JPH01166031A - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と記す
）に関し、第１に定着性に優れ、色増感した場合には残
色が少なく高感度で迅速処理適性に優れた撮影感材に関
するものである。第２に特に、高鮮鋭度で残色のない、
乾燥性に優れ超迅速処理（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　３
０秒〜６０秒）適性をそなえた、医療撮影感材（たとえ
ば直接医療用レントゲンフィルム）に関するものである
。

（従来技術） これまで撮影感材は、感材と処理剤の進歩とともにかな
り現像時間の短縮がはかられてきた。プロ、アマチュア
を問わず一般に撮影した写真は、少しでも早くできあが
り具合を見たいものである。

印刷分野、特に報道関係では、−刻もはやく情報を伝え
るため、感材処理時間の短縮が望まれている。医療撮影
感材においては、救急の場合など、１秒でもはやい診断
と処置が要求されるため、その処理時間を短縮すること
は非常に重要である。

処理時間を短縮するには、現像、定着、水洗、乾燥の各
工程時間を短縮できればよい。現像時間を短縮するには
現像液の活性を、生薬の増量やｐＨアップ、あるいは処
理温度をあげるなどの方法で高めたり、ハロゲン化銀乳
剤自体の現進性を早めたりすればよいことが一般に知ら
れているが、現像液の活性を高めることはコストアンプ
になったり、また現像液自体の経時安定性をそこねたり
して、必ずしも商品価値を高めることにつながらない。

一方、水洗と乾燥時間は感材の塗布膜厚および膨潤度に
大きく依存している。あらかしめ十分な硬膜剤を使用し
てゼラチンの架橋度を高めておけば時間を短縮できるが
、ハロゲン化銀のカバーリング・パワーを低下させて塗
布銀量を増やさなければならなかったり、感度低下、現
進おくれ、さらには定着速度低下にもつながる。このよ
うに、各々の工程の処理時間を短縮する方法はあっても
、その方法は、はとんどの場合弊害を伴なっており、現
状以上にＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間を短縮するこ
とは困難であった。

一方、直接医療用レントゲン写真フィルムでは、人体に
有害なＸ線の被爆線量を減少させるため、一般に支持体
の両側に各々乳剤層が塗布されており、感材の両面にそ
れぞれ増感スクリーンを使用して撮影をすることでかな
りの増幅率が得られる。

この撮影系での不都合は「クロスオーバー」現象と呼ば
れている。この現象は増感スクリーンによって発光され
た光がそのスクリーンと隣接しているハロゲン化銀乳剤
層を露光するばかりでなく、その乳剤層および支持体を
透過して散乱した光となり反対側の乳剤層をも露光し、
低い鮮鋭度の像を与えることである。これに対し、米国
特許４゜１３０．４２９や特開昭６１−１１６３５４号
、特開昭６１−１１６３４９号にはマゼンタ染料やイエ
ロー染料をオルソタイプの感光材料に加えることにより
、鮮紐度を改良する技術が開示されている。しかし、単
にハロゲン化乳剤層に染料を添加すれば、その光学的吸
収によりかなりの写真的滅惑をしいられることになる。

そこで、これらの染料をハロゲン化銀乳剤層と支持体と
の間の中間層に添加する方法が当業界ではしばしば実施
される。しかし、ただ単に中間層を設けるだけでは、乳
剤層を塗布した時に染料の拡散がおこり、程度の差はあ
れ写真的な減感を生ずる。さらに都合の悪いことに、中
間層を塗布するためには、少なからぬゼラチン、もしく
はゼラチンに替わるバインダーが必要となり、このバイ
ンダー塗布量増により、乾燥性が悪化してしまう。

この欠点に対し、特開昭６２−７０８３０、特開昭５５
−３３１７２には、塩基性高分子媒染剤を用いて、写真
処理中に脱色可能な水溶性染料を、支持体の下塗層に固
定する手段が開示されている。

これらの方法は、本発明の目的にとって、非常に有効な
ものであるが、一般に下塗層はゼラチン塗布量が０．５
　ｇ　／　ｎ（以下と少なく、このような少ないゼラチ
ン層に塩基性高分子媒染剤を塗布すると、下塗層の面状
ムラ（スジ、段ムラ、〕＼ジキ等）が実用的に許容され
得ないレベルになってしまい、その優れた性能を実用に
供することができなかった。

（本発明の目的と手段） 本発明は、これまでの写真性能となんらそこなうことな
く、下塗面状が良好で定着性に優れ、色増感した場合に
は残色が少なく、高感度で迅速処理適性を有する撮影感
材を提供するものである。

さらに特に高鮮鋭度で残色が少なく、超迅速処理適性を
そなえた医療用撮影感材を提供することを目的とする。

上記の本発明の目的は以下の方法により実現された。

支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、該支持体の下塗層に下記の一般式であられされ
る構造の架橋された水性ポリマーラテックスを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該下塗層を形成す
る塗布液にノニオン界面活性剤を０．０５ｇ／β以上含
有させた。

