JP7438748B2

JP7438748B2 - 植物性香料を含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子とその予備発泡粒子及び発泡成形体、青果物収納容器、並びにポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法

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Publication number: JP7438748B2
Application number: JP2019235495A
Authority: JP
Inventors: 基理人鈴木; 太郎木口
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2019-12-26
Filing date: 2019-12-26
Publication date: 2024-02-27
Anticipated expiration: 2039-12-26
Also published as: JP2021102740A

Description

本発明は、植物性香料を含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関するものである。

ポリスチレン系発泡性樹脂粒子は比較的安価で、特殊な方法を用いずに蒸気等で発泡成形ができ、高い緩衝・断熱の効果が得られる為、幅広く使用されている。中でもその断熱性能を生かして、魚介類や野菜、果物などを保管、輸送する保冷容器に好適に使用される。

これら魚介類、野菜、果物向けに使用される発泡容器に対して抗菌性能を付与する試みがなされている。例えば、特許文献１には、発泡性樹脂粒子に光触媒である酸化チタニウムを被覆することで抗菌性能を持たせる方法が記載されている。特許文献２では、銀及び／又は銀化合物を表面に付着させることで抗菌性能を持たせたスチレン系発泡性樹脂成形品について記載されている。

特開平１１－１６６０７０号公報特開平１１－２０９５００号公報

ところで、近年では、発泡容器に対して収納する内容物自体の鮮度を維持する能力を持たせたいという要望がある。
本発明の目的は、鮮度維持能力を有する発泡成形体を提供することである。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、植物性香料には青果物の糖度の低減を抑制する効果があることを見出し、青果物の糖度の低減を抑制し、かつ青果物自体へのにおい移りの少ない発泡成形体を得るために鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。なお、植物性香料に青果物の糖度低減を抑制する効果があることは、今回初めて得られた知見である。

すなわち、本発明の第１は、スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．１重量部超０．７重量部以下含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関する。
本発明の第２は、前記植物性香料がＬ－メントール成分、及び/又は、シンナムアルデヒド成分を含むことを特徴とする第１の発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関する。

本発明の第３は、樹脂粒子の表面が基材樹脂１００重量部に対し、脂肪酸トリグリセライド０．０５重量部以上０．２重量部未満被覆されていることを特徴とする第１～第２の発明いずれかのポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関する。
本発明の第４は、第１～第３の発明いずれかに記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなることを特徴とする予備発泡粒子に関する。
本発明の第５は、第４に記載の予備発泡粒子を型内成形して得られる発泡成形体に関する。
本発明の第６は、請求項５に記載の発泡成形体から構成される青果物収納容器に関する。
本発明の第７は、スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、
前記植物性香料の使用量が、前記重合体１００重量部に対して０．１重量部以上０．７重量部未満であることを特徴とするポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。

