JPH01178554A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （卒業上の利用分野） 本発明は、優れた帯電防止性を有する熱可塑性樹脂■酸
物に関するものである。

（従来の技術と問題点） 熱可塑性樹脂は、その優れた特性によって広汎な分野に
使用されているが、−Ｓに電気抵抗が大きく、摩擦、ま
たは接触により容易に帯電し、ゴミやほこりを吸引して
外観を損ねる等、成形体・シート・フィルム・繊維の分
野で様々なトラブルの原因になっている。この欠点を改
良するために、従来いろいろな方法が提案されている。

例えば帯電防止剤を練り込んだり、成形品表面に塗布す
る方法がある。これらの方法は節単ではあるが、表面に
存在する帯電防止剤を水洗、摩擦等の手段で除去すると
帯電防止性が失われる。それでも練り込む方法では、成
形体内部に含まれている帯電防止剤が一部表面にブリー
ドして、これを補っているが、枠にポリスチレンやＡＢ
Ｓ樹脂では帯電防止剤が内部から表面にブリードし蓮い
等の問題がある。また、熱可塑性樹脂を化学的に改質す
る方法がある。例えば帯電防止能のある華量体を共重合
させる方去があるが、−ｍに帯電防止性が不十分であっ
て、成形性が著しく低下するという間コがあった。また
、ポリアルキレンオキサイド２Ｊ　全含む単量体を共重
合する方法（特開昭５８−９８３１７）があるが、低湿
度状態での帯電防止性を得ることは難しい。

（問題点を解決するための手段及び作用）本発明者らは
、洗浄等により帯電防止効果が低下しない永久帯電防止
性を有する熱可塑性樹脂を得るために鋭意検討した結果
、熱可塑性樹脂にポリニー、チルエステルアミドエラス
トマーと特定のフッ素アルキル基含有化合物を配合した
組成物が永久帯電防止性を有することを見い出し、本発
明に至った。すなわち本発明は、熱可ヅ性樹脂１００１
ｉｆｆ１部にポリエーテルエステルアミドエラストマー
１〜５０重量部と少なくとも一種以上の下記−膿式＋１
１ Ｒｆ−Ｚ−Ｍ−・−−一−−−−１ｌｌ（式中、Ｒｆは
炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、Ｚは一３Ｏｊ
−、−Ｃｏ□−１Ｍは１価の金属を表す）で示されるフ
ッ素アルキル基含を化ご物のスルホン酸の１価の金属塩
またはカルボン酸の１価の金属塩０．０１〜１０重量部
とからなる熱可塑性樹脂組成物を内容とする。以下詳し
く本発明を説明する。

この発明における熱可塑性樹脂としては、格別制限すべ
きものは存しないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、°ポリブタジェン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル酸樹脂、ＡＳ樹脂、
ＡＢ、Ｓ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣ３樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ポリアセタール。

ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリウレタン、などが挙げられ、こ
れらのブレンド物でもよい。本発明は、これらいずれの
熱可塑性樹脂に対しても帯電防止性を付与できる。要は
、使用目的に合致した特性を有する樹脂を選択すること
が好ましい。

本発明に用いられるポリエーテルエステルアミドエラス
トマーとは、ポリエーテルアミドエラストマー、ポリエ
ステルアミドエラストマーを含めたものである。具体的
には、■ポリアミドプロッタ（ａｌとポリエーテルブロ
ック（ｂｌから構成されたもの、■ポリアミドプロッタ
ｆａｔとポリエステルブロックｔｅｌから構成されたも
の、■ポリアミドブロックｆａ）とポリエーテルブロッ
ク（ｂｌとポリエステルブロックｔｅｌから構成された
もの、■ポリアミドブロック（ａｔとポリエーテルブロ
ック（ｂｌとがエステル結合したものなどが例示できる
。

゛　　本発明でポリアミドブロック（ａｌとは、ポリア
ミド形成性化合物で構成されたもので、アミノカルボン
酸またはラクタムもしくはナイロン塩からなるものであ
る。ここでいうアミノカルボン酸また巳よラクタムもし
くはナイロン塩としては、ω−アミノカプロン酸、ω−
アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノ
ベルゴン酸、ω−ア′７ノカプ゛ノンｉ］Ｌｌｌ−７ミ
ノウンデカン酸。

：′２−マミノドデカン酸などのアミノカルボン酸、ｂ
ろいはカプロラクタム、ラウロラクタム等のラクタムや
ナイロン６・６．６・１０．６・１２゜１１　６．１１
・１０．１１・１２．１２・６゜１２・ＩＱ、１２・１
２などのす・イロン塩が挙げちれる。

