０ｎｍ、
蒸着膜に接する耐水性フィルム層の厚みが１〜３μｍの
場合、複合蒸着フィルムのヘリウム透過度（温度３０
℃、０％ＲＨで測定）は、通常、１５０ｍｌ（ＳＴＰ）
／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下、好ましくは１３
０ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以
下、より好ましくは１００ｍｌ（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａ
ｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝以下となる。特に、アルミニウム蒸
着膜を有する蒸着フィルムを用いると、ヘリウム透過度
を著しく小さくすることができる。
【００４４】本発明の複合蒸着フィルムは、蒸着フィル
ム（高分子フィルム基材／蒸着膜）及び耐水性フィルム
の各層が有するガスバリヤー性から予想される以上に、
ガスバリヤー性が相乗的に向上している。具体的に、あ
る一定の温度（例えば、３０℃）と相対湿度（例えば、
８０％）における複合蒸着フィルムの酸素透過度〔ｍｌ
（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝〕をＺと
し、蒸着フィルム（高分子フィルム基材／蒸着膜）の酸
素透過度をＸ、耐水性フィルムの酸素透過度をＹとした
とき、以下の関係式が成立する。 （１／Ｚ）＞（１／Ｘ）＋（１／Ｙ） 水蒸気透過度及びヘリウム透過度に関しても同様の関係
式が成立する。したがって、本発明の複合蒸着フィルム
は、ガスバリヤー性に関し、相乗的な効果を奏するもの
である。
ム（高分子フィルム基材／蒸着膜）及び耐水性フィルム
の各層が有するガスバリヤー性から予想される以上に、
ガスバリヤー性が相乗的に向上している。具体的に、あ
る一定の温度（例えば、３０℃）と相対湿度（例えば、
８０％）における複合蒸着フィルムの酸素透過度〔ｍｌ
（ＳＴＰ）／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ｛Ｐａ｝〕をＺと
し、蒸着フィルム（高分子フィルム基材／蒸着膜）の酸
素透過度をＸ、耐水性フィルムの酸素透過度をＹとした
とき、以下の関係式が成立する。 （１／Ｚ）＞（１／Ｘ）＋（１／Ｙ） 水蒸気透過度及びヘリウム透過度に関しても同様の関係
式が成立する。したがって、本発明の複合蒸着フィルム
は、ガスバリヤー性に関し、相乗的な効果を奏するもの
である。
【００４５】本発明の複合蒸着フィルムは、耐屈曲疲労
性に優れており、ゲルボフレックステスターを用いた屈
曲疲労試験後においても、高度のガスバリヤー性を保持
している。本発明の複合蒸着フィルムは、高分子フィル
ム基材（Ａ）／蒸着膜（Ｂ）／耐水性フィルム（Ｃ）の
積層構成のものに限定されず、所望により付加的に他の
層が積層されていてもよい。例えば、複合蒸着フィルム
のヒートシール性が不充分な場合には、ヒートシール可
能な層を少なくともいずれか一方の面に積層することが
できる。ヒートシール層としては、例えば、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレ
ン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリ
ル酸塩共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合
体等のポリオレフィン、ナイロン６・６６共重合体、ナ
イロン６・１２共重合体などのナイロン共重合体等から
形成された層を挙げることができる。
性に優れており、ゲルボフレックステスターを用いた屈
曲疲労試験後においても、高度のガスバリヤー性を保持
している。本発明の複合蒸着フィルムは、高分子フィル
ム基材（Ａ）／蒸着膜（Ｂ）／耐水性フィルム（Ｃ）の
積層構成のものに限定されず、所望により付加的に他の
層が積層されていてもよい。例えば、複合蒸着フィルム
のヒートシール性が不充分な場合には、ヒートシール可
能な層を少なくともいずれか一方の面に積層することが
できる。ヒートシール層としては、例えば、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレ
ン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリ
ル酸塩共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合
体等のポリオレフィン、ナイロン６・６６共重合体、ナ
イロン６・１２共重合体などのナイロン共重合体等から
形成された層を挙げることができる。
【００４６】また、耐水性フィルムの層の上に、熱可塑
性樹脂の層を積層することにより、耐水性フィルム層の
酸素ガスバリヤー性の湿度依存性や機械的強度、耐湿性
などを改良することができる。さらに、光沢、防曇性、