本発明により、青果物の糖度の低減を抑制し、かつ青果物自体へのにおい移りの少ない発泡成形体を得ることができる。

本発明の一実施形態に係るポリスチレン系発泡性樹脂粒子は、スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．１重量部以上０．７重量部以下含有する。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を構成する基材樹脂は、スチレン系単量体を主成分とした重合により得られるものである。成形性改善のため、スチレン系単量体との総量１００重量％に対して１０重量％程度までアクリル酸エステル系単量体を共重合してもよい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を構成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系誘導体が挙げられる。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。共重合できるアクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、などのアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらアクリル酸エステル系単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
なお、本明細書において、「スチレン系単量体単位」とは、スチレン系単量体に由来する構成単位である。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される植物性香料は０．１重量部超０．７重量部以下である必要がある。０．１重量部未満であると発泡成形体にした際に植物性香料の放散量が十分でないため青果物の糖度低下を抑制する効果が小さく、０．７重量部を超えると植物性香料の放散量が多く青果物へのにおい移りが発生しやすく食用に不適となりやすい。。十分に糖度低下抑制効果を得つつ青果物へのにおい移りを抑制するためには、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される植物性香料は０．２重量部以上０．５重量部以下或いは０．５重量部未満であることが好ましい。本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子中の植物性香料の含有量は、基材樹脂成分を１００重量部とした際の植物性香料の仕込み量（使用量）である。
また、本発明者らは、植物性香料には樹脂の可塑効果があることを初めて見出した。ポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される植物性香料が０．１重量部未満であると樹脂の可塑効果も得られにくいため発泡性に劣る傾向にある。本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される植物性香料は０．１重量部を超えるものであるため、植物性香料による樹脂の可塑効果を得ることができ、優れた発泡性を有するものとなる。
植物性香料としては常温で固体または液体の植物性香料が使用できる。また、保冷容器として使用する際には抗菌性能付与も求められることがあるため、植物性香料としては、抗菌性能を有するものが好ましく、例えば、メントール（Ｌ－メントール成分を含む）、ベイオイル、スペアミント、ペパーミント、シナモン（シンナムアルデヒド成分を含む）、ユーカリオイル、クミン、リモネンなどが挙げられる。中でも、植物性香料としては、L-メントール成分、及び/又は、シンナムアルデヒド成分が含まれることが好ましく、Ｌ－メントール成分がスチレン系樹脂粒子と相溶性が良いためスチレン系樹脂粒子への導入率が良く、発泡成形体にした際の徐放性が良く、さらに青果物の糖度低下効果とにおい移りとのバランスが良いことからより好ましい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される単量体成分は、０．３重量％未満であることが好ましい。含有される単量体成分は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡して得られる発泡成形体から揮発する傾向があり、特に含有される単量体成分が０．３重量％以上では、直接食品に接触する包装材料分野に好ましくない。

含有単量体成分量は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を重合する際の開始剤の使用量と重合温度の組み合わせにより、制御することができる。例えば、開始剤の使用量を多くする、重合温度を高くすることにより、含有単量体成分を下げることができる。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中には発泡性や成形性の調整のために必要に応じて、溶剤及び可塑剤を使用することができ、へキサン、ヘプタン等のＣ６以上の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロオクタン等のＣ６以上の脂環族炭化水素、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、グリセリントリステアレート、グリセリントリカプリレート、ヤシ油、パーム油、菜種油、などが挙げられる。

本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子における発泡剤の含有量は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子１００重量％に対して、３．０重量％以上１０．０重量％以下であり、４．０重量％以上９．０重量％以下が好ましく、５．０重量％以上８．０重量％以下がより好ましい。

発泡剤の含有量が３重量％未満では、予備発泡時間が長くなると共に、成形時の融着率が低下する傾向があり、製造コストが高くなり、経済的に不利である。発泡剤の含有量が１０重量％を超えると、成形体が収縮し、成形体の外観を損なう傾向がある。

本発明にて用いられる発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、メチルクロライド、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これら発泡剤のうちでも、ブタンが発泡力が良好である点から好ましく、シクロヘキサンとブタンを併用することが発泡性樹脂粒子の発泡力を長期的に維持する点から特に好ましい。

本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗとしては、２２万以上３１万未満が好ましく、２２万以上２８万未満がより好ましい。ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗが２２万未満では、発泡成形体とした際の強度が低くなるばかりか、成形体表面が溶融しやすく、外観を損なう傾向があり、また、３１万以上では、発泡性が低くなり、成形性が悪化する傾向がある。

重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレン系樹脂粒子を重合する際の開始剤の使用量と重合温度の組み合わせにより、制御することができる。例えば、開始剤の使用量を多くする、および／または、重合温度を高くすることにより、重量平均分子量Ｍｗを低くすることができる。

ここで、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（以下、「ＧＰＣ」と略す場合がある）を用いて測定することができる。

本発明における予備発泡粒子における発泡剤の含有量は、予備発泡粒子１００重量％に対して、２．５重量％以上５．５重量％以下が好ましく、３重量％以上４．５重量％以下がより好ましい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子は、該ポリスチレン系発泡性樹脂粒子から得られる発泡成形体の切断面の気泡の平均弦長が７０μｍ以上１２０μｍ未満であることが好ましく。より好ましくは８０μｍ以上１１０μｍ未満である。

