JPH1180412A

JPH1180412A - 耐熱性発泡樹脂粒子

Info

Publication number: JPH1180412A
Application number: JP9249697A
Authority: JP
Inventors: Kunio Takahashi; 邦雄高橋; Naoki Nakayama; 直樹中山
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1997-08-29
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＰＥ／ＰＳブレンドを基材とする発泡性樹脂
粒子であって、それを用いた予備発泡にて所要の高い発
泡倍率を達成するとともに、それに続く発泡成形におい
ては型内成形時の冷却時間ひいては成形サイクルを著し
く短縮でき、よって発泡成形品の生産性がより改良さ
れ、しかも、耐熱性の十分高い発泡成形品が得られるよ
うにする。【解決手段】スチレン系（ＰＳ）樹脂50〜90重量部とポ
リフェニレンエーテル系（ＰＰＥ）樹脂50ないし10重量
部からなる基材樹脂に、揮発性発泡剤を 3ないし15重量
％含浸してなる樹脂粒子において、基材樹脂 100重量部
に基づいて 0.1〜 5重量部のリモネン類を含有してな
る。より好ましくは、0.05〜ないし 3重量部の脂肪酸ビ
スアマイドをさらに含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性発泡樹脂粒
子、即ち、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系
樹脂のブレンドよりなる耐熱性の高い発泡性樹脂粒子に
関する。より詳しくは、本発明は、発泡成形において成
形サイクル（つまり型内成形時の冷却時間）をより短縮
でき、発泡成形品の生産性がより改良された耐熱性発泡
樹脂粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系（ＰＰＥ）樹
脂とスチレン系（ＰＳ）樹脂とのブレンド物または共重
合化物を基材とする発泡性樹脂粒子は、従来より、予備
発泡を含む発泡化過程を経て、発泡成形品に加工されて
いる。そして、最終的に生産された発泡成形品は、汎用
のスチレン系樹脂粒子の発泡成形品とは用途が異なり、
経時的により高い耐熱性が要求される用途に使用され
る。例えば、電子レンジ等で使用できる耐熱性の食品ト
レーや食品梱包材、または、蒸気管とか熱水管などを被
覆する断熱材もしくは保温材、および屋根裏等に配設さ
れる断熱材などの用途に使用される。

【０００３】しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂と
スチレン系樹脂とのブレンド物を基材とする発泡性樹脂
粒子（以下、これを発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒
子という場合もある。）は、スチレン系樹脂を単独で基
材とする発泡性樹脂粒子（以下、これを発泡性ＰＳ樹脂
粒子という場合もある。）と比較して、基材樹脂の軟化
点が約１０〜３０℃高くなるため、成形においても、よ
り高温の成形蒸気圧が必要となってくる。しかし、この
ような高い蒸気圧で成形すると、成形時における成形品
の発泡圧力（成形品の面圧力）も同時に高くなり、この
成形品の面圧力が十分に低下するまで成形品を成形型内
に留めておく時間、つまり型内成形時の冷却時間が、必
然的により長くなる。従って、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレ
ンド樹脂粒子については、型内成形時の冷却時間を短縮
して、発泡成形品の成形サイクルをより短かくすること
が求められている。そこで、従来、特許第 2604067号公
報に記載されるように、特定の有機臭素化合物を発泡性
ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒子に添加して、発泡成形に
おける型冷却時間を短縮するという方法が提案されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、有機臭素化合
物は一般に安全性、特に食品衛生の面で問題があり、人
体への影響を考慮すると、それらが添加された発泡性樹
脂粒子より作られた発泡成形品は、食品用トレー、食品
の梱包材などの用途には適さない。また最近、発泡成形
品の再利用（リサイクル）が進められているが、有機臭
素化合物が含有された発泡成形品にあっては、発泡成形
品の減容および再ペレット化の過程において高温の熱に
より有害なガスが発生し、作業環境が極めて悪化するこ
とがあり、これはリサイクルの促進の妨げとなる。ま
た、有機臭素化合物が含有された発泡成形品を焼却によ
り廃棄する場合も、有害、有毒なガスが発生する虞があ
り、従って、環境保護の面から、上記の方法はあまり好
ましくない。要するに、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹
脂粒子からの発泡成形品をより短い成形サイクルにて生
産することができ、しかも、環境保護および資源の再利
用の点で問題が生じないようにすることが求められてい
た。