紫外線遮断性などの機能を付与するために、各種フィル
ムやコーティング層などを設けてもよい。付加的に各種
の層を設ける場合、各層間の接着性が不十分な場合に
は、接着剤層を配置してもよい。そのための接着剤とし
ては、一般に各種フィルムのドライラミネート等に使用
されているウレタン系、アクリル系、ポリエステル系な
どの各種接着剤を挙げることができる。本発明の複合蒸
着フィルムの各層には、所望により、酸化防止剤、滑
剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、帯電防止剤などの各
種添加剤を添加することができる。
性樹脂の層を積層することにより、耐水性フィルム層の
酸素ガスバリヤー性の湿度依存性や機械的強度、耐湿性
などを改良することができる。さらに、光沢、防曇性、
紫外線遮断性などの機能を付与するために、各種フィル
ムやコーティング層などを設けてもよい。付加的に各種
の層を設ける場合、各層間の接着性が不十分な場合に
は、接着剤層を配置してもよい。そのための接着剤とし
ては、一般に各種フィルムのドライラミネート等に使用
されているウレタン系、アクリル系、ポリエステル系な
どの各種接着剤を挙げることができる。本発明の複合蒸
着フィルムの各層には、所望により、酸化防止剤、滑
剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、帯電防止剤などの各
種添加剤を添加することができる。
【００４７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。
【００４８】なお、物性の測定法は、次のとおりであ
る。 （１）酸素透過度 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に従い、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎ
ｔｒｏｌ社製の酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２
０型を用い、３０℃、８０％ＲＨの条件で測定した。 （２）水蒸気透過度 ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨの条
件で測定した。 （３）ヘリウム透過度 Ｙａｎａｃｏ社製の柳本ガス透過率測定装置ＧＴＲ−１
０Ａ、及びＧＡＳ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ Ｇ３
８００を用い、３０℃、０％ＲＨの条件で測定した。
る。 （１）酸素透過度 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に従い、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎ
ｔｒｏｌ社製の酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２
０型を用い、３０℃、８０％ＲＨの条件で測定した。 （２）水蒸気透過度 ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨの条
件で測定した。 （３）ヘリウム透過度 Ｙａｎａｃｏ社製の柳本ガス透過率測定装置ＧＴＲ−１
０Ａ、及びＧＡＳ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ Ｇ３
８００を用い、３０℃、０％ＲＨの条件で測定した。
【００４９】（４）耐屈曲疲労性（ゲルボテスト後の酸
素透過度） 理学工業（株）製ゲルボフレックステスターを用いて、
耐屈曲疲労性を評価した。ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｃに従い、
３０ｃｍ×２０ｃｍ（１２インチ×８インチ）の試料片
を直径９ｃｍ（３．５インチ）の円筒状とし、両端を保
持し、初期把持間隔１８ｃｍ（７インチ）とし、ストロ
ークの９ｃｍ（３．５インチ）で４４０度のネジリを加
えた後、６ｃｍ（２．５インチ）でそのまま直線圧縮す
る工程（試験動作Ａ）からなる全１５ｃｍ（６インチ）
の動作の繰り返し往復運動を毎分４０回（サイクル）の
速さで、２５℃、５０％ＲＨで５回屈曲させた後の各フ
ィルムの酸素透過度（３０℃、８０％ＲＨ）を測定し
た。
素透過度） 理学工業（株）製ゲルボフレックステスターを用いて、
耐屈曲疲労性を評価した。ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｃに従い、
３０ｃｍ×２０ｃｍ（１２インチ×８インチ）の試料片
を直径９ｃｍ（３．５インチ）の円筒状とし、両端を保
持し、初期把持間隔１８ｃｍ（７インチ）とし、ストロ
ークの９ｃｍ（３．５インチ）で４４０度のネジリを加
えた後、６ｃｍ（２．５インチ）でそのまま直線圧縮す
る工程（試験動作Ａ）からなる全１５ｃｍ（６インチ）