（−Ａ−）−、＋ＣＨ２−ａ＋、−←Ｂ＋−２Ｌ　　　
　　　　　　　Ｘｏ Ｒｚ　　　Ｑ　　　Ｒａ 式中Ａはエチレン性不飽和モノマー単位を表わす。Ｒ８
は水素原子または炭素数１〜約６の低級アルキル基を、
Ｌは１〜約１２個の炭素原子を有する二価基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異種の１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜
約２０個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に連結してＱと
ともに環状構造を形成してもよい。好ましくはＲ２、Ｒ
，ｌ、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である。ＱはＮま
たはＰであり、Ｘｏは沃素イオン以外のアニオンを表わ
す。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テル（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、マレイン酸ジブチルエステル、フ
マル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレン
マロン酸ジブチルエステルなど）、スチレン類（たとえ
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、など）、不飽和ニトリル（たと
えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、シアン化
アリル、クロトンニトリルなど）がある。この中でも、
乳化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メタクリル
酸エステル類が特に好ましい。Ａは上記モノマーの２種
以上を含んでもよい。

Ｒ４は、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
基が好ましい。

上式に於いてＲ７は、アルキレン（例えばメチレン、エ
チレン、トリメチレン、テトラメチレンなど）、アニー
レン、アラルキレン（例えば素原子を有するアルキレン
）を表わし、Ｒ６は水素原子またはＲ２を表わす。ｎは
１また２の整数である。

Ｑは原料の有害性などの点からＮが好ましい。

Ｘｏは沃素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲン
イオン（たとえば塩素イオン、臭素イオン、など）、ア
ルキル硫酸イオン（たとえばメチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオンなど）、アルキル或いはアリールスルホン酸
イオン（たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
、ベンゼンスルボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など）
、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。こ
れらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリー
ルスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基およびアラルキル基に
は置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、２−エヂルヘ
キシル基、ドデシル基など、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基（たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエチル基など）、シアノアルキル基（たと
えば２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基など）
、ハロゲン化アルキル基（たとえば、２−フルオロエ、
チル基、２−クロロエチル基、パーフロロプロピル基な
ど）、アルコキシカルボニルアルキル基（たとえば、エ
トキシカルボニルメチル基など）、アリル基、２−ブテ
ニル基、プロパキル基などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たとえば
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアル
キルアラルキル基（たとえば、４−メチルヘンシル基、
２，５−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベンジ
ル基、４−オクチルベンジル基など）、アルコキシアラ
ルキル基（たとえば、４−メトキシベンジル基、４−ペ
ンタフロロプロペニルオキシベンジル基、４−エトキシ
ヘンシル基など）、シアノアラルキル基（たとえば４−
シアノヘンシル基、４−（４−シアノフェニル）ペンシ
ル基など）、ハロゲン化アラルキル基（たとえば、４−
クロロベンジル基、３−クロロヘンシル基、４−ブロモ
ベンジル基、４−（４１０ロフエニル）ベンジル基など
）などがある。

アルキル基の炭素数は１〜１２個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜１４個である。

ｙは１０ないし９９．９モル％であり、好ましくは１０
〜９５モル％である。

Ｚは０．１ないし５０モル％であり好ましくは１ないし
３０モル％である。

Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、
メチレンビスアクリルアシド、メチレンビスメタクリル
アミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン
、Ｎ、Ｎ−ビス（ビニルベンジル＞−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アンモニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル〜Ｎ−（メタ
クリロイルオキシエチル）−Ｎ−（ビニルヘンシル（ア
ンモニウムクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラエチル
−Ｎ、Ｎ′−ビス（ビニルヘンシル（ｐ−キシリレンジ
アンモニウムジクロリ１’、Ｎ、Ｎ′−ビス（ビニルベ
ンジル）−トリエチレンジアンモニウムジクロリド、Ｎ
、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラブチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルベンジル
）−エチレンジアンモニウムジクロリドなとがある。こ
れらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ま
しい。

化合物例 ■−１） ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝４７．５：４７．５：　５■　
−２） ＣＩ＋□ Ｘ　　：　　３’　　：　　ｚ　＝４５：４５：１０Ｉ
−３） ｙ：ｚ＝９５：５ ■−４） −（−ＣＨ，ＣＩ　±１”ＦＣｔｌｚＣＨ＋　ｙ　　　
＋ｃｎ２ｃｎ　＋　−ＣＨ３Ｎ”　　Ｃｔｌｉ ？ ＣＨ３ ｘ　　：　　ｙ　　：　　ｚ　＝４５：４５：１０Ｉ−
５） ＋　Ｃｌ１２　　ＣＨ＋ｙ　　　　　＋ＣＨｚ　　ＣＨ
＋　−ｙ：ｚ＝８０：２０ ■−６） ■ ＣＨ３ ｘ：ｙ＝５０：５０ ■−７） −（−ＣＨ２Ｃ１１＋ これらのポリマーラテックスの好ましい添加量は下塗層
−層につき５〜３００■／ｒｒ！、好ましくは１０〜１
００ｍｇ／ｒｒ＋である。