平均弦長が７０μｍ未満では、発泡体を構成するセルの膜厚みが薄くなり、内部融着及び表面性が低下する傾向がある。平均弦長が１２０μｍ以上では、破壊強度（例えば、ＪＩＳＡ９５１１の曲げ強度や箱状成形体底割強度など）の破断点変位が短くなり、脆い成形体となる傾向がある。

発泡体の切断面の気泡の平均弦長は、造核剤量によって制御することができる。例えば、造核剤を多くすると平均弦長は小さくなり、造核剤を少なくすると平均弦長は大きくなる。

本発明において用いられる造核剤としては、例えば、メタクリル酸メチル系共重合体、ポリエチレンワックス、タルク、脂肪酸ビスアマイド、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。脂肪酸ビスアマイドの具体的例としては、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、ヘキサメチレンビスパルミチン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等である。造核剤の好ましい量としてはポリスチレン系発泡性樹脂粒子１００重量部に対して０．０３重量部以上０．１０重量部以下である。０．０３重量部以下では気泡の平均弦長が１２０μｍを超えやすい上に気泡径が不均一になりやすく、０．１０重量部以上であると気泡の平均弦長が７０μｍ以下となりやすい。

ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法としては、水性媒体中にて懸濁重合法により得られる粒子に発泡剤を含浸する方法、水性媒体中にて塊状重合等により製造されたペレットに発泡剤を含浸する方法、のいずれの方法によっても得ることができる。

これらの中でも、真球状の樹脂粒子を得ることができ、さらに、重合工程と、発泡剤を含浸する発泡剤含浸工程を一貫して行ってポリスチレン系発泡性樹脂粒子が得られる点から、工業生産性も良い懸濁重合法により製造することが好ましい。
本発明の一実施形態に係るポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、前記植物性香料の使用量（仕込み量）が、前記重合体１００重量部に対して０．１重量部超０．７重量部以下であることを特徴とする。すなわち、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、スチレン系単量体（および必要に応じてアクリル酸エステル系単量体）を懸濁剤、重合開始剤および、必要に応じて、その他の添加剤の存在下で重合反応を開始し、懸濁重合中に発泡剤を添加する、または、重合後に発泡剤を含浸させるものである。０．１部以下であると糖度低減の抑制効果が低く、また植物性香料による樹脂の可塑効果も得られにくいため発泡性に劣る。０．７重量部を超えると植物性香料のにおいが内容物に移りやすく、食用に不適となりやすい。
本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、上記構成を有するため、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子を提供できる、という利点を有する。すなわち、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子を製造するために好適に用いられる。なお、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法における「重合体」は、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子が含む「基材樹脂」に相当する。

本発明における植物性香料は懸濁重合の開始前にスチレン系単量体、懸濁剤とともに導入することが好ましい。懸濁重合前に導入することによりポリスチレン系発泡性樹脂粒子の内部まで均一に植物性香料を導入することができ、発泡成形体にした際に長期に渡って植物性香料が徐放されるため長期に渡って糖度低下抑制効果得られることが期待できる。また、発泡成形体に直接植物性香料を塗布ないし吹きかけた場合と比較して、短期的な多量の植物性香料の放散を防ぐことができるため、内容物へのにおい移りを起こしにくい。

本発明における懸濁重合法において用いられる懸濁剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や第三燐酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質、等が挙げられる。難溶性無機物質を用いる場合は、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のア二オン界面活性剤を併用することにより、懸濁安定効果は増大させることができる。また、水溶性高分子と難溶性無機物質の併用も効果的である。

本発明における懸濁重合法において用いられる重合開始剤としては、一般に熱可塑性重合体の製造に用いられるラジカル発生型重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の代表的なものとしては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ラウロイルパーオーキサイド－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－アミルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルへキシルカーボネートなどの過酸化物があげられる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明の懸濁重合法における重合開始剤の使用量は、単量体全重量１００重量部に対して、０．０１重量部以上３重量部以下が好ましい。重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では重合速度が遅くなる傾向があり、逆に、３重量部を超えると、重合反応が早く制御が困難になる傾向がある。