の動作の繰り返し往復運動を毎分４０回（サイクル）の
速さで、２５℃、５０％ＲＨで５回屈曲させた後の各フ
ィルムの酸素透過度（３０℃、８０％ＲＨ）を測定し
た。
【００５０】［実施例１］ＰＶＡとしてクラレ（株）製
のポバール１０５（けん化度９８．５％、平均重合度５
００）を用い、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）として和光純
薬工業（株）製のポリアクリル酸２５重量％水溶液（数
平均分子量１５０，０００）を用いた。ＰＡＡ水溶液に
水酸化ナトリウムを計算量添加することによって、中和
度１０％のＰＡＡ部分中和物（ＰＡＡＮａ）を調製し
た。次いで、ＰＶＡ：ＰＡＡＮａ＝３０：７０（重量
比）の混合物を含有する水溶液（濃度１０重量％）を調
製した。
のポバール１０５（けん化度９８．５％、平均重合度５
００）を用い、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）として和光純
薬工業（株）製のポリアクリル酸２５重量％水溶液（数
平均分子量１５０，０００）を用いた。ＰＡＡ水溶液に
水酸化ナトリウムを計算量添加することによって、中和
度１０％のＰＡＡ部分中和物（ＰＡＡＮａ）を調製し
た。次いで、ＰＶＡ：ＰＡＡＮａ＝３０：７０（重量
比）の混合物を含有する水溶液（濃度１０重量％）を調
製した。
【００５１】厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルム上に厚み５０ｎｍのアルミニウム
（Ａｌ）の蒸着膜を形成した蒸着フィルムの蒸着膜上
に、上記水溶液を卓上コーター（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ−Ｃ
ｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｋ３０３ ＰＲＯ
ＯＦＥＲ）を用い、メイヤバーでコーティングし、次い
で、ドライヤーを用いて水を蒸発させて、厚み２μｍの
乾燥皮膜を得た。この乾燥皮膜が形成された蒸着フィル
ムをオーブン中で２００℃で１５分間熱処理した。得ら
れた複合蒸着フィルムの積層構成及びガスバリヤー性
（酸素透過度、水蒸気透過度、ヘリウム透過度）の測定
結果を表１に示す。
ト（ＰＥＴ）フィルム上に厚み５０ｎｍのアルミニウム
（Ａｌ）の蒸着膜を形成した蒸着フィルムの蒸着膜上
に、上記水溶液を卓上コーター（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ−Ｃ
ｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｋ３０３ ＰＲＯ
ＯＦＥＲ）を用い、メイヤバーでコーティングし、次い
で、ドライヤーを用いて水を蒸発させて、厚み２μｍの
乾燥皮膜を得た。この乾燥皮膜が形成された蒸着フィル
ムをオーブン中で２００℃で１５分間熱処理した。得ら
れた複合蒸着フィルムの積層構成及びガスバリヤー性
（酸素透過度、水蒸気透過度、ヘリウム透過度）の測定
結果を表１に示す。
【００５２】［実施例２］実施例１において、Ａｌ蒸着
フィルムに代えて、厚み８０ｎｍのＳｉＯx蒸着ＰＥＴ
フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様に処理し
て、複合蒸着フィルムを得た。結果を表１に示す。
フィルムに代えて、厚み８０ｎｍのＳｉＯx蒸着ＰＥＴ
フィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様に処理し
て、複合蒸着フィルムを得た。結果を表１に示す。
【００５３】［比較例１］実施例１で用いたＡｌ蒸着フ
ィルムを比較例１とした。
ィルムを比較例１とした。
【００５４】［比較例２］実施例２で用いたＳｉＯx蒸
着フィルムを比較例２とした。
着フィルムを比較例２とした。
【００５５】［比較例３］厚み１２μｍのＰＥＴフィル
ムを比較例３とした。
ムを比較例３とした。
【００５６】［比較例４］ＰＥＴフィルム上に、実施例
１で調製したＰＶＡとＰＡＡＮａの混合物を含有する水
溶液を塗布し、厚み２μｍの乾燥皮膜を得た。この乾燥
皮膜を実施例１と同様に熱処理して、積層体を作成し
た。この積層体を用いて、以下の方法によりＰＶＡとＰ
ＡＡＮａとの混合物から形成された耐水性フィルム（熱
処理フィルム）の酸素透過度を測定した。 ＜耐水性フィルムの酸素透過度の算出法＞Ｍｏｄｅｒｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ社製の酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ
２／２０型を用いて、ＰＥＴフィルム及び耐水性フィ
ルムが形成された積層体の酸素透過度（３０℃、８０％
ＲＨ）を測定し、以下の計算式により耐水性フィルムの