本発明におけるノニオン界面活性剤は、水性ポリマーラ
テックスを含有する下塗層の面状を良好に保つ役割を果
たす。

ノニオン界面活性剤としては当業界で公知の化金物を使
用できる。以下に本発明に好ましく用いられるノニオン
界面活性剤の具体例を示す。

下塗液中のノニオン界面活性剤の量は下塗液１β当り０
．０５〜１０ｇ１特に０．０５〜１ｇであることが好ま
しい。

ノニオン界面活性剤の塗布量としては下塗層１層当り０
．１〜５０■／イ、特に０．５〜２０■／ｄであること
が好ましい。

化合物例 ■−ＩＣＩ＋１１□ｆｆｃＯＯ−（−ＣＩｌ□ＣＨ２Ｏ
＋　ａｌｌＩＩ　　２　　Ｃ＋ｓｌｈ＋ＣＯＯ＋ＣＨｚ
ＣＩｌｚＯ＋＋ｓＨｎ　　３　Ｃｌ７１１３３ＣＯＯ＋
　ＣＨｚＣ１１ｚＯ÷５−（−Ｃ）１２−ＣＩ−Ｃ１ｌ
□＋３　＋　ＣｔｌｚＣＨｚＯ）　ｓｌｌＨ ＩＩ　−４Ｃ８Ｈ，、ｏ（−ＣＨ２Ｃ１（，０±７ＨＩ
Ｉ　　　５　　Ｃ＋ＪｚｓＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ÷Ｉｏｎ
Ｉ［６ＣＩ　６ｔ１３３０＋　ＣＨｚＣｆｌｚＯ＋　＋
□１ＩＩＩ　　　７　　ＣＩ　ａｌｌ＋ｓＯ＋　ＣＨｚ
ＣＨＣＨｚＯ＋　ｚ　＋　Ｃｌ１ｚＣＨｚＯ＋　＋　ｏ
ｌｌ「 ｎ−ｓｃｚ□ｕ　ａ　ｓ　ｏ　＋　ｃｏ□Ｃ１１ｚＯ＋
　ｚｓｌｌ■−１２ ＣＩ　６１１３３０（−ＣＨＩ（：Ｈ２Ｏ−）−４＋Ｃ
Ｈ２ＣＨＣｌ１□＋ｔ＋ｃｌｂｃＨｚｏ÷４Ｈ■−１３ ａ＋ｂ＝１５ ■−１６ ＣＨ３ Ｃ＋Ｊｚ？ＣＯＮ＋ＣＩ（ｚ−ＣＨｚＯ＋＋□ＨＦ−１
８ Ｕ　　　１９　　Ｇ＋　２Ｈ２ＳＳ　＋ＣＨｚＣ■ｚｏ
＋＋ａＨ■−２０ ｃ＋　！１２５０−（−ＣＨＣＨ２０−）−３＋Ｃ１，
ＣＩＩ、Ｏ÷＋ｓＨＣＨｚ ＣＨｚＣＴｏＯ＋　Ｃ１ｌ□ＣＨｚＯ＋＋□１１跡 ■−２３ Ｈ＋０ＣＨｚＣ）Ｉｔ　＋　＋＋、　ｓｏ　　　ＣＨｚ
　　Ｏ＋Ｃ１ｂＣＨｚＯ＋　１３．　ＳＨｌ　　　　１
　　　１ Ｃｓｌｌ＋＋ｔ　　　ＣｓＨ＋＋−ｔ ■−２４ ＩＩ Ｃ４，Ｈ，、−ｔ　　　　　Ｃ４，１ｌｑ−ｔ■−２５ これらのノニオン界面活性剤のうち、下記一般式（Ａ）
、（Ｂ）であられされる化合物は本発明にとって特に面
状改良効果が良好である。（Ａ）については特開昭６１
−２３１２５３にて、密着性改良効果があることが知ら
れている。

（Ｂ）　　　Ｒ−０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｉ、ＨＲはアル
キル基をあられし、ｎは５以上５０以下特に７以上４０
以下が好ましい。

本発明で有用な（Ａ）、（Ｂ）の化合物として以下のも
の゛があげられる。

ｌｌ−２７）　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ＝１
５ＩＩ−２８）　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ
＝２０ＩＩ−２９）　　　　　　　　　　　　　　　　
ｎ＝３０Ｉｔ　−３１）　　　Ｃ＋ＪｚｓＯ（ＣＨｚＣ
ＨｚＯ）、１１　　　　　　ｎ　＝　１０ＩＩ−３２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ＝１５Ｈ３
３）　　　ＣＢ＋１１７０（ＣＨ２ＣＨ２０）、ｌＨｎ
　＝　１０１１−３４）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｎ＝１８下塗層を塗布する方法としては、特
開昭５２−４９０１９、同５２−４２１１４、同５１−
１０４９１３に示されるように第１層として支持体によ
く接着する層を設け、その上に第２層として親水性の樹
脂層を塗布する所謂、重層法と、特公昭４７−２４２７
０及び特開昭５１−３０２７４に示されるような疎水性
基と親水性基の両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布す
る方法がある。本発明はいずれの方法においても、効果
を発揮するが、重層法のほうが好ましい効果を与える。

さらに、下塗層を塗布するまえに支持体の表面処理をす
ることは本発明においても有効な効果を与える。表面処
理としては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理などの方法が知られている。

本発明の下塗層にはノニオン界面活性剤とともにベタイ
ン界面活性剤（例えば Ｃ＋　ＩＨ２３ＣＯＮＨＣ１ｌ□ＣＨ２（：ＩＩＮ　（
ＣＩＩ３）　２ＣＯＯなど）を併用すると、下塗層面状
はより一層良化する。

さらに、特開昭６０−２６９４４に記載の水溶性メチル
セルロースを下塗層に含有させる方法は本発明にとって
、とりわけ有用である。メチルセルロースは、バインダ
ー当りの重量比率で１％〜９９％程度、好ましくは２％
〜５０％、より好ましくは３％〜３０％含有させるのが
よい。