【０００５】また、この種の発泡性樹脂粒子にあって
は、一般に、予備発泡の過程で高い発泡倍率、好ましく
は５０倍以上の発泡倍率を得ることは、成形品の軽量化
およびコストダウン等の面で極めて重要となってくる。
特開平 2-18428号公報では、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレン
ド樹脂粒子に、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエ
ーテル、メチルエチルケトン、ｎ−ブチルアセテート等
の有機溶剤を添加することにより、該樹脂粒子の可塑化
を促進し、予備発泡の過程での発泡倍率をより高めると
いう方法を提案している。しかし、これらの方法は、か
かる有機溶剤の含有によって、予備発泡の過程での発泡
倍率がより高まるものの、発泡成形においても、発泡力
が強いために高い成形品の面圧力となり、却って、型内
成形時の冷却時間が著しく増大してしまうという欠点を
有する。その上、上記の有機溶剤は、発泡剤と異なり揮
発しずらいため、発泡成形を経ても、その多くが発泡成
形品内に残留し、このため、上記公報に記載された方法
によると、得られる発泡成形品の耐熱性が有機溶剤を添
加しない場合に比してより低下するという欠点もあっ
た。従って、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒子から
発泡成形品を作るにあたっては、予備発泡で所要の発泡
倍率を達成するとともに、速やかな成形サイクルおよび
発泡成形品の耐熱性の低下をひき起こさないようにする
ことも求められている。

【０００６】一方、発泡性ＰＳ樹脂粒子においては、テ
ルペン系炭化水素を特定の添加剤として含有させる技術
が既に知られている。テルペン系炭化水素は天然の有機
化合物であり、リサイクルおよび環境保護の面でその使
用が好まれている。例えば、特開平 8-208877 号公報
は、発泡ポリスチレン成形体の生産にあたってテルペン
系炭化水素を発泡助剤として発泡性ＰＳ樹脂粒子に予め
添加しておくことにより、該発泡ポリスチレン成形体を
溶融、再ペレット化等によってリサイクルする際、悪臭
および異臭の発生を抑えることができるという技術を開
示している。また、特許第 2518493号公報は、テルペン
系天然化合物の中のリモネンを発泡ポリスチレン収縮剤
として使用することにより、つまりこれを密閉容器内で
破砕された発泡ポリスチレン成形体と接触させて、該成
形体の体積を効果的に減少させることにより、発泡ポリ
スチレン成形体の回収率を向上させ、その再利用に寄与
するという技術を開示している。さらに、特開平 7-309
968 号公報は、リモネン類を発泡助剤として発泡性ＰＳ
樹脂粒子に含有させることにより、ＰＳ樹脂を軟化し、
予備発泡において高い発泡倍率の発泡粒子が得られるよ
うにする技術を開示している。しかし、これら従来の提
案は、いずれも、発泡性ＰＳ樹脂粒子を対象とするもの
であって、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒子を対象
とするものでない。その上、それら特許公報はいずれ
も、発泡性樹脂粒子へのリモネン類などの添加によっ
て、その発泡成形の過程において型内冷却時間の短縮が
図られるという事実を何ら示唆していない。

【０００７】また、発泡性樹脂粒子へのある種の化合
物、例えば脂肪酸アマイドの添加によって、その発泡成
形の過程における型冷却時間の短縮を図るという手段も
また、既に知られ、多くの特許公報、例えば特公昭 59-
7730号公報に開示されている。しかし、それら特許公報
に示された従来の提案はいずれも発泡性ＰＳ樹脂粒子を
対象とするものであり、上記の手段が発泡性ＰＰＥ／Ｐ
Ｓブレンド樹脂粒子にも同様に適用されうるかどうか、
従来知られていなかった。

【０００８】本発明は、上述の諸背景に基づいてなされ
たものであって、その課題は、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレ
ンド樹脂粒子であって、予備発泡にて所要の高い発泡倍
率を達成するとともに、発泡成形においては型内成形時
の冷却時間、ひいては成形サイクルを著しく短縮でき、
よって発泡成形品の生産性がより改良され、しかも耐熱
性の十分高い発泡成形品が得られるところの耐熱性発泡
樹脂粒子を提供することにある。本発明のその他の目
的、効果および利点は、以下の記載および特許請求の範
囲の記載より導かれる。

