JP7299043B2 - 植物性香料を含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子とその予備発泡粒子及び発泡成形体、並びにポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、植物性香料を含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関するものである。

ポリスチレン系発泡性樹脂粒子は比較的安価で、特殊な方法を用いずに蒸気等で発泡成形ができ、高い緩衝・断熱の効果が得られる為、幅広く使用されている。中でもその断熱性能を生かして、魚介類や野菜、果物などを保管、輸送する保冷容器に好適に使用される。

これら魚介類、野菜、果物向けに使用される発泡容器に対して、抗菌性能を付与させ、より鮮度維持能力を持たせる試みがなされている。例えば、特許文献１には、発泡性樹脂粒子に光触媒である酸化チタニウムを被覆することで抗菌性能を持たせる方法が記載されている。特許文献２では、銀及び／又は銀化合物を表面に付着させることで抗菌性能を持たせたスチレン系発泡性樹脂成形品について記載されている。

また、シロアリに対する忌避性能付与した発泡成形品として、特許文献３ではヒノキチオール誘導体を含有するプラスチック発泡成形品について記載されている。

特開平１１－１６６０７０号公報 特開平１１－２０９５００号公報 特開２００４－１２３９８５号公報

しかしながら、特許文献１のように抗菌性能を光触媒に頼る場合、実使用に近い暗所では抗菌性能を得ることができないという問題がある。特許文献２には、銀化合物をスチレン系発泡性樹脂成形品に付着させる方法として、溶融押出によりポリスチレン系樹脂へ混練する方法、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子にまぶす方法、スチレン系発泡性樹脂成形品に塗布する方法が記載されているが、ポリスチレン系樹脂へ混練する方法及びポリスチレン系発泡性樹脂粒子にまぶす方法では成形時の融着性が出づらいという問題があり、ポリスチレン系発泡性樹脂成形品に塗布する方法では加工作業の工数が増えることによるコストアップが問題となる。また、特許文献３のようにヒノキチオール誘導体を発泡成形品に含有させる場合、昇華性の高いヒノキチオールを反応によって誘導体としてから導入する必要があり、生産性とコストに問題がある。

以上のような状況に鑑み、本発明の目的は、発泡性及び成形性を維持しつつ、抗菌性能を有する発泡成形体を得ることを目的とする。

本発明者らは、上記従来技術の問題点を改善することを目的とし、発泡性及び成形性を維持しつつ、抗菌性能を有する発泡成形体を得るために鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１は、スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．５重量部以上３．０重量部以下含有するポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関する。

本発明の第２は、植物性香料がＬ－メントール成分を含むことを特徴とする、第１の発明に記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子に関する。

本発明の第３は、第１～２の発明いずれかに記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなることを特徴とする予備発泡粒子に関する。

本発明の第４は、第３の発明に記載の予備発泡粒子を型内成形してなることを特徴とする発泡成形体に関する。

本発明の第５は、スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、
前記植物性香料の使用量が、前記重合体１００重量部に対して０．５重量部以上３．０重量部以下であることを特徴とするポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。

本発明の第６は、Ｌ－メントール成分を含むことを特徴とする第５の発明に記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。

本発明の第７は、前記単量体はアクリル酸エステル系単量体を更に含む第５、第６の発明に記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。

本発明により、発泡性及び成形性を維持しつつ、抗菌性能を有する発泡成形体を得ることができる。

本発明の一実施形態に係るポリスチレン系発泡性樹脂粒子は、スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．５重量部以上３．０重量部以下含有する。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を構成する基材樹脂は、スチレン系単量体を主成分とした重合により得られるものである。成形性改善のため、スチレン系単量体との総量１００重量％に対して１０重量％程度までアクリル酸エステル系単量体を共重合してもよい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を構成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系誘導体が挙げられる。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。共重合できるアクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、などのアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらアクリル酸エステル系単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