酸素透過度Ｐfilmを算出した。 １／Ｐtotal＝１／Ｐfilm＋１／ＰPET Ｐtotal：積層体の酸素透過度 Ｐfilm：耐水性フィルムの酸素透過度 ＰPET：ＰＥＴフィルムの酸素透過度
１で調製したＰＶＡとＰＡＡＮａの混合物を含有する水
溶液を塗布し、厚み２μｍの乾燥皮膜を得た。この乾燥
皮膜を実施例１と同様に熱処理して、積層体を作成し
た。この積層体を用いて、以下の方法によりＰＶＡとＰ
ＡＡＮａとの混合物から形成された耐水性フィルム（熱
処理フィルム）の酸素透過度を測定した。 ＜耐水性フィルムの酸素透過度の算出法＞Ｍｏｄｅｒｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ社製の酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ
２／２０型を用いて、ＰＥＴフィルム及び耐水性フィ
ルムが形成された積層体の酸素透過度（３０℃、８０％
ＲＨ）を測定し、以下の計算式により耐水性フィルムの
酸素透過度Ｐfilmを算出した。 １／Ｐtotal＝１／Ｐfilm＋１／ＰPET Ｐtotal：積層体の酸素透過度 Ｐfilm：耐水性フィルムの酸素透過度 ＰPET：ＰＥＴフィルムの酸素透過度
【００５７】［比較例５］実施例１において、Ａｌ蒸着
フィルムのＰＥＴ側の面上にＰＶＡとＰＡＡＮａとの混
合物を含有する水溶液を塗布したこと以外は、実施例１
と同様にして、複合蒸着フィルムを作成した。
フィルムのＰＥＴ側の面上にＰＶＡとＰＡＡＮａとの混
合物を含有する水溶液を塗布したこと以外は、実施例１
と同様にして、複合蒸着フィルムを作成した。
【００５８】
【表１】
【００５９】表１の結果から、実施例１の複合蒸着フィ
ルムは、Ａｌ蒸着フィルム（比較例１）及びＰＶＡとＰ
ＡＡＮａとの混合物から形成された耐水性フィルム（比
較例４）と比較して、酸素透過度、水蒸気透過度、及び
ヘリウム透過度がいずれも顕著に改善されていることが
分かる。同様に、実施例２の複合蒸着フィルムは、Ｓｉ
Ｏx蒸着フィルム（比較例２）及びＰＶＡとＰＡＡＮａ
との混合物から形成された耐水性フィルム（比較例４）
と比較して、酸素透過度、水蒸気透過度、及びヘリウム
透過度がいずれも顕著に改善されている。これらのガス
バリヤー性の改善効果は、いずれも相乗的なものであ
る。また、Ａｌ蒸着フィルムのＰＥＴ側の面にＰＶＡと
ＰＡＡＮａとの混合物からなる耐水性フィルムを形成し
た場合（比較例５）には、ガスバリヤー性の良好な蒸着
フィルムが得られるものの、蒸着膜上に耐水性フィルム
を形成した場合のような相乗効果を奏することはできな
い。なお、ＰＶＡとＰＡＡＮａとの混合物から形成され
た耐水性フィルムは、沸騰水に不溶性であった。
ルムは、Ａｌ蒸着フィルム（比較例１）及びＰＶＡとＰ
ＡＡＮａとの混合物から形成された耐水性フィルム（比
較例４）と比較して、酸素透過度、水蒸気透過度、及び
ヘリウム透過度がいずれも顕著に改善されていることが
分かる。同様に、実施例２の複合蒸着フィルムは、Ｓｉ
Ｏx蒸着フィルム（比較例２）及びＰＶＡとＰＡＡＮａ
との混合物から形成された耐水性フィルム（比較例４）
と比較して、酸素透過度、水蒸気透過度、及びヘリウム
透過度がいずれも顕著に改善されている。これらのガス
バリヤー性の改善効果は、いずれも相乗的なものであ
る。また、Ａｌ蒸着フィルムのＰＥＴ側の面にＰＶＡと
ＰＡＡＮａとの混合物からなる耐水性フィルムを形成し
た場合（比較例５）には、ガスバリヤー性の良好な蒸着
フィルムが得られるものの、蒸着膜上に耐水性フィルム
を形成した場合のような相乗効果を奏することはできな
い。なお、ＰＶＡとＰＡＡＮａとの混合物から形成され
た耐水性フィルムは、沸騰水に不溶性であった。
【００６０】［実施例３］実施例１で作成した複合蒸着
フィルムについて、耐屈曲疲労試験（ゲルボテスト）を
行った後、酸素透過度を測定した。試験前の酸素透過度
も併せて示す。
フィルムについて、耐屈曲疲労試験（ゲルボテスト）を
行った後、酸素透過度を測定した。試験前の酸素透過度
も併せて示す。
【００６１】［実施例４］実施例２で作成した複合蒸着
フィルムについて、耐屈曲疲労試験を行った後、酸素透
過度を測定した。試験前の酸素透過度も併せて示す。
フィルムについて、耐屈曲疲労試験を行った後、酸素透
過度を測定した。試験前の酸素透過度も併せて示す。
【００６２】［実施例５］実施例１で作成した複合蒸着
フィルムの耐水性フィルムの側に、厚み５０μｍの未延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムをラミネートし
た。得られた積層体について、耐屈曲疲労試験前後の酸
素透過度を測定した。
フィルムの耐水性フィルムの側に、厚み５０μｍの未延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムをラミネートし
た。得られた積層体について、耐屈曲疲労試験前後の酸
素透過度を測定した。
【００６３】［実施例６］実施例２で作成した複合蒸着
フィルムの耐水性フィルムの側に、厚み５０μｍのＣＰ
