JPH01164937A - 光重合性組成物および写真要素 - Google Patents

光重合性組成物および写真要素

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JPH01164937A
JPH01164937A JP63266301A JP26630188A JPH01164937A JP H01164937 A JPH01164937 A JP H01164937A JP 63266301 A JP63266301 A JP 63266301A JP 26630188 A JP26630188 A JP 26630188A JP H01164937 A JPH01164937 A JP H01164937A
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photopolymerizable
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JP63266301A
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Wojciech A Wilczak
ヴオイジエク・エイ・ヴイルザーク
Margaret W Geiger
マーガレツト・ダブリユー・ガイガー
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Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、可視光感度を有しかつレーザー画像形成系に
とって有用な光重合開始剤に関する。
また本発明は、感光要素すなわち投影速度の相違する平
版印刷版の製造で使用される増大された有効感光度を有
する光重合性組成物に関する。
従来の技術 有用な光重合開始剤は、実用的であると判明した種々の
物質を包含している。例えばベンゾイン化合物、すなわ
ちベンゾイン、ベンシイ／メチルエーテル、マたはベン
ゾインエチルエーテル等、カルボニル化合物すなわちベ
ンジル、ペンデフエノノ、アセトフェノンまたはミクラ
ーのケトン等、アゾ化合物すなわちアゾビスインブチロ
ニトリル、ならびにアクリジンキノキサリンまたはフェ
ノジン類の開始剤が挙げられる。このような光重合開始
剤は確かにその概念内では有用であるけれども、前記の
公知開始剤よシも大きい有効光重合速度を有する、スペ
クトルの可視領域で感光する感光要素を！！！！造する
ことが所望されることが多い。高い有効光重合速度は、
低強度レーザーまたは投影速度板（ｐｒｏｊｅｃｔｉｏ
ｎ　５ｐｅｅｄ　ｐｌａｔｅ）によって露光される感光
要素にとって望ましい。非投影速度板の場合には、露光
マスクを真空フレームで写真乳剤と直接接触させること
によって露光を行う。
この際高い強度の紫外ａ源を用いて露光を行う。
投影露光系の場合には、露光マスクを光源とカメラの対
物レンズとの間の、露光装置の光露中に置く。画像は対
物レンズを通してプラットホーム上に配置された印刷版
上に投影する。露光エネルヤーおよび露光時間は著しく
減少され、従って感光性はそれに応じて増大されなけれ
ばならない。
発明が解決しようとする問題点 このような使用の場合に前記種類の光重合開始剤のみで
は感光性が十分でない。また露光のために使用されるレ
ーデ−も低強度の変化をする。本発明は４００〜５００
　ｎｍ領域の光に暴露する際に重合を開始することがで
きる共力性混合物を提供する。このような混合物は４８
８０ｍアルインレー昏で露光する場合に有用である。
問題点を解決するための手段 本発明は、塩基化アクリジン化合物および少なくとも１
種のモノ−、ジ−またはトリハロメチルでｆ換されたト
リアジンまたはキナゾリノン開始剤から成る光重合開始
組成物を提供する。
また該組成物は場合によっては感光性をさらに増大させ
るためにミクラーのケ）ｙを含有する。
また本発明は、少なくとも１個の、好ましくは少なくと
も２個のエチレン系不飽和ニーｔ＃合を有する光重合性
化合物および上記の光重合開始組成物から成る光重合性
組成物を提供する。
また本発明は、支持体および前記支持体上に被覆された
光重合性組成物から成る写真要素を提供し、−この際光
重合性組成物は少なくとも１個のエチレン系不飽和二重
結合を有する光重合性化合物および上記の光重合開始組
成物から成る。
一般に本発明の光重合開始組成物は、少なくとも１種の
塩基化アクリジン化合物および前記ｄｆｉのトリアジン
またはキナゾリノン化合物の少なくとも１種から成る。
アクリジン染料はそれ自体技術上公知であシ、例えば米
国特許第５，７５１．２５９号に詳述されている。
酸性であるかまたは塩の形で存在するこれらのアクリジ