これらのうちでも、スチレン系単量体と共重合し易く、成形性が良い点から、アクリル酸ブチルが好ましい。スチレン系単量体とアクリル酸ブチルを共重合させる場合の比率としては、スチレン系単量体９４重量部以上９９重量部以下に対して、アクリル酸ブチル１重量部以上６重量部が好ましい。
なお、本明細書において、「スチレン系単量体単位」とは、スチレン系単量体に由来する構成単位である。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される植物性香料は０．５重量部以上３．０重量部以下である必要がある。０．５重量部未満であると植物性香料の量が十分でないため抗菌性能がでづらく、３．０重量部を超えると植物性香料の可塑効果により発泡時の塊状物(ブロッキング)が発生しやすい。抗菌性能と発泡性のバランスをとるため、より好ましくは、０．８重量部以上２．０重量部以下である。本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子中の植物性香料の含有量は、基材樹脂成分を１００重量部とした際の植物性香料の仕込量である。
植物性香料としては常温で固体または液体で抗菌性能を有する植物性香料が使用でき、メントール、ベイオイル、スペアミント、ペパーミント、シナモン、ユーカリオイル、クミン、リモネンなどが挙げられる。中でも、Ｌ－メントールが揮発性と抗菌性のバランスから抗菌性能が得られやすい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中に含有される単量体成分は、０．３重量％未満であることが好ましい。含有される単量体成分は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡して得られる発泡成形体から揮発する傾向があり、特に含有される単量体成分が０．３重量％以上では、医療分野あるいは直接食品に接触する包装材料分野、もしくは自動車や建築の部材向けには、好ましくない。

含有単量体成分量は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を重合する際の開始剤の使用量と重合温度の組み合わせにより、制御することができる。例えば、開始剤の使用量を多くする、重合温度を高くすることにより、含有単量体成分を下げることができる。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子中には発泡性や成形性の調整のために必要に応じて、溶剤及び可塑剤を使用することができ、へキサン、ヘプタン等のＣ６以上の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロオクタン等のＣ６以上の脂環族炭化水素、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、グリセリントリステアレート、グリセリントリカプリレート、ヤシ油、パーム油、菜種油、などが挙げられる。

本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子における発泡剤の含有量は、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子１００重量％に対して、３．０重量％以上８．０重量％未満であり、３．０重量％以上７．０重量％未満が好ましく、４．０重量％以上６．０重量％未満がより好ましい。

発泡剤の含有量が３重量％未満では、予備発泡時間が長くなると共に、成形時の融着率が低下する傾向があり、製造コストが高くなり、経済的に不利である。発泡剤の含有量が８重量％以上では、成形体が収縮し、成形体の外観を損なう傾向がある。

本発明にて用いられる発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環族炭化水素、メチルクロライド、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これら発泡剤のうちでも、ブタンが、発泡力が良好である点から、好ましい。

本発明におけるポリスチレン系発泡性樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗとしては、２２万以上３１万未満が好ましく、２２万以上２８万未満がより好ましい。発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗが２２万未満では、発泡成形体とした際の強度が低くなるばかりか、成形体表面が溶融しやすく、外観を損なう傾向があり、また、３１万以上では、発泡性が低くなり、成形性が悪化する傾向がある。

重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレン系樹脂粒子を重合する際の開始剤の使用量と重合温度の組み合わせにより、制御することができる。例えば、開始剤の使用量を多くする、および／または、重合温度を高くすることにより、重量平均分子量Ｍｗを低くすることができる。

ここで、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（以下、「ＧＰＣ」と略す場合がある）を用いて測定することができる。

本発明における予備発泡粒子における発泡剤の含有量は、予備発泡粒子１００重量％に対して、２．５重量％以上４．５重量％以下が好ましく、３重量％以上４．３重量％以下がより好ましい。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子は、該ポリスチレン系発泡性樹脂粒子から得られる発泡成形体の切断面の気泡の平均弦長が７０μｍ以上１２０μｍ未満であることが好ましく。より好ましくは８０μｍ以上１１０μｍ未満である。

平均弦長が７０μｍ未満では、発泡体を構成するセルの膜厚みが薄くなり、内部融着及び表面性が低下する傾向がある。平均弦長が１２０μｍ以上では、破壊強度（例えば、ＪＩＳ Ａ９５１１の曲げ強度や箱状成形体底割強度など）の破断点変位が短くなり、脆い成形体となる傾向がある。