本発明の懸濁重合時に添加可能な添加物として難燃剤、難燃助剤、等を本発明の効果を阻害しない範囲で使用してもよい。

本発明において用いることができる難燃剤および難燃助剤としては、公知慣用のものが使用できる。難燃剤の具体例としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモシクロヘキサン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系化合物、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、２，４，６－トリブロモフェノール等の臭素化フェノール類、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモ－２－メチルプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、２，２－ビス［４'（２”，３”－ジブロモアルコキシ）－３'，５'－ジブロモフェニル］－プロパン等の臭素化フェノール誘導体、臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、臭素化ランダムスチレン・ブタジエン共重合体、臭素化スチレン・ブタジエングラフと共重合体などの臭素化ブタジエン・ビニル芳香族炭化水素共重合体（例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製ＥＭＥＲＡＬＤ３０００、若しくは、特表２００９－５１６０１９号公報に開示されている）などが挙げられる。これら難燃剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

難燃助剤の具体例としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、２，３－ジメチルー２，３－ジフェニルブタン等の開始剤を使用してもよい。

難燃剤及び難燃助剤については、懸濁重合の開始前にスチレン系単量体、懸濁剤とともに添加してもよいし、懸濁重合後に発泡剤を添加する前に添加してもよい。

本発明において樹脂粒子表面に添付できる添付剤としては、公知慣用のものが使用できる。

添付剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸トリグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、リノール酸トリグリセライドなどの脂肪酸トリグリセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、リノール酸ジグリセライドなどの脂肪酸ジグリセライド、ラウリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、リノール酸モノグリセライドなどの脂肪酸モノグリセライド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレエート等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。これら添付剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合しても良い。
また、これら添付剤は、発泡剤含浸工程を経たポリスチレン系発泡性樹脂粒子の脱水後に若しくは乾燥後に添加し被覆してもよい。被覆方法は特に限定されるものではないが、好ましい被覆方法としては、乾燥後に添付し、混合撹拌することにより被覆する方法が挙げられる。特に脂肪酸トリグリセライドを添付剤として使用すると、発泡粒子の気泡表面を可塑化ないし破泡させて植物性香料の放出を加速させることで効果を高めることができるため、好ましい。脂肪酸トリグリセライドの添加量（使用量）としては、基材樹脂成分１００重量部に対し、０．０５重量部以上０．２重量部未満以下が好ましい。脂肪酸トリグリセライドの添加量が基材樹脂成分１００重量部に対して０．０５重量部未満だと気泡表面を可塑化ないし破泡させる効果が十分でなく、０．２重量部以上だと破泡が促進されすぎることにより十分な発泡性が得られにくくなる。高い発泡性を維持するためには、より好ましくは０．０５重量部以上０．１重量部以下である。すなわち、本発明の一実施形態に係るポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法としてより好ましくは、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の表面に脂肪酸トリグリセライドを被覆する工程が含まれ、脂肪酸トリグリセライドの使用量は、基材樹脂成分１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２重量部以下である。

本発明の一実施形態に係る予備発泡粒子は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなる。すなわち、本発明の一実施形態に係る予備発泡粒子は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて公知の方法により発泡させる（予備発泡させる）ことで得ることができる。

予備発泡方法としては、例えば、円筒形の予備発泡装置を用いて、蒸気等で加熱して発泡させる等の、通常の方法を採用することができる。

予備発泡時の発泡温度（缶内温度）は、吹き込み蒸気圧及びエアー量により適宜調整されるものであるが、通常９７～１０５℃程度が好ましい。

本発明の一実施形態に係る発泡成形体は、本発明の予備発泡粒子を型内成形させてなる。すなわち、本発明の一実施形態に係る発泡成形体は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させて予備発泡粒子を製造し、かかる予備発泡粒子を用いて公知の方法により発泡成形を行うことにより得ることができる。