ン化合物は、本発明の組成物にとって有用であるために
は塩基化されなければならない。この塩基化は、例えば
アクリジンと水酸化ナトリウムのような塩基とを水中で
反応させることによって行う。次に本発明で使用する前
に沈殿物を洗浄し、乾燥する。出発物質として使用する
、涜も有利なアクリジン化合物は、それぞれ次下の式を
有するアクリジンオレンジおよびアクリジンイエローで
ある： ・ＨＣｊ ・ＨＣＩ 塩基化アクリジンの一般的構造は次式：によって表わす
ことができる。前記式中、Ｒ１＝−ＮＨ，または−Ｎ（
ＣＨ３）２　、または−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２または−
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）雪、または−ＨＲ，＝　−Ｈ
、または−〇ＨＩ、、または−ＣＨ２ＣＨ３、または−
ＣＨ，ＣＨｌｌｌＣＨ，、または水素Ｒ，＝　−Ｈ、ま
たは−ＣＨ３、または−〇Ｈ，Ｃ’Ｈ，，、または−Ｃ
Ｈ５ＣＨ２ＣＨ３、または水素 Ｒ，”＝　−ＮＨ，、または−Ｎ（ＣＨ３）２　、また
は−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２または−Ｎ（ＣＨＨＣＨ，Ｃ
ＨＨ）、　、または−ＨＲ５＝　−Ｈ、または−ＣＨ３
、またはフェニル、または任意の位置で−ＮＨ２または
−Ｎ（ＣＨ３）２または−Ｎ（ＣＨ，ＣＨ３ｈまたは−
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２または一〇〇〇Ｈで置換さ
れたフェニル本発明の光重合開始組成物の第二成分は、
モノ−、ジ−またはトリハロメチル置換トリアジンまた
はキナゾリノン化合物である。このようなトリアジン化
合物の通常な例は、２−メチル−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）　−１、５゜５−トリアジン、２，４．６
−）リス（トリクロロメチル）−１，６，５−トリアジ
ン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル−１
゜６．５−トリアジン、２．４．６−）リス（トリブロ
モメチル）−１，５，５−）リアジン、２．４．６−ト
リス（ジクロロメチル）−１゜ｓ、ｓ−トリアジン、２
．４．６−トリス（ジブロモメチル）−１，５，５−）
リアジン、２゜４、（５−トリス（ブロモメチル）１．
３．５−トリアジン、２，４．６−）リス（クロロメチ
ル）−１，３，５−）リアジン、２−フェニル−４，６
−ビス（トリクロロメチル）　−１、３゜５−トリアジ
’、２−　ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リブロモメチル）−１，６゜５−　）　リアジン、２−
フェニル−４，６−ビス（トリブロモメチル）　−１、
５、５−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４
，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５１リアシ
ン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−１，３，５−）リアジンである。
このような化合物の他のものは、米国竹奸第５．７２９
．５１５号、同第４，２５９．８５０号、同第４．４８
１，２７６号および同第４．５０５，７９５号に記載さ
れている。
本発明にとって有用なキナゾリノン化合物は、２−トリ
クロロメチル−４Ｃ５Ｈ）−キナゾリノンおよび２−ト
リブロモメチル−４（，５Ｈ）−キナゾリノンを包含す
る。このような化合物は西独国特許第３．＋　３９，２
２８号に十分に記載さｎている。
アクリジン化合物ニトリアジンまたはキナゾリノン化合
物の比は、約１＝２０〜約４＝１の範囲、もつと有利に
は約１：１５〜６：１、最も有利には約１＝１０〜２：
１であってよい。
場合によっては、光重合開始組成物の重：峻を基準にし
て約５％〜約４０％、好ましくは約１０チ〜約２０％の
ｔでミクラーのケトンを含有していでもよい。
本発明の光重合性組成物は一般に、少なくとも１個、有
利には少なくとも２個の二重結合を有する光重合性物質
および前記の光重合開始組成物から成る。有利な実施態
様の場合にはさらに光重合性組成物はバインダー樹脂を
含有する。
前記光重合性物質は、少なくとも２個の末端エチレン基
を有していて、ラジカルによって開始される連鎖成長付
加重合によって高分子蓋ポリマーを形成することのでき
る付加重合性で、非ガス状（標準大気圧での１００°Ｃ
以上の沸点）のエチレン系不飽和化合物から成るう適当