発泡体の切断面の気泡の平均弦長は、造核剤量によって制御することができる。例えば、造核剤を多くすると平均弦長は小さくなり、造核剤を少なくすると平均弦長は大きくなる。

本発明において用いられる造核剤としては、例えば、メタクリル酸メチル系共重合体、ポリエチレンワックス、タルク、脂肪酸ビスアマイド、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。脂肪酸ビスアマイドの具体的例としては、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、ヘキサメチレンビスパルミチン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等である。

ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法としては、水性媒体中にて懸濁重合法により得られる粒子に発泡剤を含浸する方法、水性媒体中にて塊状重合等により製造されたペレットに発泡剤を含浸する方法、のいずれの方法によっても得ることができる。これらの中でも、真球状の樹脂粒子を得ることができ、さらに、重合工程と発泡剤含浸工程を一貫して行ってポリスチレン系発泡性樹脂粒子が得られる点から、工業生産性も良い懸濁重合法により製造することが好ましい。

本発明の一実施形態に係るポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、前記植物性香料の使用量（仕込み量）が、前記重合体１００重量部に対して０．５重量部以上３．０重量部以下であることを特徴とする。すなわち、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、スチレン系単量体（および必要に応じてアクリル酸エステル系単量体）を懸濁剤、重合開始剤および、必要に応じて、その他の添加剤の存在下で重合反応を開始し、懸濁重合中に発泡剤を添加する、または、重合後に発泡剤を含浸させるものである。

本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、上記構成を有するため、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子を提供できる、という利点を有する。すなわち、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法は、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子を製造するために好適に用いられる。なお、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法における「重合体」は、上述したポリスチレン系発泡性樹脂粒子が含む「基材樹脂」に相当する。

本発明における植物性香料は懸濁重合の開始前にスチレン系単量体、懸濁剤とともに導入することが好ましい。懸濁重合前に導入することによりポリスチレン系発泡性樹脂粒子の内部まで均一に植物性香料を導入することができ、発泡成形体にした際に長期に渡って植物性香料が徐放されるため長期に渡って抗菌性能が得られることが期待できる。

本発明における懸濁重合法において用いられる懸濁剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や第三燐酸カルシウム、ビロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質、等が挙げられる。難溶性無機物質を用いる場合は、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のア二オン界面活性剤を併用することにより、懸濁安定効果は増大させることができる。また、水溶性高分子と難溶性無機物質の併用も効果的である。

本発明における懸濁重合法において用いられる重合開始剤としては、一般に熱可塑性重合体の製造に用いられるラジカル発生型重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の代表的なものとしては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ラウロイルパーオーキサイド－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－アミルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルへキシルカーボネートなどの過酸化物があげられる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明の懸濁重合法における重合開始剤の使用量は、単量体全重量１００重量部に対して、０．０１重量部以上３重量部以下が好ましい。重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では重合速度が遅くなる傾向があり、逆に、３重量部を超えると、重合反応が早く制御が困難になる傾向がある。

本発明の懸濁重合時に添加可能な添加物として外添剤、添付剤、難燃剤、難燃助剤、等を、本発明の効果を阻害しない範囲で使用してもよい。

本発明において用いられる難燃剤および難燃助剤としては、公知慣用のものが使用できる。

難燃剤の具体例としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモシクロヘキサン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系化合物、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、２，４，６－トリブロモフェノール等の臭素化フェノール類、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２，３－ジブロモ－２－メチルプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、２，２－ビス［４'（２”，３”－ジブロモアルコキシ）－３'，５'－ジブロモフェニル］－プロパン等の臭素化フェノール誘導体、臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、臭素化ランダムスチレン・ブタジエン共重合体、臭素化スチレン・ブタジエングラフと共重合体などの臭素化ブタジエン・ビニル芳香族炭化水素共重合体（例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製ＥＭＥＲＡＬＤ３０００、若しくは、特表２００９－５１６０１９号公報に開示されている）などが挙げられる。これら難燃剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