メチルセルロースの置換度としては０〜２．５好ましく
は０．５〜２．５より好ましくは１．０〜２．５のもの
が優れた併用効果を有する。メチルセルロースの重合度
については、塗布方法により、粘度との関係から適宜選
択が可能である。

本発明ポリマーを、ハレーションやイラジェーション防
止染料を媒染する物質として有効に使用することができ
る。この場合染料は現像一定着−水洗工程で脱色するア
ニオン性のものを利用することが好ましい。さらに、直
接医療用両面Ｘ−レイフィルムにおいては、脱色性染料
を媒染することによりクロスオーバー光をカットして鮮
鋭度を向上させることが可能であり、本発明の下塗層中
へのアニオン染料の添加は特に好ましい効果を生むもの
である。

以下、本発明で利用できる好ましい染料について述べる
。

この様な染料には、例えば英国特許第５０６゜３８５号
、同１，１７７．４２９号、同１，３１１．８８４号、
同１．’３３８，７９９号、同１゜３８５．３７１号、
同Ｌ　　４６７．２１４号、同１．４３３，１０２号、
同１，５５３，５１６号、特開昭４８−８５，１３０号
、同４９−１１４゜４２０号、同５２−１１７，１２３
号、同５５−１６１．２３３号、同５９−１１１，６４
０号、特公昭３１−２２，０６９号、同４３−１３，１
６８号、米国特許第３，２４７．１２７号、同３゜４６
９．９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビッール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３゜４７２号、同３，３７９
，５３３号、英国特許箱１．２７８，６２１号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許箱５７５．６
９１号、同６８０．６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６．９０７号、同９０７，１２５号、同１．Ｏ４５
，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開昭
５９−２１１．０４．３号等に記載されたアゾ染料、特
開昭５（１１００，１，１，６号、同５４−１１８．２
４７号、英国特許箱２．　０１４．　５９８号、同７５
０，０３１号等に記載されたアゾメチン染料２、米国特
許第２，８６５，７５２号に記載されたアントラキノン
染料、米国特許第２゜５３８．００９号、同２，６８８
，５４１号、同２．５３８，００８号、英国特許箱５８
４，６０９号、同１，２１０，２５２号、特開昭５０−
４０．６２５号、同５１−３，６２３号、同５ｍ−１０
，９２７号、同５４−１１８，２４７号、特公昭４Ｂ−
３，２８６号、同５９−３７．３０３号等に記載された
アゾメチン染料、特公昭２８−３，０８２号、同４４−
１６，５９４号、同５９−２８，８９８号等に記載され
たスチリル染料、英国特許箱４．４６，５８３号、同１
．　３３５．　４２２号、特開昭５９−２２８．’２５
０号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許
箱１゜０７５．６５３号、同Ｌ　　１５３，３４．１号
、同１．２８４，７３０号、同１，４７５，２２８号、
同１，５４．２，８０７号等に記載されたメロシアニン
染料、米国特許第２．８４−３，４８６号、同３．２９
４，５３９号等に記載されたシアニン染料などが挙げら
れる。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

■−１゜ ■−２゜ ■−３゜ ■−４゜ ■−５゜ ■−６゜ ＝３０＝ ■−７゜ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯＪ ■−８゜ ■−９゜ ｌｌｌ−１０゜ ０３Ｎａ ■ ＳＯ３に １［１−１２゜ （ＣＨｚ）　ａＳＯｚ”　　　　　（ＣＨｚ）　ｔｓＯ
ＪａＩ［［−１３゜ ｌ−１４゜ Ｉ Ｃｌ１２ＣＩ＋□ 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャ−１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７
６４３）に記載されているような黒白写真処理の公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが
、１８℃より低い温度または５０’Ｃを越える温度とし
てもよいが本発明には３０〜４５℃での自動現像機によ
る迅速処理が特に好ましい。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間としては医療用撮影感
材の場合は３０〜１２０秒、特に３０〜９０秒であるこ
とが好ましく、工業用Ｘ−レイ感材の場合は５分以下、
特に３〜５分であることが好ましい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液及び感材中には、
知られている現像主薬を含むことができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシヘンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどを単独もしくは組
合せて用いることができる。現像液には一般にこの他公
知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤な
どを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコー
ル）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例え
ば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでも
よい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２，７３
９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国
特許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。定着処理時間としては１５秒以下、好ましくは
１０秒以下であることが好ましく特に７秒以下であるこ
とが好ましい。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用
いることができるが高感度という観点で臭化銀もしくは
沃臭化銀が好ましく、特に法度含量がＱｍｏｌ　％〜３
　、５ｍｏ　ｌ　％が好ましい。

沃臭化銀においては内部に高沃度相を有する構造の粒子
が特に好ましい。

また、特願昭６０−７１７６８や特願昭６１−１６９４
９９に記載されているような、現像時に抑制剤を放出す
るような化合物を併用してもよい。

本発明の感光材料に於る塗布銀量としては医療用撮影感
材の場合支持体の片側当り１．０〜６．０ｇ／ｄ、特に
１．０〜３．０ｇ／ｍであることが好ましい。一方、工
業用Ｘレイ感材では、片側６〜１５ｇ／ｒ＋？であるこ
とが好ましい。

粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは０．３μｍ以
上であることが好ましい。特に０．３〜２．０μｍであ
ることが好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕ　１ａｒ）な結晶形を有するものでも或い
はこれらの結晶形の複合形を有するものでもよいし、種
々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