な光重合性物質は通常、アクリル酸またはメタクリル酸
エステル、すなわちポリブタンジオールジアクリレート
、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ポリエチレングリコール（２００’）ジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジシクロペ
ンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレ
ート、１，４−ブタンジオールシアクリレート、１．６
−ヘキサンシオールジメタクリレート、ジペンタエリト
リトールモノヒドロキシアクリレート、エトキシル化ビ
スフェノール人ジメタクリレートおよびトリゾロピレン
グリコールジアクリレートっこのよりな用途にとって適
当なバインダーは、モノマー含分が好ましくは約７０／
３０〜約９５１５の比で変化してもよいスチレン／無水
マレイン酸コポリマー；約７０／３０〜９５１５の範囲
のモノマー比を有するメチルメタクリレート／メタクリ
ル酸コポリマー；約５０／３０／２０〜約９０／５／５
のモノマー比を有するメチルメタクリレート／エチルア
クリレート／メタクリル酸コポリマー：約５０／３０／
２０〜約９０／５／５のモノマー比を有するメチルメタ
クリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリ
マーである。酸価を有しないが、溶解性を有するバイン
ダーは、本発明にとって有用な水性アルカリ現像剤中で
適当に現像する。
この櫨のバインダー系の例は、通常ポリビニルピロリド
ンポリマーに−６０およびに−９０（Ｇ、Ａ、ＩＰ　）
　、セルロースエーテル、スナワチヒドロキシゾロビル
セルロース、メチルセルロースおヨヒエチルヒドロキシ
エチルセルロースを包含する。他のバインダーは、通常
ポリビニルアセタールすなわちポリビニルホルマールお
よびポリビニルブチラール（Ｍｏｎａａｎｔｏ社からホ
ルムバ／ｌ／　（Ｆｏｒｍｖａｒ）およびデトバル（Ｂ
ｕｔｖａｒ）として得られる〕、およびポリビニルアル
コールを包含する。また二一ビサン（Ｕｖｉｔｈａｎｅ
）　７８８（Ｍｏｒｔｏｎ　Ｔｈ１ｏｋｏｌ）およびマ
クＯ−ｒ　−（Ｍａｃｒｏｍｅｒ）ＢＫＲＣ（８ａｒｔ
ｏｍｅｒ）のようなオリイマーも有用である。
有利なバインダー樹脂は一般式： ％式％ を有し、式中多数のＡ％ＢおよびＣ各成分は樹脂中で規
則正しいまたはランダムな序列で存在し、Ａは該樹脂中
に約５重量−〜約２０ｉ象饅存在しかり式： ％式％ で示される基から成り、Ｂは該樹脂中に約４重ｔチ〜約
３０重ｔ％存在しかつ式： ％式％ で示される基から成り、ｃは該樹脂中に約５０重ｆ％〜
約９１重量％存在しかつ式： 〔Ｒは低級アルキルまたは水素である〕で示される基か
らアセタール基から構成され、その除幕Ｉは成分Ｃ中に
約７５％〜約８５％存在し、基Ｕは成分Ｃ中に約６％〜
約５−存在し、基璽は成分Ｃ中に約１０％〜約２２チ存
在し：前記基［、Ｍおよび置の前記蓋は成分Ｃ中の７セ
タール基の数を基準にしている。このような組成は米国
特許第４，６７０，５０７号にさらに詳細にｄ己載され
ている。
光重合性組成物中には、画像部を着色するために代表的
には顔料または染料が含有されていてもよい。これらの
顔料または染料は、少量の適当なビヒクル、つまシポリ
メチルメタクリレート／メタクリル酸（８５／ｉ５）お
よびメチルエチルケトン溶剤中に分散されている。
本発明で使用することのできる着色剤の通常ぺ の例は次の通りである：メンジジンイエローＧ（Ｃ，１
，２１０９０）、ノンジジンイエローＧｒ（Ｃ。
１．２１１００）、パーマネントイエローＤＨ（）（Ｈ
ｏｅｃｈｅｔ　ＡＧ製）、ブリリアントカーミン６Ｂ（
ｃ、ｒ、１５８５０）、ロダミン６Ｇレイク（Ｃ’、Ｉ
。
４５１６０）、ロダミンＢレイク（ｃ、工、４５１７０
）、フタロシアニンデル−非晶質（Ｃ，１，７４１６０
）、フタロシアニングリーン（ｃ、１．７４２６０）、
カーボンブラック、ファツトイエロー、ファツトイエロ
ー６Ｇ１フツトレツド、フットレツＦＨＲＲ。
ファツトレッド５　ａ　ｓ　ファツトプラックＨＢ、デ
ポンファストデラック部、デポンファストブラックＧ１
ヅアボンファストデルーＨＦＬ　、デポン７アストレッ
ドＢＢ％デポン７アストレッドＧＢ、デボソファストイ
エロー０１キナクリドンレツド（ｃ、ｘ、４６５００）
。
本発明を実施する場合、バインダー成分は、均質混合物
および均質フィルム（支持体上に被覆する場合）中で組
成物成分を結合するために十分な量で組成物中に存在す
る。有利には、バインダー成分は層中の固体の重−ｆＫ
対して約１８％〜約４０１の範囲の量で存在する。さら
に有利な範囲は約２０％〜約３８係であシ、最も有利に