Ｐフィルムをラミネートした。得られた積層体につい
て、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測定した。
フィルムの耐水性フィルムの側に、厚み５０μｍのＣＰ
Ｐフィルムをラミネートした。得られた積層体につい
て、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測定した。
【００６４】［比較例６］実施例１で用いたＡｌ蒸着フ
ィルムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測
定した。
ィルムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測
定した。
【００６５】［比較例７］実施例２で用いたＳｉＯx蒸
着フィルムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度
を測定した。
着フィルムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度
を測定した。
【００６６】［比較例８］厚み１２μｍのＰＥＴフィル
ムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測定し
た。以上、実施例３〜６および比較例６〜８の結果を表
２に示した。
ムについて、耐屈曲疲労試験前後の酸素透過度を測定し
た。以上、実施例３〜６および比較例６〜８の結果を表
２に示した。
【００６７】
【表２】 表２の結果から、本発明の複合蒸着フィルム（実施例３
〜６）は、優れた耐屈曲疲労性を有することが分かる。
〜６）は、優れた耐屈曲疲労性を有することが分かる。
【００６８】［実施例７］実施例１で得られた複合蒸着
フィルムに厚み３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）フィルムを定法にしたがってドライラミ
ネートした。 接着剤は、東洋モートン社製 主剤：アドコート３３５Ａ 硬化剤：ＣＡＴ−１０ を用いた。上記積層フィルムのＬＬＤＰＥ層をヒートシ
ールし、直径５０ｃｍの球状バルーンを作成しヘリウム
を注入した。バルーン適性は、作成したバルーンを２３
℃、５０％ＲＨの室内に浮かべ、浮遊高さが１メートル
になったときから、床に落ちるまでの日数（浮遊日数）
を測定することにより評価した。
フィルムに厚み３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）フィルムを定法にしたがってドライラミ
ネートした。 接着剤は、東洋モートン社製 主剤：アドコート３３５Ａ 硬化剤：ＣＡＴ−１０ を用いた。上記積層フィルムのＬＬＤＰＥ層をヒートシ
ールし、直径５０ｃｍの球状バルーンを作成しヘリウム
を注入した。バルーン適性は、作成したバルーンを２３
℃、５０％ＲＨの室内に浮かべ、浮遊高さが１メートル
になったときから、床に落ちるまでの日数（浮遊日数）
を測定することにより評価した。
【００６９】［比較例９］比較例１のＡｌ蒸着フィルム
に、実施例７と同様の方法で、厚み３０μｍのＬＬＤＰ
Ｅフィルムを定法にしたがってドライラミネートし、バ
ルーンを作成した。表３から明らかなように、本発明の
複合蒸着フィルムは、バルーンとしての適性が優れてい
ることが分かる。
に、実施例７と同様の方法で、厚み３０μｍのＬＬＤＰ
Ｅフィルムを定法にしたがってドライラミネートし、バ
ルーンを作成した。表３から明らかなように、本発明の
複合蒸着フィルムは、バルーンとしての適性が優れてい
ることが分かる。
【００７０】
【表３】
【００７１】
【発明の効果】本発明によれば、酸素ガスバリヤー性、
水蒸気バリヤー性、及びヘリウムガスバリヤー性が顕著
に優れた複合蒸着フィルムが提供される。本発明では、
アルミニウムやケイ素酸化物などの無機材料の蒸着膜を
有する蒸着フィルムの該蒸着膜上に、ＰＶＡとポリカル
ボン酸またはその部分中和物との混合物の溶液を流延し
て皮膜を形成し、該皮膜を熱処理しているため、蒸着膜
面でのクラックの発生が抑制され、かつ、蒸着フィルム
の耐屈曲疲労性が改善された複合蒸着フィルムが得られ
る。本発明の複合蒸着フィルムのガスバリヤー性は、各
層のガスバリヤー性から予測される水準をはるかに越え
た相乗的な改善効果を示す。また、本発明の複合蒸着フ
ィルムは、蒸着膜が耐水性フィルムの層で保護されてい
るため、印刷、ラミネートなどの二次加工によって、ガ
スバリヤー性が損なわれることがない。したがって、本
発明の複合蒸着フィルムは、食品、医薬品、日常雑貨な
どの包装材料として好適である。また、本発明の複合蒸
着フィルムは、ヘリウムガスバリヤー性が優れているた
め、バルーン材料などとしても有用である。
水蒸気バリヤー性、及びヘリウムガスバリヤー性が顕著
に優れた複合蒸着フィルムが提供される。本発明では、
アルミニウムやケイ素酸化物などの無機材料の蒸着膜を
有する蒸着フィルムの該蒸着膜上に、ＰＶＡとポリカル