本発明でいうポリエーテルブロック（ｂｌとしては、ポ
リ　（アルキレンオキシド）グリコールなどのポリエー
テルオリゴマーがあげられる。ポリ　（アルキレンオキ
シド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリ　（１，２および１．３プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコール
、ポリ　（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロック又はラン
ダム共重合体などが挙げられる。

本発明でいうポリエステルブロック（Ｃ１とは、ジアジ
・７ドとジオールとから合成されるポリエステルであり
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン
２．６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１．４
−ンクロヘキサンジカルボンｔｊｔ、１．２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ノシクロへキシル−４，４′−ジ
カルボン酸等の脂環式ジカルボン酸及びコハク酸、シェ
ラ酸、アノピン酸、セバシン酸、ド゛デカンジ酸等の脂
肪族ジカルボン酸成分とエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ぺ／タメチ
レングリコール、ポリエチレングリコール。

ポリプロピレングリコールのジオール成分から形成され
るポリマー単位のものが挙げられる。また、ω−カプロ
ラクトン、ω−オキシカプロン酸等から合成されたポリ
カプロラクトン系ポリエステルが挙げられる。

ポリエーテルエステルエラストマーの製造法としては、
その成分となるブロックをそれぞれ先に合成してから、
さらにブロック間をエステル結合により縮合して製造し
てもよいし、別の方法として、１つのブロックを先に合
成しておいて、さらに残りのブロックの成分単量体と混
合して縮合する方法等もとり得る。

本発明でポリエーテルエステルエラストマーは、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましく
は１〜３０重足部である。ポリエーテルエステルエラス
トマーが１重量部未満では帯電防止性が低下し、５０重
量部を超えると耐熱性、耐衝撃性が低下するので好まし
くない。

本発明で用いられる一般弐ｆｉｌ　Ｒｆ　−Ｚ　−Ｍで
示されるフッ素アルキル基含有化合物のスルホン酸また
はカルボン酸の１価の金属塩において、Ｍはリチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム等の１価の金属であ
る。具体的には、スルホン酸塩としてＣＦ３５Ｏ３Ｌ１
．　ＣＦｚＳＯｓＮａ、　ＣＦ３ＳＯ３に、　ＣＦｚＳ
ＯｚＲｂ。

ＣＦ３ＣＰｚＳ（＋＋Ｌｉ、　ＣＩ’＋ＣＰｚＣＦｚＳ
ＯＪａ、　（ＣＦｉ）ｚｃＦｓＯＪ等があり、カルボン
酸塩としてＣＦ３ＣＯ０Ｌｉ、　ＣＦｘＣＯＯＮａ。

ＣＦｘＣ００Ｋ、　ＣＦｚＣＯＱＲｂ、ＣＰｔＣＦｚＣ
ＯＯＬｉ、　ＣＦｔＣＦｚＣＦｚＣＯＯＮａ。

（ＣＦ、）　ｚｃＦｃＯＯに等がある。特にＣＦ３５Ｏ
ｚＬｉ、　ＣＦ３ＳＯ３Ｎａ。

ＣＰ、ＳＯ，に、　ＣＦ３ＳＯ３Ｒｈ等、トリフルオ゛
ロメタンスルホン酸の１価の金属塩が好ましい。

上記金属塩の少なくとも１種以上を、熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０
．２〜３重量部添加して用いる。金属塩が０．０５重量
部未満では帯電防止性が改良されず、また１０重量部を
超えると加工性に悪影響を及ぼす他に、耐衝撃性、耐熱
性が低下するので好ましくない。

熱可塑性樹脂とポリエーテルエステルエラストマーと金
属塩との混合は公知の方法を採用できる。

即ちパウダーブレンド、溶融混練、溶液ブレンド、水性
分散ブレンドなどの方・法が採用される。又、必要に応
じ、ブレンドに際し、安定削、顔料、滑剤、帯電防止剤
等を添加してもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、
圧縮成形、真空成形法等の通常の加工方法を適用できる
。具体的な応用分野としては、例えばカセットテープレ
コーダーケース、計ＨＲカバー等の電気機器部品、包装
用品、照明器具、建材その他の帯電防止性を必要とする
用途に適している。

（発明の効果） 上記のようにして得られる本発明組成物は永久：停電防
止性に優れたものである。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの実
施例は本発明を限定するものではない、実施例中ｒ部」
は重星部であり、「％」は重■％である。