【０００９】本発明者は、鋭意研究の結果、驚くべきこ
とに、発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒子〔基材樹
脂：スチレン系樹脂５０ないし９０重量部、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂５０ないし１０重量部、揮発性発泡
剤：３ないし１５重量部（基材樹脂１００重量部当
り）〕に、基材樹脂１００重量部に基づいて０．１ない
し５重量部のリモネン類を含有させると、得られた耐熱
性発泡樹脂粒子の予備発泡にて５０倍以上の高い発泡倍
率を達成するとともに、その発泡成形においては、型内
成形時の冷却時間が著しく短縮され、よって成形サイク
ルを格段により短かくすることができるという事実を見
い出した。また本発明者は、さらに研究を重ね、その結
果、リモネン類の配合に加えて、基材樹脂１００重量部
に基づいて０．０５ないし３重量部の脂肪酸ビスアマイ
ドをさらに含有させると、発泡成形における型内成形時
の冷却時間がほぼ相乗的により一層短縮され、発泡成形
品の生産性が大きく向上するという事実を見い出した。
さらに、本発明者は、かかる耐熱性発泡樹脂粒子より作
られる発泡成形品は、従来品と同様、十分に高い耐熱性
が達成されるという事実を確認し、従って、ここに本発
明を完成するに至った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
明確には、スチレン系樹脂５０ないし９０重量部とポリ
フェニレンエーテル系樹脂５０ないし１０重量部からな
る基材樹脂に、揮発性発泡剤を同基材樹脂１００重量部
当り３ないし１５重量部含浸してなる樹脂粒子におい
て、前記基材樹脂１００重量部に基づいて、０．１ない
し５重量部のリモネン類を含有してなることを特徴とす
る、耐熱性発泡樹脂粒子に関する。本発明のより好まし
い態様は、上記の基材樹脂１００重量部に基づいて、
０．０５ないし３重量部の脂肪酸ビスアマイド（脂肪酸
ビスアミド）をさらに含有してなることを特徴とする、
上記の耐熱性発泡樹脂粒子に関する。

【００１１】本発明の耐熱性発泡樹脂粒子は、その基材
樹脂に、揮発性発泡剤とともに、リモネン類またはリモ
ネン類および脂肪酸ビスアマイドの双方を含有する発泡
性の樹脂粒子である。基材樹脂は、スチレン系樹脂とポ
リフェニレンエーテル系樹脂との樹脂ブレンドであっ
て、さらに必要により、種々の添加剤および助剤などが
配合された樹脂である。添加剤としては、各々適当量配
合された、着色剤、難燃剤、造核剤、滑剤等が挙げられ
る。スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂の
配合比に関して、本発明においては、スチレン系樹脂５
０〜９０重量部およびポリフェニレンエーテル系樹脂５
０〜１０重量部の割合、より好ましくは、スチレン系樹
脂７０〜９０重量部およびポリフェニレンエーテル系樹
脂３０〜１０重量部の組成割合であることが必要とされ
る。スチレン系樹脂が９０重量部を越えると（つまりポ
リフェニレンエーテル系樹脂が１０重量部未満である
と）、ポリフェニレンエーテル系樹脂のブレンド効果、
つまり耐熱性の改良効果が実質的に小さなものにとどま
り、耐熱性発泡樹脂粒子の基材樹脂は所期の耐熱性（融
点の上昇効果）が十分に得られない。一方、スチレン系
樹脂が５０重量部未満であると（つまりポリフェニレン
エーテル系樹脂が５０重量部を越えると）、基材樹脂が
揮発性発泡剤をその樹脂粒子内に閉じ込めておく作用が
大変弱まり、耐熱性発泡樹脂粒子からの揮発性発泡剤の
逸散が迅速で激しいものとなり、予備発泡の過程で所期
の発泡倍率を達成することが困難となる。