ボン酸またはその部分中和物との混合物の溶液を流延し
て皮膜を形成し、該皮膜を熱処理しているため、蒸着膜
面でのクラックの発生が抑制され、かつ、蒸着フィルム
の耐屈曲疲労性が改善された複合蒸着フィルムが得られ
る。本発明の複合蒸着フィルムのガスバリヤー性は、各
層のガスバリヤー性から予測される水準をはるかに越え
た相乗的な改善効果を示す。また、本発明の複合蒸着フ
ィルムは、蒸着膜が耐水性フィルムの層で保護されてい
るため、印刷、ラミネートなどの二次加工によって、ガ
スバリヤー性が損なわれることがない。したがって、本
発明の複合蒸着フィルムは、食品、医薬品、日常雑貨な
どの包装材料として好適である。また、本発明の複合蒸
着フィルムは、ヘリウムガスバリヤー性が優れているた
め、バルーン材料などとしても有用である。
Claims (5)
- 【請求項１】 高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも
片面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）が形成され、さらに、
該蒸着膜（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカ
ルボン酸またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０
（重量比）の割合で含有する混合物から形成された耐水
性フィルム（Ｃ）が積層されていることを特徴とする複
合蒸着フィルム。 - 【請求項２】 耐水性フィルム（Ｃ）の酸素透過係数
（温度３０℃、相対湿度８０％で測定）が１．２５×１
０-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐａ｝
以下である請求項１記載の複合蒸着フィルム。 - 【請求項３】 ポリカルボン酸が、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、
ポリマレイン酸、またはこれらの２種以上の混合物であ
り、ポリカルボン酸の部分中和物が、これらのポリカル
ボン酸のカルボキシル基をアルカリにより中和度２０％
以下の割合で部分中和したものである請求項１または２
記載の複合蒸着フィルム。 - 【請求項４】 高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも
片面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）を形成し、さらに、該
蒸着膜（Ｂ）の上に、ポリビニルアルコールとポリカル
ボン酸またはその部分中和物を９５：５〜１０：９０
（重量比）の割合で含有する混合物の溶液を流延し、乾
燥して皮膜を形成させた後、得られた乾燥皮膜を１００
℃（３７３Ｋ）以上の温度で熱処理することにより、耐
水性フィルム（Ｃ）を形成させることを特徴とする複合
蒸着フィルムの製造方法。 - 【請求項５】 前記乾燥皮膜の熱処理により、酸素透過
係数（温度３０℃、相対湿度８０％で測定）が１．２５
×１０-3ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｍ2・ｈ・ａｔｍ｛Ｐ
ａ｝以下の耐水性フィルム（Ｃ）を形成させる請求項４
記載の複合蒸着フィルムの製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP6194941A JP2832876B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 |
| AU25015/95A AU2501595A (en) | 1994-07-27 | 1995-07-14 | Composite deposited film and production process thereof |
| EP95111410A EP0698634B1 (en) | 1994-07-27 | 1995-07-20 | Composite deposited film and production process thereof |
| DE69512975T DE69512975D1 (de) | 1994-07-27 | 1995-07-20 | Abgeschiedener Verbundfilm und Herstellung derselben |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194941A JP2832876B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2832876B2 JP2832876B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=16332887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP6194941A Expired - Fee Related JP2832876B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322561A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | スパッタリング成膜方法 |