予備発泡粒子を発泡成形させる方法としては、例えば、金型内に予備発泡粒子を充填し、蒸気等を吹き込んで加熱する方法により発泡成形体を得る、いわゆる型内発泡成形法、等の通常の方法を採用することができる。

型内成形時の吹き込み蒸気圧としては、通常０．３～０．９ｋｇｆ／ｃｍ^２程度で、型内温度としては１０５℃～１３０℃で成形することが好ましい。

本発明の発泡成形体は、青果物収納容器として使用できる。本明細書における青果物とは、鮮度維持が求められる野菜及び果物を意味する。本発明の発泡成形体は青果物の中でも収穫後に呼吸により鮮度が悪化するものに対して特に有効であり、例えば、とうもろこし、ブロッコリー、カリフラワー、キャベツ、りんご、メロンなどが挙げられる。

以下に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例及び比較例中の発泡性、成形性及び糖度保持性能については、以下の方法で測定した。なお、「部」及び「％」は特に断りがない限り重量基準である。

＜発泡性評価＞
ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を予備発泡機[大開工業製、ＣＨ－１００]に投入し、吹き込み蒸気圧０．１ｋｇｆ／ｃｍ^２にて６５倍の発泡倍率となるまで発泡を行い、以下の基準にて発泡性を評価した。
○：蒸気吹込み時間１２０秒以内に６５倍に到達
△：蒸気吹込み時間１２０以上１８０秒以内で６５倍に到達
×：蒸気吹込み時間１８０秒以内に６５倍に到達しない

＜とうもろこしの常温８日保管後の糖度保持率＞
後述する＜発泡成形体の製造方法＞で得られた発泡成形体の箱の中にとうもろこし（品種：メグミゴールド、播種後８８日の熟期の中早生イエロー種）を１０個設置して５℃の冷蔵庫に入れて７日間保管後、２３℃±３℃、湿度５０％±５％の恒温室に移して保管し、恒温室保管1日目の糖度と保管８日目の時点で測定用のとうもろこしを無作為に３個ずつ取得した。

取得したとうもろこしをラップで包み、電子レンジで５００Ｗにて５分加熱したのち、とうもこし１本につき３列の粒を回収した。回収したトウモロコシの粒から４０～５０ｇを計量して乳鉢ですり潰した後にろ過したろ液を回収することで、搾汁液を得た。搾汁液を糖度計（ＡＴＡＧＯ，ＰＡＬ－１）で測定することにより糖度ともとめ、下記の式により常温８日保管後糖度の保持率を計算した。
常温８日保管後糖度の保持率＝
恒温室保管８日目の糖度／恒温室保管1日目の糖度×１００（％）

＜とうもろこしの食味検査時の臭気＞
上記、糖度測定と同様に保管したとうもろこしの恒温室保管３日目のとうもろこしを採取し、電子レンジで５００Ｗにて５分加熱した後に１０人のパネラーで味見し、その際に感じた植物性香料の強さによって下記のように判定した。
〇・・・１０人とも植物性香料の臭気を感じない
△・・・植物性香料の臭気を感じる人数が１０人中、１～３名
×・・・３名以上が植物性香料の臭気を感じる

（実施例１）＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞
撹拌機付属の６Ｌのオートクレーブに、純水１００重量部、リン酸三カルシウム０．１５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００７重量部および、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．２６重量部および１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．１６重量部及び、造核剤としてポリエチレンワックス０．０４重量部を仕込んだ。続いて、２５０回転／分で撹拌しながら、スチレン単量体１００重量部、ヤシ油０．５重量部、Ｌ－メントール０．５重量部を仕込んだ後、９８℃まで昇温させた。引き続き、９８℃にて１．５時間保持した後にリン酸カルシウム０．０５重量部を追加し、更に２．２５時間保持して、ポリスチレン系樹脂粒子を得た。