【００１２】本発明でいうスチレン系樹脂には、スチレ
ン系単量体の単独重合体に限らず、他の単量体との共重
合体（スチレン系単量体を５０％以上の割合で使用して
作られる）が含まれる。スチレン系単量体には、単独の
スチレンの他に、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等の置換スチレンが含まれる。
また、共重合体の相手方の単量体には、メチルメタクリ
レート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、
ブチルアクリレート等の（メタ）アクリレート、並び
に、アクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルカルバ
ゾール等のビニル系単量体などが挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上のものを併用してもよ
い。従って、本発明に用いるスチレン系樹脂としては、
ポリスチレンの他、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−
クロロスチレン等のポリ置換スチレンの他、スチレンと
置換スチレン（例えばα−メチルスチレン等）との共重
合体、あるいは、スチレンとビニル系単量体（例えばア
クリロニトリル）との共重合体などが挙げられる。より
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ
スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリスチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレンのグラフト共重合体などが挙げられ
る。また、上記のスチレン系樹脂としては、通常、重量
平均分子量１５０，０００ないし５００，０００を有す
る、より好ましくは重量平均分子量２００，０００ない
し３００，０００を有する高分子量のスチレン系樹脂が
使用されるが、部分的に、より低分子量のスチレン樹脂
をブレンドすることも可能である。

【００１３】また、上記のスチレン系樹脂は、一般に、
水性媒体中でのスチレン系単量体等の懸濁重合により製
造される。これらの懸濁重合は、ラジカル開始剤、分散
剤および分散助剤などを含む水性懸濁系の中で進められ
る。ラジカル開始剤としては、一般的なラジカル重合に
使用される重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイル、過
安息香酸ブチル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等
の有機過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物が挙げられる。また、分散剤としては、
例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、ハ
イドロキシアパタイト等の難水溶性無機塩、または、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセ
ルロース等の有機高分子が挙げられる。さらに、分散剤
と組み合せて使用される分散助剤としては、ドデシルフ
ェニルオキサイドジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノール
エーテル等のノニオン界面活性剤が挙げられる。また、
スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂発泡体の再利用
（リサイクル）品もまた、上記のスチレン系樹脂として
使用することができる。例えば、生産工場内でもしくは
流通市場より回収されたスチレン系樹脂、または、回収
されたスチレン系樹脂発泡体を続いて溶融等によって減
容したスチレン系樹脂を押出し機内に投入し、そして押
出し成形および裁断によって得られた粒状またはペレッ
ト状等の樹脂粒子（押出しペレット等）は、本発明にお
けるスチレン系樹脂に利用することができる。

【００１４】また、本発明でいうポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とは、次式Ｉ

【化１】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、互いに独立して炭素原子数
１ないし４のアルキル基またはハロゲン原子を表し、ｎ
は、重合度を表す。）で表されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂をいい、その具体的な例としては、ポリ（２，
６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ（２，６−ジクロロフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−イ
ソプロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−ブロモ−６−メチルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−ブロモフ
ェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６
−エチルフェニレン−１，４−エーテル）などが挙げら
れる。重合度ｎは、１０〜５０００であればよく、５０
００を越えると、均一な耐熱発泡体が得られにくく、１
０未満では、目的の耐熱性を有する発泡体が得られにく
い。

【００１５】また、本発明の耐熱性発泡樹脂粒子は、基
材樹脂１００重量部に基づいて３ないし１５重量部の、
より好ましくは５ないし１０重量部の揮発性発泡剤を含
浸してなる。揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、
ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂
肪族炭化水素、または、塩化メチル、フレオン等のハロ
ゲン化炭化水素が利用される。これら揮発性発泡剤は、
単独で使用してもよく、また二種以上の組合せで使用し
てもよい。しかしながら、環境破壊の要因となりにくい
脂肪族炭化水素が好ましく用いられ、さらに、発泡性樹
脂粒子の乾燥処理の際に、揮発性発泡剤の逸散が少な
く、かつ、発泡成形品とした場合の残留発泡剤が少ない
といった点から、ブタンまたはペンタンがより好ましく
用いられ、その中でもペンタンが最も好ましく用いられ
る。また一般に、耐熱性発泡樹脂粒子は、揮発性発泡剤
の他に、所望により、各種の添加剤並びに助剤、例えば
難燃剤、着色剤、造核剤、滑剤等を適当な量、基材樹脂
に配合することができる。例えば、難燃剤としては、ヘ
キサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、ペンタブロモモノクロルシクロヘキサン等が適当
であり、同様に、他の添加剤等についても、公知のもの
より適宜選択して使用される。また、可塑剤も、耐熱性
を損なわない程度の量、配合することができる。可塑剤
の例としては、ＤＯＰ、ＤＯＡ、ＤＢＰ、ヤシ油、パー
ム油等が挙げられる。