は約２２％〜約３３優である。
本発明を実施する場合、光重合開始組成物は、画像形成
エネルギーに暴露する際不飽和成分のラジカル重合を開
始させるのに十分な量で光重合性組成物中に存在中る。
有利には、光重合開始組成物は、層中の固体の重量に対
して約５％〜約２５％Ｆ）範囲の量で存在する。さらに
有利な範囲は約８％〜約２２％であり、最も有利には約
１０チ〜約２０％である。
本発明を実施する場合、着色剤成分は光重合性組成物を
均一に着色するのに十分な量で存在している。有利には
層中の固体の重量に対して約１−〜約２０％の範囲の量
で存在する。もつと有利な範囲は約３チ〜約１８９６で
あシ、最も有利には約５％〜約１５俤である。
本発明を実施する場合、不飽和成分は、光重図 合性組成物が支持体上に被覆され、原Ｘ下に画像形成エ
ネルギーに暴露された場合該組成物に％″異な潜像を形
成させるのに十分な量で該組成物中に存在する。有利に
は、層中の固体の重量に対して約１０チ〜約６０％の範
囲の量で存在する。さらに有利な範囲は約２２ｔｓ〜約
５８チであシ、最も有利には約２５％〜約５５％である
Ｏ 本発明の放射−重合性組成物中に含有されていてもよい
他の成分には、酸安定剤、露光指示薬、可塑剤および光
活性剤がある。
本発明の範囲内で有用な適当な酸安定剤は、燐酸、クエ
ン酸、安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ（ｐ−アニリ
ノフェニルアゾ）ベンゼンスルホン酸、４．４’−ジニ
トロ−２，２゛−スチルベンジスルホン酸、イタコン酸
、酒石酸およびｐ−トルエンスルホン酸およびそれらの
混合物である。有利には酸安定剤は燐酸である。酸安定
剤は使用の際有利には、約０．６％〜約２．０係の量で
放射線重合性組成物中に存在し、最も有利な範囲は約７
．５　％〜約１．５％であるが、もちろん当業者は所望
のようによシ多量またはよル少址を使用してもよい。
本発明において使用されうる謔光指示薬（または光画像
形成剤）は、４−フェニルアゾジフェニルアミン、エオ
シン、アソヘンゼン、カルコジン・７クシン（Ｃａｌｃ
ｏｚｉｎｓ　Ｆｕｃｈａｉｎｅ）染料およびクリスタル
バイオレットおよびメチレンデル−染料である。露光指
示薬は有利には４−フェニルアゾジフェニルアミンであ
る。露光指示薬は、使用する場合有利く約０．００１重
ｉｋ％〜約０．００３５重量％の量で組成物中に存在す
る。もつと有利な範囲は約Ｃ１，００２ｔ：１％〜約０
．０５０重量％であシ、最も有利には約０．００５０５
重量約０．２０重量％である。もちろん当業者は所望の
ようによシ多量またはよシ少量を使用してもよい。
本発明の組成物中に含有されていてもよい光活性剤は、
ラジカル光重合開始剤と相乗的に結合して光重合開始剤
の半減期（通常約１０−９〜ＩＱ−１５秒の近似範囲に
ある）を延長するアミン含有光活性剤でなければならな
い。適当な光活性剤は２−（Ｎ−ブトキシ）エチル−４
−ジメチルアミノベンゾニー）、２−（ジメチルアミノ
）アミノベンシェードおよびアクリル化アミンである。
光活性剤は有利にはエテル−４−ジメデルアミノベンゾ
エートである。光活性剤は有利には不発明の組成物中に
約１．ａｔｔチ〜約４．０重ｉｔｓの濾で存在している
が、もちろん当業者は所望のようによシ多ｔまたはよシ
少斂を使用することができる。
また本発明の組成物中には、被ｆｆ１ｌｉｌｉｔ性を防
止しおよび組成物を所望のように柔軟性にするために可
塑剤も含有されていてもよい。適当な可塑剤はジプチル
フタレート、トリアリールホスフェート２よびそれらの
置換類似化合物であり、有利にはジオクチルフタレート
である。可塑剤は、有利には本発明の組成物中に約０．
５重量％〜約１．２５重ｔｓｏｔで存在しているが、当
業者は所望のようにより多量またはよシ少旭を使用して
もよい。
写真要素の製造のための被覆組成物を形成するためには
、同組成物を支持体に適用するのを容易にするために、
同組成物を溶剤または溶剤混合物中に混合して啓かして
もよい。この目的に叶った適当な溶剤は、水、テトラヒ
ドロフラン、テチロラクトン、ソロぎレンゲリコールモ
ノメチルエーテルおよびメチル七ロソルデ（ｍｅｔｈｙ
　Ｃｅ１ｌｏｆｉｏｌｖｅ）のようなグリコールエーテ
ル、エタノールおよびｎ−プロパツールのようなアルコ
ールおよびメチルエチルケトンのようなケトンまたはそ
れらの混合物である。有利には該溶剤はテトラヒドロフ
ラン、プロピレングリコール、モノメチルエーテルおよ
ヒプチロラクトンの混合物から成る。一般に溶剤系は、
被覆組成物を適当な支持体に適用したら同組成物から蒸
発される。しかし微量の溶剤は残留物として残ることも
ある。
写真要素、つま）防色フィルム、シルクスクリーンステ
ンシル、フォトレジストまたは平版印刷版を形成するた