次いで、発泡剤として、シクロヘキサン１．０重量部、ブタン７重量部をオートクレーブ中に圧入し、再び１２０℃まで昇温させた。その後、１２０℃にて２時間保温した後、室温まで冷却して、オートクレーブから重合スラリーを取り出した。取り出した重合スラリーを洗浄、脱水・乾燥することにより、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を得た。得られたポリスチレン系発泡性樹脂粒子を篩分けして、粒子径０．６ｍｍ～１．４ｍｍのポリスチレン系発泡性樹脂粒子本体を分取した（以下より、便宜上、分取したポリスチレン系発泡性樹脂粒子をポリスチレン系発泡性樹脂粒子本体という）。ポリスチレン系発泡性樹脂粒子１００重量部に対し、ステアリン酸亜鉛（ジンクステアレートＧＦ－２００、日油株式会社製）０．１５重量部、カスターワックス（カスターワックスＡパウダー、日油株式会社製）０．０５重量部、脂肪酸トリグリセライド０．１重量部（リケマールＶＴ、理研ビタミン株式会社製）を、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子本体とともに混合攪拌させることでポリスチレン系発泡性樹脂粒子本体表面に塗布し、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を得た。

＜予備発泡粒子の製造＞
ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を、予備発泡機［大開工業製、ＣＨ－１００］を用いて、吹き込み蒸気圧１．０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件にて嵩倍率６５倍に予備発泡を実施した。この際、吹き込み蒸気にはエアーを切り込ませて、吹き込み蒸気温度を調節した。その後、常温下で１日放置して、養生乾燥を行った。養生乾燥を行って得られた発泡粒子を予備発泡粒子として、以下の発泡成形体の製造に用いた。

＜発泡成形体の製造＞
得られた予備発泡粒子を、成形機[ダイセン製、ＦＨ－３００]を用いて、底面厚み３０ｍｍ、側面厚み２５ｍｍで長さ４００ｍｍ×幅２４０ｍｍ×高さ３５０ｍｍサイズの箱形形状の金型内に充填し、吹き込み蒸気圧０．５ｋｇｆ／ｃｍ^２の成型条件にて型内成形を行い、箱型の発泡成形体を得た。

得られたポリスチレン系発泡性樹脂粒子および発泡成形体を用いて評価を行い、その結果を表１に示す。

（実施例２）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例３）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．２５重量部に変更し、脂肪酸トリグリセライド（リケマールＶＴ、理研ビタミン株式会社製）を０重量部とした以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例４）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．２５重量部に変更し、脂肪酸トリグリセライド（リケマールＶＴ、理研ビタミン株式会社製）を０．２重量部とした以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例５）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．６５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例６）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールをシンナムアルデヒド０．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例１）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０重量部とした以外は実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例２）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例３）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例４）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールをシンナムアルデヒド０．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例５）
＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールをシンナムアルデヒド０．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

Claims

スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．１重量部超０．７重量部以下含有する、青果物収納容器を製造するためのポリスチレン系発泡性樹脂粒子。
前記植物性香料がＬ－メントール成分、及び／又は、シンナムアルデヒド成分を含むことを特徴とする請求項１記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子。
樹脂粒子の表面が基材樹脂１００重量部に対し、脂肪酸トリグリセライド０．０５重量部以上０．２重量部未満で被覆されていることを特徴とする請求項１又は２記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子。
スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．１重量部超０．７重量部以下含有し、
樹脂粒子の表面が基材樹脂１００重量部に対し、脂肪酸トリグリセライド０．０５重量部以上０．２重量部未満で被覆されている、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子。
請求項１から４のいずれかに記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなることを特徴とする予備発泡粒子。
請求項５に記載の予備発泡粒子を型内成形して得られる発泡成形体。
請求項６に記載の発泡成形体から構成される青果物収納容器。
スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．１重量部超０．７重量部以下含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなる予備発泡粒子を型内成形して得られる発泡成形体から構成される青果物収納容器。
スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、
前記植物性香料の使用量が、前記重合体１００重量部に対して０．１重量部超０．７重量部以下である、青果物収納容器を製造するためのポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。