本発明に適用するハロゲン化銀粒子として、平板状粒子
は特に有効に利用しろる粒子である。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナソク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）　−（Ｃｈａｔｅａｕ）　「物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・
ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニング
）」サンエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、南２（１９６２）、ｐｐ、１２１−１２５
、ダフィン（Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ）著「フォトグラフィー
・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊフ
ォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、ニュ
ーヨーク、１９６６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、Ａ、Ｐ、
Ｈ，）リヘリ　（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）　、Ｗ、　　Ｆ、
スミス（Ｓｍｉ　ｔｈ）フォトグラフィクジャーナル（
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ）、８０巻
、２８５頁（１９４０年）等に記載されているが特開昭
５８−１２７，９２Ｌ特開昭５８−１１３，９２７、特
開昭５８−１１３，９２８、米国特許第４．４３９５２
０号に記載された方法等を参照すれば容易に調製できる
。本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤としては米
国特許第４４３９５２０号第１２欄の定キで平均アスペ
クト比が３以上、特に４〜８であることが好ましい。

また、ｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、２以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て存する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数（その投影面積の円換算直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値）が２０％以下の単分散性をもつものであり
、アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ
以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。法度
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従う。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型浅内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい。この場合のコアの化学増感法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化銀溶剤を
含む現像液での現像に関しては、特開昭５９−１３３５
４２号、英国特許第１４５８７６号に参考にすることが
できる。

この場合のシェルの厚さとしては、１〜１００格子好ま
しくは、５〜５０格子が好ましい。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をホスト粒子とし、種々のハロゲン組成のゲスト粒
子をエピタキシャル成長させた粒子でもよい。このゲス
ト粒子のエピタキシャル成長については、特開昭５８−
１０８５２６号、特開昭５７−１３３５４０号、特願昭
６（１−１７２９６６を参考にすることができる。

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであってもよい。転位線が入っているか否か及
びその本数は、低温（液体Ｈｅ温度）透過型電子顕微鏡
で観察することにより判別することができる。

転位線の入った六角平板粒子は、該六角平板粒子の結晶
成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に結晶成
長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加す
ることにより形成することができる。この場合、ある期
間とは瞬時（約１／２秒間）から、全結晶成長期間をさ
す。加える沃化物塩の添加速度は、その添加により沈積
する沃臭化銀の沃度含量のサブストレートの沃臭化銀の
沃度含量の差が、５ｍｏ１％以上の場合に形成される。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成・感度・等は異って
いてもよい。例えば、球状もしくはじゃがいも状の感光
性乳剤と粒子径が粒子厚みの３倍以上の平板状粒子から
なる感光性ハロゲン化銀乳剤を同一層もしくは特開昭５
８−１２７９２１号公報に記載の如く異なった層に用い
てもよい。異なった層に用いる時、平板状粒子からなる
感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあってもよ
いし、逆に遠い側にあってもよい。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許６３５，８４．１号、米国特許３，６２２，
３１８号に記載されているような、いわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい。又エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。又潜像分布から見て表面潜像型であっ
ても内部潜像型であってもどちらでも良いが、表面の特
定部位（例えば頂点）に潜像が集中している粒子が特に
好ましい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物、
チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわゆる
ハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、還元増感法、金増感法などの知ら
れている方法を用いることができ、単独または組合せて
用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４．４８，０
６０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されてい
る。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類（例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など）　；メ
ルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類（例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１．３
．３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイン
デン類など）　；ベンゼンチオスルボン酸、ヘンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を
加えることができる。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６　０−８　７３２
２号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０
−８０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭
５７−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及
びヘテロ環化合物の銀の錯塩（例えば１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いるこ
とができる。

また、特願昭６２−２２８０３０に記載の平板状粒子と
ハイドロキノン誘導体との組み合わせは、本発明で好ま
しく適用しうる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよいし、されていなくてもよいが、さ
れていることが好ましい。

増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンブレンクスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ボロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
，５２２，０５２号、同３．　６１９．　１９７号、同
３，７１３，８２８号、同３，６１５゜６４３号、同３
，６１５，６３２号、同３，６１７．２９３−号、同３
，６２８，９６４号、同３゜７０３．３７７号、同３，
６６６．４８０号、同３．６６７．９６０号、同３，６
７９，４２８号、同３，６７２，８９７号、同３，７６
９，０２６号、同３，５５６，８００号、同３．　］Ｌ
５．６１３号、同３，６１５，６３８号、同３，６１５
゜６３５号、同３，７０．５，８０９号、同３，６３２
．３４９号、同３，６７７．７６５号、同３゜７７０．
４４９号、同３，７７０，４４０号、同３．７６９，０
２５号、同３，７４５，０１４号、同３，７１３，８２
８号、同３，５６７．４５８号、同３，６２５．６９８
号、同２，５２６，６３２号、同２，５０３，７７６号
、特開昭４８−７６５２５号、ヘルギー特許第６９Ｌ　
　８０７号などに記載されている。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。