めに本発明の組成物を被覆するための支持体は、ポリエ
ステルのような透明フィルムのシート、アルミニウムお
よびその合金２よび他の金属、織物、珪素および砒化カ
リウムのような半導体用に有用な、技術上周知の珪素類
似材料である。該支持体は先づ技術上周知な標準研磨お
よび／またはエツチングおよび／または陽極酸化法によ
って前処理してもよいし、また親水化剤として使用する
のに適当な組成物、例えばポリビニルホスホン酸、珪酸
ナトリウム等で処理してあってもよいしまたは処理して
なくてもよい。
平版印刷版のような写真要素の製造の場合には、アルミ
ニウム支持体を有利には先づ、技術上承認された方法、
例えばワイヤブラシ、粒子スラリーまたは例えば塩酸か
ら成る電解質浴液中での化学的または電気化学的手段に
よって研磨する。次に研磨した支持体板を有利には例え
ば硫酸または燐酸中で技術上周知の方法で陽極酸化する
。研磨し、場合によシ陽極酸化した表面を、次に有利に
は、癌業者にとっても公知の方法によるポリビニル糸ス
ホン酸処理によって親水化する。このように調製した板
を、有利には被覆重量的０．６　Ｅｌ　／　ｍ”〜約３
０．０　、！ｉ’　／　ｍ２、より有利には約０．８９
　／　ｍ”〜約２．０９　／　ｍ”、極めて有利には約
１．２１１／ｍ”〜約１．５ｇ／ｍ”（これらの被覆型
ｔは本発明の実施にとって重要ではない）で、本発明の
基本組成物で被覆し、乾燥する。
次いで感光層を、化学線すなわち可視光または紫外線ま
たはＸ線、あるいは電子ビームまたはイオンビームのよ
うな粒子ビームに暴露する。
有利な実施態様では感光層を原−下に技術上周知の方法
によって露光する。このような露光は、真空フレーム条
件下でフォトマスクを通して紫外線源に暴露することに
よって行ってもよい。
また露光は慣用のネガフラット（ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｆ
ｌａｔ）を通して化学線を用いて行ってもよい。露光は
乳剤−乳剤接触が有利である。ハロゲン化金属ランプよ
りも水銀蒸気放電ランプの方が有利である。材料におい
て散乱する光を減少させるためにフィルターを用いても
よい。本発明の材料は、当業者にとって周知の技術によ
る投影露光のために最適である。
このようにして製造した写真要素を、現像後に２１段階
のスタウファー（８ｔｏｕｆｆｅｒ）　露光くさび上に
ソリッド６を生じるようにネガテストフラットを通して
化ｉ線に暴露する。次に露光された板を、下記の群の１
種以上を含有する水性溶液から成る現像剤のような適当
な水性現像組成物で現像する； ａ）　　モノオクチル、モノデシルまたはモノドデシル
スルフェートのナトリウム、カリウムまたはリチウム塩
； ｂ）メタ珪酸ナトリウム、リチウム、カリウムまたはア
ンモニウム塩； Ｃ）硼酸リチウム、カリウム、ナトリウムまたはアンモ
ニウム塩： ｄ）炭素原子２〜６個を有する脂肪族ジカルボン酸、ま
たはそのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム
塩；訃よび ｅ）モノ−、ジ−ま九はトリーナトリウムまたは−カリ
ウムホスフエート。
他の適当な現像剤は、水、安息香酸または安息香酸ナト
リウム、リチウムおよびカリウムおよびそれらのヒドロ
キシ置換類似化合物の水溶液ならびに米国特許第４．４
５６．８０７号に記載された現像剤である。また現像剤
は技術上周知の有機４剤を含有していてもよいが、これ
らの溶剤はあま９有利ではない。
次に実施列により本発明を説明するが、本発明はこれら
の例に限定されないことは明らかである。
例　　１ スラリー研磨を施し、陽極酸化したアルミニウムに＃２
４巻線ロッドを用いて次下の溶液（重鎖チで記載した量
）を被覆する： Ａ　　　　　　　　　Ｂ メチルエチルケトン　　　　　　　　２５．７６　　２
３．７６ｒ−ブチロラクトン　　　　　　　　１２．９
６　　１２．９５ポリビニルプロピオナル樹脂’）　　
　　　、２６　　　　．２６ペンタエリトールトリアク
リレート　　３．８３　　　６．８５ミクラーのケトン
　　　　　　　　　　　、１９　　　　．１９アクリジ
ンオレンジベース　　　　　　、１９アクリジンイエロ
ーベース　　　　　　　　　　　　　、１９１）ビニル
アセテート単位１６．６％、ビニルアルコールＪ１１位
９．８％、ビニルゾロビオナル単位７６．６％：ビニル
ゾロぎオナル単位のうち６員積環状アセタ一ル単位８０
チ、５員環項状アセタール単位４チおよび分子間アセタ
ール単位１６％。
被覆板をオープン乾燥しく６６°Ｃ）、次に＃２４巻線
ロンロッ用いて６％水性ポリ（ビニルアル＝ｚ−ル）（
デルバトール（Ｇｅｌｖａｔｏｌ）　２０／６０〕でオ
ーバーコートする。
このような板を、低強度のａ１１ｉ！整時にスタウファ