【００１６】また、本発明にあっては、耐熱性発泡樹脂
粒子の基材樹脂１００重量部に基づいて、０．１ないし
５重量部のリモネン類を含有したことが特徴とされる。
本発明で用いるリモネン類はリモネンおよびその異性体
を包含する。リモネンは、植物界にひろく存在するモノ
テルペン炭化水素（単環式モノテルペン）の一種であ
り、ｄ型、ｌ型およびｄｌ型のものが知られている。ｄ
型リモネンはミカン果皮様の香気を有する沸点約１７６
℃の無色液体で、オレンジ油の主成分である。これは、
食品添加物として認可され、また香料の原料として広く
使用されている。また、ｄｌ型リモネンも沸点約１７６
℃の液体で、テレビン油、樟脳油に多量に存在する。取
扱上、ｄ型リモネンが特に好ましい。リモネンは、天然
の有機化合物であって廃棄物のミカン果皮等より抽出さ
れるものであり、環境保護の面から、また資源の再利用
（リサイクル）の面からも、その使用が好ましいもので
ある。本発明においては、かかるリモネン類は、耐熱性
発泡樹脂粒子に、その基材樹脂（ＰＰＥ＋ＰＳ）１００
重量部に基づいて０．１ないし５重量部配合される。リ
モネン類の含有量が０．１重量部未満であると、耐熱性
発泡樹脂粒子（基材樹脂）を可塑化する効果が小さく、
このため、発泡成形における型内成形時の冷却時間に関
して所期の短縮効果が満足に得られない。一方、リモネ
ン類の含有量が５重量部を越えると、基材樹脂を可塑化
する作用が過大に高まり、発泡成形後において発泡成形
品の寸法収縮が起きやすくなる。従って、リモネン類の
含有量は０．１ないし５重量部の範囲内であることが好
まれる。より好ましくは、その含有量は、０．５ないし
３重量部の範囲内である。

【００１７】また、本発明のより好ましい態様にあって
は、耐熱性発泡樹脂粒子の基材樹脂１００重量部に基づ
いて０．０５ないし３重量部の脂肪酸ビスアマイドがさ
らに含有される。特徴的なことは、脂肪酸ビスアマイド
の併用によって、発泡成形における型内成形時の冷却時
間に関してほぼ相乗的な短縮効果を得ることができる点
である。本発明における脂肪酸ビスアマイドとしては、
例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビ
スラウリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
パルミチン酸アミドおよびエチレンビスオレイン酸アミ
ド等が使用されうる。また、本発明においては、かかる
脂肪酸ビスアマイドは、耐熱性発泡樹脂粒子に、その基
材樹脂（ＰＰＥ＋ＰＳ）１００重量部に基づいて０．０
５ないし３重量部配合される。脂肪酸ビスアマイドの含
有量が０．０５重量部未満であると、型内成形時の冷却
時間を相乗作用が認められる程に満足に短縮することが
できない。一方、脂肪酸ビスアマイドの含有量が３重量
部を越えると、該冷却時間の短縮効果は顕著になるもの
の、発泡成形の際、発泡粒子の融着の不良が生じやすく
なる。従って、脂肪酸ビスアマイドの含有量は、０．０
５ないし３重量部の範囲内であることが好まれる。より
好ましくは、その含有量は、０．１ないし１重量部の範
囲内である。