色増感した場合、該増感色素と競争吸着するような吸着
物質（別種の増感色素や、前記の安定剤、カブリ防止剤
など）を、１０−’ｍｏ１％〜１０−’ｍｏ１％併用す
ると、さらに増感効果が高まり好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、等のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフクレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル頻、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルボアルキルポリオギシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤； アルキルベタイン類、アルキルスルホンベタイン類など
の両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニラｌ、塩類、ピリ
ジニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホンｆｌＪ　
Ｎ　ａ塩、シー２−エチルヘキシルα−スルホコハクｆ
ｆ１Ｎａ塩、ｐ−オクチルフエノキシエトキシエトギシ
エタンスルホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−
オレオイルクラリンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ
′、Ｎ′、Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミノプロパ
ンブロマイド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカ
チオン、Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルポキシヘ
クイン、Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルボブチル
ヘタインなどのヘタイン、ポリ　く平均重合度ｎ＝１０
）オキシエチレンセチルエーテル、ポリ　（ｎ＝２５）
オキシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（
１−ポリ　（ｎ＝１５）オキシエチレン−オキシ−２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニオン
を特に好ましく用いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン酸に
塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルボニ
ルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ　（ｎ＝３）
オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフル
オロオクタンスルホニル−Ｎ’、Ｎ′、Ｎ′−トリメチ
ルアンモニオジアミノプロパンクロライド、Ｎ−パーフ
ルオロデカノイルアミノプロビルＮ’、Ｎ′ジメチル−
Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活性剤、
特開昭６０−８０８４８号、同６１−１１２１４４号、
特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号など
に記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩
、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又はこ
れらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく
用いることができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第３４８９５７６号、同４０４７９５８号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号公報に
記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス、
高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルキン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール類の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリ
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲンＭｉ　（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキサ
ゾール類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒド
ロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合
せて用いることができる。なかでも、特開昭５１−４１
２２１、同５３−５７２５７、同５！１１−１６２５４
６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物およ
び米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン
化物が好ましい。

本発明の写真感光材料中の親水性コロイド層はこれらの
硬膜剤により水中での膨潤率が２００％以下、特に１５
０％以下になるように硬膜されていることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度・階調等は異っていてもよい。

以下、本発明を実施例にて具体的に例示する。

実施例−に 軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の組
成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｒｒｒと
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５
℃にて１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１
下塗層を設けた。

上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液を塗布量が８．５ｃｃ／ｍとなるように片面ずつ
、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成した。

第２の下塗液−ト ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０ｇ・固型分量
２０％のポリマーラ テックス溶液　　　　　　　　　　３０ｃ０・マント剤
　平均粒径２．５μｍ のポリメチルメ タアクリレート　　　０．３ｇ 以上に水を加えて１ｐとする。

第２の下塗液−２ ・第２の下塗液−１に下記の薬品を添加２Ｈ５ Ｃ４ＨｑＣＨＣＨｚＯＣＯＣＩ＋□ ＣＪｑＣＩＩＣＨｚＯＣＯＣＨ５ＯＪａ「 Ｃ２Ｈ５０，２ｇ 第２の下塗液−３ ・第２の下塗液−１に下記の薬品を添加第２の下塗液−
４・　同上　　　　　０．１ｇ第２の下塗液−５・　同
上　　　　　０．２ｇ第２の下塗液−６・　同上　　　
　　０．５ｇ第２の下塗液−７ ・第２の下塗液−１に下記の薬品を添加Ｃ，２Ｈ２５０
（Ｃ１１２ＣＨ２０）１０１１　　　　　０．　２ｇ第
２の下塗液−８ ・第２の下塗液５に下記の薬品を添加 メチルセルローズ（信越化 学社メトローズ５Ｍ１５） 置換度１．８　　　　　　　　０．２ｇ第２の下塗液−
９ ・第２の下塗液７に下記の薬品を添加 メチルセルローズ（信越化 学社メトローズ５Ｍ１５） 置換度１．８　　　　　　　　０．２ｇ第２の下塗液−
１０ ・第２の下塗液８に下記の薬品を添加 Ｃ＋　＋Ｈｚ：＋Ｃ０１１１ＣＩＩｚＣＩＩ２ＣＨＮ＠
（ＣＩＬ＋）　２ＣＯ０００，２ｇ 以上の下塗済支持体の下塗層面状を、ブリリアント・ブ
ルーで染色することにより評価した。評価は目視によっ
た。下塗ムラは、まったく問題ないレベルを０１まった
（実用にならないレベルを×であられし、○△、Δ、Δ
×の３段階で示した。

下塗ムラの内容は段ムラ、縦スジであり０６以上の評価
が、実用に供することが可能なレベルである。一方ハジ
キについては１Ｍあたりの故障ケ所を数えた。少ないほ
ど良好であることはいうまでもない。

表−１に評価結果をまとめた。

表−１ 表−１の結果より本発明の有効性は明らかである。

実施例−２ アンモニアを使用して、ヨウ化銀を１．４ｍｏ１％含む
平均粒径０．６μｍのじゃが竿状の沃臭化銀乳剤を調製
した。この乳剤を銀１モルあたり３■の塩化金酸と銀１
モルあたり１０■のチオ硫酸すｌ・リウムを添加して化
学増感したのち、カブリ防止剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデンを銀
１モルあたり７０■添加した。

一方、表面保護層として、ゼラチンの他にポリスチレン
スルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（
平均粒子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド
、および平均分子量２万のデキストランをゼラチンに対
して３０重景％含有したゼラチン水溶液を調製した。ゼ
ラチンとしては酸処理ゼラチンを用いた。