ースケーＡ／　（８ｔｏｕｆｆｅｒ　５ｃａｌｅ）を用
いて２０００Ｗフオトポリマー用ランプで露光する。こ
の際フィルターを用いない場合および４００　ｎｍ以下
の光の波長をカットオフするジラツクス（Ｄｙｌｕｘ）
透明フイ／Ｉ／　Ａ　（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製）を用いる
場合について行う（表１）。このように処理した板を次
下の組成のｐ）１１１．４の溶液で現像する： 燐酸三ナトリウムｘ　Ｃ１Ｈ２Ｏ２・５ｇ燐酸二水素ナ
トリウム　　　　　　　　　　０．３ｇ脱イオン水　　
　　　　　　　　　　　１００ｇ表　　１ 溶液ＡおよびＢ金被覆した板に関するスタウファーソリ
ッド（＠ｏｌｉｄ＝９　）およびゴースト（ｇｈｏｆＡ
ｔ＝Ｇ）Ａ　　　　　５　　　　８　　　　　４０　　
　　６Ｂ５１０１１　　　　　４０７８ 同じ板を％１００Ｗキセノンランプを用い、ショット（
８ｃｈｏｔｔ）Ｇ　Ｃｋ　”　４５５フイルターまたは
ＧＧ　−４７５フイルター（それぞれ４５５ｎｍおよび
４７５　ｎｍ以下の光の波長をカットオフする）で濾光
して露光する（表２）。
表　　２ １００Ｗキセノンランプを用いる露光に関するスタウフ
ァー効果 Ａ　　　　２０　　　　　９　　　　１０　　　６Ｂ　
　　　１０　　　　　７　　　　１０　　　５例　　２ スラリー研暦を施し、陽極酸化したアルミニウムを、次
下の溶液を用いて例１で記載したようにして４１６［す
る。
Ａ　　　　　　　　　Ｂ メチルエチルケトン　　　　　　　　２３．７４７　　
２５．７８Ｏｒ−ブチロラクトン　　　　　　　　１３
．０７２　　１３．０９０スクリデセツト５４０　　　
　　　　　１．７４６　　１．７４５例１と同様な樹脂
　　　　　　　　　、２６１　　　．２６１ミクラーの
ケトン　　　　　　　　　　　、１４２アクリジンイエ
ローペース　　　　　　　、１４２　　　．１４２この
ように被覆した板を、例１の記載と同様にしてポリ（ビ
ニルアルコール）でオーバーコートする。フィルターと
してジラツクス透明フィルムを用いおよび用いないで低
強度で２０００Ｗフオトポリマー用ランデで露光した後
、例１で記載した現像剤で現像する。このようにして製
造した版をＥＮＣＯＰＭＦ仕上剤（Ｈｏｅｃｈａｔ　Ｃ
ｅｌａｎｓｉｅ社製）で仕上げて、インキ着けを行う（
−ｓ、６）。
表　　３ ミクラーのケトンを含有する（Ａ）および含有しない（
Ｂ）組成物に関するスタウファーソリッド（８）Ａ　　
　　　　２７１５　　　　　４ Ｂ　　　　　　２　　　４　　　　１５　　　　１０＠
　３ 定着剤の施されたポリエステルフィルムに、次下の感光
性溶液（重ｔ％）を巻線ロッド（＃１２）で被覆する： メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　４９．５
１４メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　２
１．０１１ｒ−ブチロラクトン　　　　　　　　　　　
　　１１．４４９スクリゾセツト５４０　　　　　　　
　　　　　１・５４１例１と同様の樹脂　　　　　　　
　　　　　　　　０．５８５ミクラーのケトン　　　　
　　　　　　　　　　０．１６４アクリジンイエローペ
ース　　　　　　　　　　０．０４８ペンタエリトリト
ールトリアクリトト　　　　５．５７０トリス（トリク
ロロメチル）トリアジン　　　　０．９６３背色顔料分
散液１）１１．５５５ ブチロラクトン　　　　　　　　　　　　４１例１と同
様の樹脂　　　　　　　　　　　５．５％ホスタパーム
デ／ｌ／　−（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ−６−５％ｂｌａｕ
）　８２Ｇ 被頃されたフィルムをオープン乾燥しく６６’Ｏ）、＃
２４巻線ロッドを用いて６％ポリ（ビニルアルコール）
〔ゲルバトール（Ｇｅｌｖａｔｏｌ）２　Ｄ／３０　）
の溶液でオーバーコートする。
１００Ｗキセノンランプを用いて６インチの距離から４
７５　ｎｍカットオフフィターを通して５秒間露光し、
例１で使用した現像剤で現像するとスタッファ−スケー
ル上に透明段階６を生じる。
例　　４ 比較例として次の組成物をつくる： メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　５１．４
２メチルエデルケトン　　　　　　　　　　　　２１．
８２スクリプセツト５４０　　　　　　　　　　　　　
１．５７例１と同様の樹脂　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５トリクロロメチルキナψリノン　　　　　
　　　１．０アクリジンオレンジヒドロクロリド　　　