【００１８】

【発明の実施の形態】また、本発明は、耐熱性発泡樹脂
粒子の製造プロセス全般に関して、特に限定するもので
ない。本発明の耐熱性発泡樹脂粒子は、例えば、まず、
基材樹脂としてスチレン系樹脂およびポリフェニレンエ
ーテル系樹脂のそれぞれ所定の量を押出し機内に投入
し、この際、所要により脂肪酸ビスアマイドおよびその
他の添加剤、助剤等をも押出し機内に加え、続いてこれ
らを溶融混練し、粒状、ペレット状もしくは球状等の形
態の樹脂粒子、通常押出しペレットに押出し成形し、次
に、揮発性発泡剤およびリモネン類の所定の量を押出し
ペレット等の樹脂粒子に含浸させることにより、より具
体的には、該樹脂粒子をオートクレーブ内の水性懸濁系
の中に分散させ、続いて、揮発性発泡剤をリモネン類と
ともに懸濁系内に圧入し、適宜、加熱することにより、
作られる。なお、上記の水性懸濁系には、分散剤、例え
ば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイド
ロキシアパタイト等の難水溶性無機塩、または、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロ
ース等の有機高分子が使用される。また、分散剤と組み
合せて、分散助剤、例えば、ドデシルフェニルオキサイ
ドジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等のアニオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル等のノ
ニオン界面活性剤も使用される。而して、本発明に係る
耐熱性発泡樹脂粒子は、必要により任意の見かけ比重に
まで予備発泡し、次いで、常法に従い、予備発泡粒子を
金型等の成形型内に充填し、そして蒸気を用いて加熱発
泡することにより、予備発泡粒子を相互に融着させて、
所望の形状（寸法）の発泡成形品を作ることができる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明の実施例を、最良と思われる形
態を含めて、説明する。

【００２０】−耐熱性発泡樹脂粒子の製造− 基材樹脂としてスチレン系（ＰＳ）樹脂（重量平均分子
量 200,000のポリスチレン）およびポリフェニレンエー
テル系（ＰＰＥ）樹脂、並びに、表１に示される脂肪酸
ビスアマイドを、各々表１に示される組成割合（同表
中、数値は重量部を表わす。）にて、押出し機内に、そ
の他の添加剤と一緒に投入し、次いで、これを押出し機
において、加熱による溶融、スクリューによる混練に続
いて、ストランドの形態にて押出し成形し、その後、こ
のストランドをロータリー式ペレタイザーにおいて切断
し、ペレット化した。最終的に、表１に示すように、６
種類の押出しペレット（例１ないし例６）を得た。そし
て、得られた樹脂粒子の押出しペレット１５００ｇを５
Ｌのオートクレーブ中に入れ、さらにイオン交換水２５
００ｇ、分散剤としてリン酸三石灰１５ｇおよびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇをオートク
レーブ内に投入し、続いて、この水性系の攪拌により基
材樹脂を分散させ、そして攪拌を継続しながら、揮発性
発泡剤のｎ−ペンタン１５０ｇ（基材樹脂に基づいて１
０重量％）と一緒に、リモネンまたはトルエンを表２に
示される量圧入した。次いで、オートクレーブ内の水性
懸濁系を１３０℃に昇温し、その状態を６時間保持する
ことにより、揮発性発泡剤およびリモネンもしくはトル
エンを基材樹脂の押出しペレットに含浸せしめた。この
処理の後、水性懸濁系を室温まで冷却し、生成した耐熱
性発泡樹脂粒子をオートクレーブより取り出した。表２
に示すように、９種類の耐熱性発泡樹脂粒子（例１−１
ないし例６−１）を作成した。その後、得られた耐熱性
発泡樹脂粒子を、洗浄に続いて、遠心分離機を用いて遠
心分離により脱水し、次いで、ドライヤーを用い、脱水
された耐熱性発泡樹脂粒子を熱風により乾燥し、その
後、２０℃において５日間保管して熟成処理を為し、し
かる後、粒径１．０〜１．２ｍｍの耐熱性発泡樹脂粒子
を得た。

【００２１】

【００２２】−予備発泡された樹脂粒子についての発泡
倍率の測定− 上記各例の耐熱性発泡樹脂粒子を温度１０１℃の水蒸気
により４分間発泡せしめ、得られた予備発泡粒子の嵩倍
率を測定した。この嵩倍率は、下記の表３において発泡
倍率¹⁾として示される。