塗布時に硬膜剤として、１．２−ビス（スルホニルアセ
トアミド）エタンを４ｍｍｏｌ／　１００　ｇ−Ｇｅｌ
の割合で添加した。

この乳剤層と表面保護層を同時に実施例１の表＝１中２
水準めの支持体上に塗布乾燥すること番こより、写真材
料１を作成した。塗布銀量は片面あたり８．０　ｇ　／
　％となるよう両面に塗布した。

同様にして、実施例１の表−１中８水準めの支持体上に
塗布乾燥することにより写真材料２を作成した。次に、
実施例Ｉの第２の下塗液９に於いてポリマーラテックス
溶液を６０ｃｃに倍増して下塗層を塗布したのち、写真
材料１と同様に乳剤層を塗布・乾燥させて写真材料−３
を作成した。

定置片■■旺債 下記の定着液にて定着が完了するまでの時間の測定をお
こなった。定着液温度は、２５℃とした。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２００ｇ亜硫酸ナト
リウム（無水）２０ 硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　８エチレンジア
ミン四酢酸ニナ トリウム　　　　　　　　　　　　０．１硫酸アルミニ
ウム　　　　　　　　　１５硫酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　２氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
２２水を加えて　　　　　　　　　　　５．０ρ（ｐＨ
は４．３０に８周整する。） 耀来 写真材料　　　定着が完了するまでの時間１　（比　較
）　　　　　　　２８秒 ２　（本発明）　　　　　　　　２２秒３（〃　）　　
　　　　１８秒 本発明は上記結果のごとく、著しく定着時間を短縮でき
ている。

実施例３ （本発明のハロゲン化銀写真材料−４の調製）実施例１
と同様にして、第１の下塗層を塗布した１７５μｍのポ
リエチレンテレフタレートの青色染色した透明支持体を
準備した。第２の下塗層塗布液として下記　■、■２液
を調液し、各々の溶液が均一になったのち２液を混合し
た。

■液　　・ゼラチン　　　　　　　　　　８ｇ・固型分
量２０％のポ リマーラテックス 溶液　　　　　　　　　　３１　ｃｃ ■、■液の混合液を塗布量が８．５ｃｃ／ボとなるよう
に片面ずつ、両面に塗布乾燥して下塗層フィルムを完成
した。

１層流布液の調製 水１β中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１千オニ−チル ＨＯ（ＣＨ２）　ｚＳ（ＣＩｌｚ）　ＺＳ（Ｃ１１２）
　ｚｏｌｌの５％水溶液２　、５　ｃｃを添加し７５℃
に保った溶液中へ、攪拌しながら硫酸銀８．３３ｇの水
溶液と、臭化力’Ｊ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇ
を含む水溶液とをダブルジェット法により４５秒間で添
加した。続いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸
銀８．３３ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終
了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加した。

引き続いて硝酸銀１５３．３４　ｇの水溶液と臭化カリ
の水溶液を、電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で２５分間で添加した。この時の
流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の８倍と
なるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶
液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３
５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、
４０℃昇温してゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ１トリ
メチロールプロパン７．５ｇを添加し、回外ソーダと臭
化カリによりｐＨ６，５５、ｐ　Ａ　ｇ８．１０に８周
整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を７
３５■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和
物５．５■チオシアン酸カリ１６３■、塩化金酸３．６
ｍＩｒを添加し、５分後に急冷して固化させた。得られ
た乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト
比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべて
の粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ、
標準偏差１８．５％、厚みの平均は０．１６１μｍでア
スペクト比は５．１６であった。

（ＣＨｚ）　３（ＣＩ＋　２）　３ ＳＯ３゜ＳＯ，Ｎａ この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ、　　７−チト ラザインデン　　　　　　　　　１．９４ｇ・２．６−
ビス（ヒドロキシア ミノ）−４−ジエチルアミ ノ−１，３，５−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８０■・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万）　　　　　　　　４．０ｇＨ ■ ＯＨ９，７ｇ ・エチルアクリレート／アクリル酸 ／メタアクリル酸−９５／２／ ３の組成比の共重合可塑剤　　２０．０ｇ・ニトロン　
　　　　　　　　　　　　５０■２Ｈ５ ｃ２ｏ、、　　　　　　　　５．　０■こうして、でき
た乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押し出し方により
、前記の支持体の両面に同じように塗布した。この時、
乳剤層、表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記の量
となった。

く乳剤層〉　・塗布銀量　　　　　１．９ｇ／％・塗布
ゼラチン量　　１．５ｇ／ｎ（ 〈表面保護層〉 ・ゼラチン　　　　　　　　０．８１ｇ／ｒ＋？・デキ
ストラン （平均分子量３．９万）　　　　０．８１ｇ／ｍ・マン
ト剤（平均粒径３．５μｍ） ポリメチルメタアクリレート ／メタアクリル酸＝９／１ の共重合体　　　　　０．０６ｇ／イ ６０■７ｍ ２０■／ボ ・Ｃ，Ｆ、、５ＯｚＮ（ＣＨｚＣＩｌｚＯ）ｔ（Ｃｌｌ
ｚ）ｔｓＯ３ＮａＣ３Ｈ７２■／Ｍ ・　Ｃ３Ｆ１．５Ｏ２Ｎ（Ｃ１１２ＣＩｌ□Ｏ）　＋　
ｓＨＣ３１１７５ｗ／　ｍ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万）　　　　　　７０■／ｄ硬膜剤
は１，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片
面当り１２７■／ポとなるよう塗布した。こうして、本
発明の写真材料−４を得た。