　　　０．１７ペンタエリトリトールトリアクリレート
　　　　３．５育色顔料分散液Ｃ例３）　　　　　　　
　　　　１２．０この組成物をポリエステルフィルムの
シート上に被覆し、乾燥し、ゲルバトールポリビニルア
ルコールでオーバーコートする。このように製造した該
フィルムを、１００Ｗキセノンランプを用いてＧ（）４
５５シヨツトフイルターを通して１分間露光する。例１
で記載した現像剤で現像した後画像は認められなかった
。この例は、アクリジン化合物の非塩基化塩の形を用い
ると画像が形成されないことを示す。
例　　５ 例４ｔ−反復するが、但しアクリジンオレンジ化合物の
塩基化形を使用する。この塩基化形は、アクリジンオレ
ンジヒドロクロリド塩を水中１０％ＫＯＨの過剰量で処
理することによって得られる。沈殿物を水で洗浄し、乾
燥する。例４の処方でこの化合切を使用し、露光すると
スタッファ−スケール上に透明段階７が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１個のエチレン系不飽和末端基を有する
    光重合性化合物および光重合開始組成物の混合物から成
    る光重合性組成物において、前記光重合開始組成物が塩
    基化アクリジン化合物とモノ−、ジ−、またはトリ−ハ
    ロメチル置換トリアジンまたはキナゾリノン化合物との
    混合物から成り、光重合性化合物を光重合させるのに十
    分な量で存在し、この際アクリジン化合物：トリアジン
    またはキナゾリノン化合物の比が該光重合開始組成物の
    重量を基準にして約１：２０〜約４：１の範囲にあるこ
    とを特徴とする光重合性組成物。 ２、光重合性化合物がアクリル酸またはメタクリル酸エ
    ステルである請求項１記載の組成物。 ３、さらに均質混合物中で組成物成分を結合するのに十
    分な量で高分子バインダーを含有する請求項１記載の組
    成物。 ４、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、セ
    ルロース樹脂、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、
    約７０／３０〜約９５／５のモノマー比を有するメチル
    メタクリレート／メタクリル酸コポリマー；約５０／３
    ０／２０〜９０／５／５のモノマー比を有するメチルメ
    タクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポ
    リマー；約５０／３０／２０〜約９０／５／５のモノマ
    ー比を有するメチルメタクリレート／ブチルアクリレー
    ト／メタクリル酸コポリマーから成る群から選択された
    バインダーを含有する請求項３記載の光重合性組成物。 ５、バインダー樹脂が一般式： −Ａ−Ｂ−Ｃ− を有し、式中多数のＡ、ＢおよびＣは各成分樹脂中で規
    則正しいまたはランダムな序列で存在し、 Ａは該樹脂中に約５重量％〜約２０重量％存在しかつ式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基から成り、 Ｂは該樹脂中に約４重量％〜約３０重量％存在しかつ式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基から成り、 Ｃは該樹脂中に約５０重量％〜約９１重量％存在しかつ
    式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、（II）▲
    数式、化学式、表等があります▼および（III）▲数式
    、化学式、表等があります▼〔Ｒは低級アルキルまたは
    水素である〕で示される基から成るアセタール基から構
    成され、この際基 I は成分Ｃ中に約７５％〜約８５％
    存在し、基IIは成分Ｃ中に約３％〜約５％存在し、基I
    IIは成分Ｃ中に約１０％〜約２２％存在し；前記基 I
    、IIおよびIIIの前記量は成分Ｃ中のアセタール基の数
    を基準とする請求項４記載の組成物。 ６、さらにミクラーのケトンを、開始組成物の約５重量
    部〜約４０重量部の量で含有する請求項１記載の組成物
    。 ７、トリクロロメチルトリアジンおよびトリクロロメチ
    ルキナゾリノンから成る群から選択された１種以上の化
    合物を含有する請求項１記載の組成物。 ８、アクリジン化合物：トリアジンまたはキナゾリノン
    化合物の重量比が約１：１５〜約３：１の範囲にある請
    求項１記載の組成物。 ９、着色剤、酸安定剤、露光指示薬、可塑剤、溶剤およ
    び光活性剤から成る群から選択された１種以上の成分を