【００２３】−発泡成形の過程、および型内成形時の冷
却時間の測定− 上記各例の耐熱性発泡樹脂粒子より、嵩倍率５０倍に発
泡された予備発泡粒子を作り、次いで、これを室温にて
２４時間の間熟成し、その後自動成形機の成形型内に投
入し、圧力（ゲージ圧）１．３ kg/cm² にて２０秒間加
熱する条件で発泡成形を行ない、５０mm×３００mm×３
００mmの大きさの発泡成形品を作った。この際、５秒間
の水冷に続いて、発泡成形型の放冷を行なった。成形型
内面に設けられた脱型時の成形品の面圧を測定するセン
サーの圧力を０．１ kg/cm² に設定し、そして、上記各
例について、発泡成形型内の成形品の面圧がこの面圧に
低下するまでの時間、即ち表３における型内成形時の冷
却時間²⁾をそれぞれ測定した。

【００２４】−発泡成形品内に残留する発泡剤等の量の
測定− 上記の発泡成形の後、発泡成形品を室温にて３日間放置
し、その後、その一部を採取し、その試料についてガス
クロマトグラフィー分析を行ない、発泡成形品内に残留
する発泡剤および有機溶媒の総量を測定した。この総量
は下記の表３において発泡剤量³⁾として示される。

【００２５】−発泡成形品の耐熱性の測定− 上記の発泡成形品より、１００mm×１００mm×２５mmの
大きさの試料を作り、これを発泡成形より後３日目に、
９５℃のオーブン中に入れ、そして、その状態を１週間
の間保持した。その後、試料をオーブンより取り出し、
その縦、横の長さ、および厚みを計測し、そして、それ
ら方向の寸法変化の割合の平均値、即ち表３における寸
法変化率⁴⁾を求めた。寸法変化率⁴⁾がより小さい程、発
泡成形品の耐熱性はより高いと認められる。

【００２６】以上の各測定の結果を、下記の表３にまと
めて示す。 ^a) 嵩倍率５０倍の予備発泡粒子が得られず、よって、発泡成形を行なっていない。従って、発泡成形品の特性、品質に関する測定データは無い。

【００２７】表３より、リモネンの配合によって、耐熱
性発泡樹脂粒子は、予備発泡の過程にて嵩倍率５０倍以
上の高い発泡倍率を達成するとともに、これに続く発泡
成形においては、型内成形時の冷却時間が著しく短かく
なり、よって成形サイクルの大幅な短縮により、生産性
を顕著に向上することができ、さらに、発泡成形品の寸
法変化が大変小さく、その耐熱性、特に経時的な耐熱性
が高水準に維持されることがわかる。また、表３におい
て、脂肪酸ビスアマイドを含有しない例１−２、例１−
３についての結果と脂肪酸ビスアマイドを含有する例３
−１、例３−２についての結果とを対比することによ
り、リモネンと脂肪酸ビスアマイドの併用により、発泡
成形における型内成形時の冷却時間に関して、相乗的な
短縮効果が得られることがわかる。

【００２８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
発泡性ＰＰＥ／ＰＳブレンド樹脂粒子を用いた発泡成形
プロセスに関して、予備発泡にて嵩倍率５０倍以上、就
中６０倍以上の高い発泡倍率を達成するとともに、発泡
成形においては型内成形時の冷却時間、ひいては成形サ
イクルを従来に比して著しく短縮することができ、よっ
て、発泡成形品の生産性がより改良されるという効果が
得られる。また、本発明によれば、作られる発泡成形品
は、所望の高い耐熱性を保有するとともに、適用される
添加剤が天然化合物であるので、資源の再利用（リサイ
クル）および環境保護の面において好都合ないし有利な
ものになるという効果も得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｌ 25/02 Ｃ０８Ｌ 25/02 71/12 71/12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系樹脂５０ないし９０重量部とポ
リフェニレンエーテル系樹脂５０ないし１０重量部から
なる基材樹脂に、揮発性発泡剤を同基材樹脂１００重量
部当り３ないし１５重量部含浸してなる樹脂粒子におい
て、前記基材樹脂１００重量部に基づいて、０．１ない
し５重量部のリモネン類を含有してなることを特徴とす
る、耐熱性発泡樹脂粒子。
【請求項２】前記基材樹脂１００重量部に基づいて、
０．０５ないし３重量部の脂肪酸ビスアマイドをさらに
含有してなることを特徴とする、請求項１記載の耐熱性
発泡樹脂粒子。