難燃助剤の具体例としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、２，３－ジメチルー２，３－ジフェニルブタン等の開始剤を使用してもよい。

難燃剤及び難燃助剤については、懸濁重合の開始前にスチレン系単量体、懸濁剤とともに添加してもよいし、懸濁重合後に発泡剤を添加する前に添加してもよい。

本発明において用いられる外添剤及び添付剤としては、公知慣用のものが使用できる。

外添剤及び添付剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸トリグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、リノール酸トリグリセライドなどの脂肪酸トリグリセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、リノール酸ジグリセライドなどの脂肪酸ジグリセライド、ラウリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、リノール酸モノグリセライドなどの脂肪酸モノグリセライド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレエート等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。これら外添剤及び添付剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合しても良い。また、これら外添剤及び添付剤は発泡剤含浸時に水系に添加してもよいし、脱水後に若しくは乾燥後に添加し被覆してもよい。被覆方法は特に限定されるものではないが、好ましい被覆方法としては、乾燥後に添付し、混合撹拌することにより被覆する方法が挙げられる。

本発明の一実施形態に係る予備発泡粒子は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させてなる。すなわち、本発明の一実施形態に係る予備発泡粒子は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を用いて公知の方法により発泡させる（予備発泡させる）ことで得ることができる。

予備発泡方法としては、例えば、円筒形の予備発泡装置を用いて、蒸気等で加熱して発泡させる等の、通常の方法を採用することができる。

予備発泡時の発泡温度（缶内温度）は、吹き込み蒸気圧及びエアー量により適宜調整されるものであるが、通常９７～１０５℃程度が好ましい。

本発明の一実施形態に係る発泡成形体は、本発明の予備発泡粒子を型内成形させてなる。すなわち、本発明の一実施形態に係る発泡成形体は、本発明のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させて予備発泡粒子を製造し、かかる予備発泡粒子を用いて公知の方法により発泡成形を行うことにより得ることができる。

予備発泡粒子を発泡成形させる方法としては、例えば、金型内に予備発泡粒子を充填し、蒸気等を吹き込んで加熱する方法により発泡成形体を得る、いわゆる型内発泡成形法、等の通常の方法を採用することができる。

型内成形時の吹き込み蒸気圧としては、通常０．３～０．９ｋｇｆ／ｃｍ^２程度で、型内温度としては１０５℃～１３０℃で成形することが好ましい。

以下に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例及び比較例中の発泡性、成形性及び抗菌性については、以下の方法で測定した。なお、「部」及び「％」は特に断りがない限り重量基準である。

＜発泡性評価＞
０．６ｍｍ～１．４ｍｍに篩い分けたポリスチレン系発泡性樹脂粒子を予備発泡機[大開工業製、ＣＨ－１００]に投入し、吹き込み蒸気圧０．１ｋｇｆ／ｃｍ^２にて６０倍の発泡倍率となるまで発泡を行い、得られた予備発泡粒子をエアー乾燥させた後、目開き２ｃｍの篩を通過させ、篩の上に残った塊状化した予備発泡粒子（ブロッキング）の重量を測定した。ブロッキングの発生量を、ブロッキング重量／スチレン系発泡性樹脂粒子の投入量×１００（％）の式により求め、以下の基準にて発泡性を評価した。

○：ブロッキングの発生量が０．１重量％未満
△：ブロッキングの発生量が０．１重量％以上１．０重量％以下
×：ブロッキングの発生量が１．０重量％以上
＜成形性評価＞
後述する＜発泡成形体の製造＞にで得られた発泡成形体の表面状態を目視観察し、以下の基準にて表面性を評価した。

○：表面の溶融、粒間が少なく、美麗。

△：表面の溶融、粒間があり、外観やや不良。

×：表面の溶融、粒間が多く、外観不良。

＜抗菌性評価＞
後述する＜発泡成形体の製造方法＞で得られた発泡成形体の箱の中にみかんを４つ設置し、２３℃±３℃、湿度５０％±５％の部屋に静置した。みかんへのカビの発生状況により、下記の基準にて抗菌性を評価した。