    含有する請求項１記載の組成物。 １０、支持体を有し、少なくとも１個のエチレン系不飽
    和末端基を、含む光重合性化合物と光重合開始組成物と
    の混合物から成る光重合性組成物を前記支持体上に被覆
    して成る写真要素において、前記光重合開始組成物が塩
    基化アクリジン化合物とモノ−、ジ−、またはトリ−ハ
    ロメチル置換トリアジンまたはキナゾリノン化合物との
    混合物から成り、光重合性化合物を光重光させるのに十
    分な量で存在し、この際アクリジン化合物：トリアジン
    またはキナゾリノン化合物の比が該光重合開始組成物を
    基準にして約１：２０〜約４：１の範囲にあることを特
    徴とする写真要素。 １１、前記支持体が透明フィルム、金属、織物および半
    導体材料を含む群から選択された材料から成る請求項１
    ０記載の要素。 １２、支持体がポリエステル、珪素、砒化ガリウム、ア
    ルミニウムおよびその合金を含む群から選択された材料
    から成る請求項１１記載の要素。 １３、支持体が、研磨、陽極酸化および親水化から成る
    群から選択された１つ以上の処理を受けた表面を有する
    アルミニウムまたはアルミニウム合金シートから成る請
    求項１２記載の要素。 １４、光重合性化合物がアクリル酸またはメタクリル酸
    エステルである請求項１０記載の要素。 １５、光重合性組成物がさらに高分子バインダーを、均
    一混合物中で組成物成分を結合するのに十分な量で含有
    する請求項１０記載の要素。 １６、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、
    セルロース樹脂、スチレン／無水マレイン酸コポリマー
    、約７０／３０〜約９５／５のモノマー比を有するメチ
    ルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー、約５０／
    ３０／２０〜約９０／５／５のモノマー比を有するメチ
    ルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸
    コポリマー、約５０／３０／２０〜約９０／５／５のモ
    ノマー比を有するメチルメタクリレート／ブチルアクリ
    レート／メタクリル酸コポリマーから成る群から選択さ
    れたバインダーを含有する請求項１５記載の要素。 １７、バインダー樹脂が一般式： −Ａ−Ｂ−Ｃ− を有し、式中多数のＡ、ＢおよびＣ各成分は樹脂中で規
    則正しいまたはランダムな序列で存在し、 Ａは該樹脂中に約５重量％〜約２０重量％存在しかつ式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基から成り、 Ｂは該樹脂中に約４重量％〜約３０重量％存在しかつ式
    ： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼、（II）▲
    数式、化学式、表等があります▼および（III）▲数式
    、化学式、表等があります▼で示される基から成り、 Ｃは該樹脂中に約５０重量％〜約９１重量％存在しかつ
    式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
    式、化学式、表等があります▼および（III）▲数式、
    化学式、表等があります▼〔Ｒは低級アルキルまたは水
    素である〕で示される基から成るアセタール基から構成
    され、この際基 I は成分Ｃ中に約７５％〜約８５％存
    在し、基IIは成分Ｃ中に約３％〜約５％存在し、基III
    は成分Ｃ中に約１０％〜約２２％存在し；前記基量 I
    、IIおよびIIIの前記量は成分Ｃ中のアセタール基の数
    を基準とする請求項１６記載の要素。 １８、光重合性組成物がさらに着色剤、酸安定剤、露光
    指示薬、可塑剤、溶剤および光活性剤から成る群から選
    択された１種以上の成分を含有する請求項１０記載の要
    素。 １９、光重合性組成物がさらにミクラーのケトンを含有
    する請求項１０記載の要素。 ２０、光重合性組成物がトリクロロメチルトリアジンお
    よびトリクロロメチルキナゾリノンから成る群から選択
    された１種以上の化合物を含有する請求項１０記載の要
    素。 ２１、アクリジン化合物：トリアジンまたはキナゾリノ
    ン化合物の重量比が約１：１５〜約３：１の範囲にある
    請求項１０記載の要素。
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