| JP2006125422A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 真空断熱材 |
| WO2007026751A1 (ja) | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ガスバリア性積層フィルム |
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| JP2017513746A (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-01 | ナノパック、インク． | 蒸着コーティングと高分子コーティングを併用した強化バリアフィルム |
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| PL3562870T3 (pl) * | 2016-12-30 | 2022-01-03 | Michelman, Inc. | Struktury powleczonej folii z warstwą pośrednią z tlenku glinu |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH047139A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Showa Denko Kk | 積層肉薄物 |
| US5175054A (en) * | 1991-11-08 | 1992-12-29 | Mobil Oil Corporation | Metallized film structure and method |
| US5192620A (en) * | 1991-11-08 | 1993-03-09 | Mobil Oil Corporation | Metallized composite film structure and method |
| JP3340780B2 (ja) | 1993-01-27 | 2002-11-05 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
| JP2736600B2 (ja) | 1993-09-27 | 1998-04-02 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
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1994
- 1994-07-27 JP JP6194941A patent/JP2832876B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-14 AU AU25015/95A patent/AU2501595A/en not_active Abandoned
- 1995-07-20 EP EP95111410A patent/EP0698634B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 DE DE69512975T patent/DE69512975D1/de not_active Expired - Lifetime
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| WO2007026751A1 (ja) | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ガスバリア性積層フィルム |
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| EP2537673A1 (en) | 2005-08-31 | 2012-12-26 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas barrier multilayer film |
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| DE69512975D1 (de) | 1999-12-02 |
| EP0698634B1 (en) | 1999-10-27 |
| AU2501595A (en) | 1996-02-08 |
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