（１）　　熱可塑性樹脂組成物（ＡＢＳ樹脂タイプ）熱
可塑性樹脂として、ＡＢＳ系樹脂：カネエースＭＵＨ（
鐘淵化学工業■製）を、ポリエーテルエステルアミドエ
ラストマーとしてベバノクスＥＳ５５６２　（アトケム
社製）とグリルアミドＥＬＹ２ＯＮＺ（エムス社製）を
、フッ素アルキル基含有化合物のスルホン酸の１価の金
属塩又はカルボン酸の１価の金属塩としてＣＦ３ＳＯ３
＋、’　ＣＦ３５ＯＪａ。

ＣＦｚＣＦｚＣＦｚＣＯＯＬｉ　、を表１に示す割合と
なる様にスーパーミキサーを用いてブレンドし、押出機
に供給して２４０℃でペレット化した。このベレットを
射出成形機に供給し、２５０℃で平板とテストピースの
成形を行い、特性値の測定に哄した。その結果は表１に
示した。

（２）　　熱可塑性樹脂組成物（ポリ塩化ビニル−ＡＢ
Ｓ樹脂ブレンドタイプ） ポリ塩化ビニルとしてＰ（平均重合度）＝６００のもの
を、ＡＢＳ樹脂としてポリブタジェン２０％、アクリル
ニトリル２０％、スチレン６０３’６；つ１らなる樹脂
でメチルエチルケトン可溶分の固有粘度Ｃηｓ　ｐ／Ｃ
）＝０．４　　（ｄＩ／ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルム
アミド溶液、３０℃）のものを使用し、これら以外のも
のは゛（１１と同じものを使用し、表２に示す割合でブ
レンドした。これに、さらに安定剤、滑剤としてジブチ
ルスズマレート２部、ジブチルスズメルカプト１部、ト
リグリセライド１部、エチレンビスステアリルアシッド
１部をブレンドし、以下ｆｌ）と同様に行った。結果は
表２に示した。

（３）熱可塑性樹脂組成物（ポリカーボネート−ＡＢＳ
樹脂ブレンドタイプ） ポリカーボネートとしてＦＮ−２５００（出光石油化学
（１１製）を、ＡＢＳ樹脂としてポリブタジェン２０％
、α−メチルスチレン５０％、スチレン１０％、アクリ
ルニトリル２０％からなる樹脂でメチルエチルケトン可
溶分の固有粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕＝０．５　（ｄ１／ｇ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド溶液、３０℃）のもの
を使用する以外はｆｌｌと同様に行った。ブレンドの割
合及び結果を表３に示した。

特性値の測定方法： 得られた平板またはテストピースを用いて測定した。

（イ）表面固有抵抗は、平板を用いて、２３℃、５０％
相対湿度の雰囲気に４８時間放置後、超絶縁抵抗計（タ
ケダ理研■製）を使用して測定した。

（ロ）飽和帯電圧及び帯電圧半減期は、平板を用いて、
２３℃、５０％相対湿度の雰囲気に４８時間放置後、ス
タチツクオネストメータ、−（大月商会製）を使用し、
１００ＯＯＶＯ印加電圧で測定した。

（ハ）アイゾツト衝撃強度は、ＡＳＴＭ（Ｄ２５６−５
４Ｔ）に従い、２３℃、ノツチ付で測定した。

本発明による実施例１−１２の場合は、比較例１〜７に
比べて、帯電防止性が優れていることがわかる。

手続補正書 昭和６３年斗月１牛日 特許庁長官　　　小川邦夫　殿　　　適１、事件の表示 昭和６３年特　許願第１５４５号 ２、発明の名称 勅、′１叡化化隘抵版ガ ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 氏　名（名称）代表ｅ　新柄ｎ人 ４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 ＋１１　　明細書第１３頁の表１中、帯電圧半減期の実
施例２および３の値、何れも「１７」を、ともに［１〉
Ｊに補正する。

（２）　　同第１５頁の表３の下の註書、第１行目のｒ
ＰＶＪをｒＰｃＪに補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂１００重量部に、ポリエーテルエス
   テルアミドエラストマー１〜５０重量部と少なくとも一
   種以上の下記一般式（１）Ｒｆ−Ｚ−Ｍ・・・・・（１
   ） （式中、Ｒｆは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基
   、Ｚは−ＳＯ＿３−、−ＣＯ＿２−、Ｍは１価の金属を
   表す） で示されるフッ素アルキル基含有化合物の スルホン酸または、カルボン酸の１価の金属塩０．０１
   〜１０重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物。