（比較用写真材料５の調製） 写真材料４の支持体のかわりに実施例１の表−１中、水
準２の下塗層を塗布した支持体を用いて、写真材料５を
調整した。

（比較用写真材料６の調製） 写真材料５の下塗層と乳剤層の間に下記の内容の中間層
を３層（表面保護層／乳剤層／中間層）同時押し出し方
により塗布した。

く中間層〉〜片面当り ・ゼラチン　　　　　　　　　ｏ、３ｇ／ｍ・−（−Ｃ
Ｈ２Ｃ１（→−ｓｏ　　　　＋ＣＩＩｚＣＩＩ　＋　２
０５２．７■／ｍ １６、１■／Ｍ ・メチルセルローズ（信越化学社： メトローズ５Ｍ１５）　　　　１．１ｔｒｇ／ｍ（比較
用写真材料７の調製） 本発明の写真材料４の下塗層の液のポリマーラテックス
と染料を各々下記のものに変更した。

ｌｌｓ ＣＨ３ＮＨｚ ２０％溶液　３１ｃｃ １　　　　　　　　　　　　　　　］ ＳＯ：ｌＩ　　　　　　　　　　Ｓｏ、ＩＩ・Ｎ（Ｃｚ
Ｈｓ）＊３％溶液　５３ｃｃ 以下写真）Ａ料４と同様にして写真材料７を調製した。

５１ｊ］ト列旧値 写真材料４〜７に、富士写真フィルム＠ＧＲＥＮＥＸオ
ルソスクリーンＧ−４をカセツテを使用して両側に密着
さゼ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の８
ｊａ整は、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させるこ
とによりおこなった。露光後、下記の現像液と定着液に
て自動現像機処理をおこなった。感度は写真材料４を１
００とした比感度であられした。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２００ｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　　　　
　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
ヒドロキノン　　　　　　　　　　８３．３ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　４０ｇ４−ヒドロキシメチ
ル−４− メチル−１−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　１１．０ｇ５−メチル
ヘンシトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
水で１１とする（ｐ　Ｈ１０，６０に調整する）。

く定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　０．１０ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２４ｇ水で１１とする（酢酸
でｐＨ５，ＩＯに調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　　秒処理現像タンク　　
６．５β　　３５℃Ｘ１２．５秒定着タンク　　６．５
Ｊ３５℃×１０秒水洗タンク　　６．４Ｍ！　　　２０
℃×７．５秒乾　　　　燥　　　　　　　　　　　　　
５０℃Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　　　　　４８
秒現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如
き処理液を満たした。

現像タンク二上記現像液濃縮液３３：Ｍ、水６６７　ｍ
ｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸 １．８ｇとを含むスターター１０−を 加えてｐ）ｌを１．０．１．５とした。

定着タンク：上記定着液濃縮液２５０艷及び水７０ｍｌ 乾燥性の評価 前記の自動現像機処理に於て、現像一定着−水洗工程を
通過させたのち、スクイズされて乾燥ゾーンにはいる直
前のフィルムを取り出して、以下の測定をした。

取り出したフィルムに、市販のドフイヤーで温風をふき
つけながら、表面温度計にて表面温度が３０°Ｃになる
までの時間を測定した。現像温度は３５℃とし、水洗水
温度は１４℃であった。

几鋭支工ＭＴりの測定 前記のＧ４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍｘ５００μｍのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が１．０サイクル／ｌＩのＭ
ＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評価した。

洩負至皿定 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度を測定した。一方未下塗の青色染色ポリエチレンテレ
フタレート支持体の緑色透過濃度を測定し、この値を引
いた正味の値を残色濃度値として評価した。

以上の結果を表−２にまとめた。

表−２ 表〜２より本発明がＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　４８秒とい
う超迅速処理でも高鮮鋭度で、残色・乾燥性に優れてい
ることがわかる。尚、比較に用いた写真材料７では、乳
剤層と支持体が処理時に一部剥離するという密着不良故
障が発生していた。

本発明の好ましい実施態様は以下の如し、１、透明支持
体の両面の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有することを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

２、下塗層にアニオン性染料を含有することを特徴とす
る上記１の感光材料。

３、下塗層を形成する塗布液にベタイン界面活性剤を含
有することを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

４、下塗層を形成する塗布液に水溶性メチルセルロース
を含有することを特徴とする特許請求の範囲の感光材料
。

５、ハロゲン化銀乳剤が平均アスペクト比３以上の平板
状ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする上記１〜４
の感光材料。

６、ハロゲン化銀乳剤が分光増感されていることを特徴
とする上記１〜５の感光材料。

７、上記１〜６の感光材料を露光後、叶ｙ　ｔｏ　ｌ１
ｒｙ３０〜６０秒で処理することを特徴とする現像処理
方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の下塗層に下記の一般式であられされる構造の架
   橋された水性ポリマーラテックスを含有する写真用支持
   体において該下塗層を形成する塗布液にノニオン界面活
   性剤が０．０５ｇ／ｌ以上含有されることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａはエチレン性不飽和モノマー 単位を表わす。Ｒ＿１は水素原子または炭 素数１〜約６の低級アルキル基を、Ｌは １〜約１２の炭素原子を有する２価基を 表わす。Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ同一ま
   たは異種のアルキル基、アラル キル基、または水素原子を表わす。