○：設置後、３週間時点で２つ以上のみかんにカビが発生している。

△：設置後、２週間時点で２つ以上のみかんにカビが発生している。

×：設置後、１週間時点で２つ以上のみかんにカビが発生している。

（実施例１） ＜ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造＞
撹拌機付属の６Ｌのオートクレーブに、純水１００重量部、リン酸三カルシウム０．２重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１重量部および、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．２５重量部および１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．１７重量部及び、造核剤としてポリエチレンワックス０．０７重量部を仕込んだ。続いて、２５０回転／分で撹拌しながら、スチレン単量体１００重量部、Ｌ－メントール１重量部を仕込んだ後、９８℃まで昇温させた。引き続き、９８℃にて４時間保持して、ポリスチレン系樹脂粒子を得た。

次いで、発泡剤としてブタン７重量部をオートクレーブ中に圧入し、再び１２０℃まで昇温させた。その後、１２０℃にて２時間保温した後、室温まで冷却して、オートクレーブから重合スラリーを取り出した。取り出した重合スラリーを洗浄、脱水・乾燥することにより、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子を得た。

＜予備発泡粒子の製造＞
得られたポリスチレン系発泡性樹脂粒子を篩分けして、粒子径０．６ｍｍ～１．２ｍｍのポリスチレン系発泡性樹脂粒子を分取した。

分取したポリスチレン系発泡性樹脂粒子を、予備発泡機［大開工業製、ＣＨ－１００］を用いて、吹き込み蒸気圧１．０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件にて嵩倍率６０倍に予備発泡を実施した。この際、吹き込み蒸気にはエアーを切り込ませて、吹き込み蒸気温度を調節した。その後、常温下で１日放置して、養生乾燥を行った。養生乾燥を行って得られた発泡粒子を予備発泡粒子として、以下の発泡成形体の製造に用いた。

＜発泡成形体の製造＞
得られた予備発泡粒子を、成形機[ダイセン製、ＦＨ－３００]を用いて、底面厚み３０ｍｍ、側面厚み２５ｍｍで長さ４００ｍｍ×幅２４０ｍｍ×高さ３５０ｍｍサイズの箱形形状の金型内に充填し、吹き込み蒸気圧０．５ｋｇｆ／ｃｍ^２の成型条件にて型内成形を行い、箱型の発泡成形体を得た。

得られたポリスチレン系発泡性樹脂粒子および発泡成形体を用いて評価を行い、その結果を表１に示す。

（実施例２）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．６重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例３）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを２．９重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（実施例４）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、重合開始時の単量体組成をスチレン単量体９５重量部およびアクリル酸ブチル単量体５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例１）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０重量部とした以外は実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例２）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを０．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。

（比較例３）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、Ｌ－メントールを３．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。評価結果を、表１に示す。なお、比較例３は予備発泡時にブロッキングが大量に発生したため、成形性評価を実施することができなかった。

（比較例４）
＜発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造＞において、比較例１と同様の操作により、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体の内側の底面に発泡成形体の重量（１５０ｇ）に対して１％の重量（１．５ｇ）の固体のＬ－メントールを設置した。評価結果を、表１に示す。

Claims (5)

1. スチレン系単量体単位を含む基材樹脂１００重量部に対し、植物性香料を０．５重量部以上３．０重量部以下含有し、
   前記植物性香料がＬ－メントール成分を含む、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子。
2. 請求項１に記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子を、発泡させてなることを特徴とする予備発泡粒子。
3. 請求項２に記載の予備発泡粒子を型内成形して得られる発泡成形体。
4. スチレン系単量体を含む単量体及び植物性香料を、懸濁剤、重合開始剤とともに水性媒体中で懸濁重合して重合体を得る工程を含み、
   前記植物性香料の使用量が、前記重合体１００重量部に対して０．５重量部以上３．０重量部以下であり、
   前記植物性香料がＬ－メントール成分を含む、ポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
5. 前記単量体はアクリル酸エステル系単量体を更に含む、請求項４に記載のポリスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。